РАСПЛАВЫ

4 · 2019

УДК 544.35

ТЕМПЕРАТУРЫ ЛИКВИДУСА РАСПЛАВОВ KF-KCl-KI

^aИнститут высокотемпературной электрохимии УрО РАН,

Екатеринбург, 620990 Россия

*e)mail: isakov@ihte.uran.ru

Поступила в редакцию 12.08.2018

После доработки 29.08.2018

Принята к публикации 05.09.2018

Определены температуры ликвидуса тройной взаимной системы KF-KCl-KI

при мольном соотношении KF/KCl 0.8 и 2 методом термического анализа кривых

охлаждения и дифференциальной сканирующей калориметрии. Получены темпера

турные зависимости температуры ликвидуса от содержания иодида калия для рас

плавов [45KF-55KCl, мол. %]-KI, [66KF-34KCl, мол. %]-KI зарегистрированы.

Результаты обобщены в виде двух разрезов тройной взаимной системы KF-KCl-KI.

Данные, полученные методом термического анализа, согласуются с данными диф

ференциальной сканирующей калориметрии и термогравиметрии. Методом син

хронного термического анализа подтверждено, что система KF-KCl-KI имеет эв

тектику 25KF-34KCl-41KI (мол. %) с температурой плавления 750 K.

Ключевые слова: фторид калия, хлорид калия, иодид калия, температура ликвидуса,

термический анализ, дифференциальная сканирующая калориметрия.

DOI: 10.1134/S023501061904008X

ВВЕДЕНИЕ

Расплавы солей широко используются в технологиях металлургии и высокотемпе

ратурных электрохимических процессах для получения металлов, материалов и спла

вов различного назначения [1]. Расплавленные солевые электролиты находят примене

ние в атомной энергетике [2, 3]. Многокомпонентные расплавы галогенидов щелочных

металлов являются перспективными электролитами для развития электрохимических

процессов получения компактных осадков и наноматериалов [4-6].

Важной характеристикой солевых расплавов является температура первичной кри

сталлизации - температура ликвидуса. Исследование свойств расплавов, выбор пара

метров процессов основанных на данных о плавлении. Знание температур ликвидуса

позволяет подобрать состав флюсов и расплавленных электролитов обладающих наи

меньшей температурой кристаллизации. Исследовано значительное количество слож

ных солевых систем, данные по которым систематизированы в работах [7, 8]. Однако

по мере развития представлений о процессах получения материалов может потребо

ваться исследование новых взаимных систем.

В последнее время развиваются процессы получения электролизом расплавов

кремния и тонких пленок кремния на различных подложках [9-12]. В системе KF-

KCl-K₂SiF₆ получены результаты, позволяющие применить расплавы солей для син

теза частей фотоэлектрических элементов [11].

Перспективной системой для синтеза тонких пленок кремния (толщиной до 800 нм

[10]) являются расплавы на основе KF-KCl-KI, содержащие гексафторсиликат ка

лия. Получены данные по катодным процессам в расплавах KF-KCl-KI-K₂SiF₆ и

данные по структуре и морфологии катодных осадков [10, 13, 14]. Однако развитие

376

А. О. Худорожкова, А. В. Исаков, А. А. Редькин, Ю. П. Зайков

синтеза тонких пленок кремния из расплавов KF-KCl-KI-K₂SiF₆ требует знания их

физико химических свойств, в том числе температур первичной кристаллизации

тройной взаимной системы KF-KCl-KI. Перспективными расплавами для синтеза

тонких пленок кремния являются KF-KCl-KI-K₂SiF₆ с мольным соотношением

KF/KCl равным 0.8 и 2.

На сегодняшний день имеются данные по температурам ликвидуса и солидуса си

стемы KF-KCl-KI. Построены диаграммы состояния двойных систем KF-KCl, KF-KI,

KI-KCl [7, 8]. В работах [15-18] представлены данные и расчеты по проекции темпе

ратур ликвидуса KF-KCl-KI системы.

В работе [15] выполнено исследование температур ликвидуса расплавов KF-KCl-KI.

Данные обобщены в виде концентрационного треугольника KF-KCl-KI с проекцией

температур ликвидуса. На треугольнике графически представлены два разреза с по

стоянным мольным соотношением KCl/KI. Численные данные в работе не представ

лены, за исключением точки тройной эвтектики KF-KCl-KI с составом 25KF-

34KCl-41KI (мол. %) и температурой плавления 761 K. Значения температур плавле

ния индивидуальных солей, принятые в работе [15] ниже известных для KF на 6 K и

KI на 5 K. Температура эвтектики KCl-KI также на 13 K ниже принятой. Исследова

ние проводили на воздухе, сведений о специальной подготовке индивидуальных со

лей не представлено. Позже эти результаты были приведены в работе [16].

В статье [17] представлена диаграмма KF-KCl-KI, рассчитанная при помощи ин

терполяционного метода Колера из систем: KF-KCl, KF-KI, KI-KCl. Точность рас

четов температуры ликвидуса составила ±20 К. Установлено, что расчетная тройная

эвтектика соответствует составу 25KF-34KCl-41KI (мол. %) с температурой ликвиду

са 753 K. В работе [18] предложен способ выявления эвтектической области тройных

солевых систем. На основании расчетов показано, что температура плавления состава

25KF-34KCl-41KI (мол. %) может составлять около 761 K.

В работе [19] определены температуры ликвидуса систем KF-KCl-K₂SiF₆ и KF-

KCl-K₂SiF₆-SiO₂. Показано, что перспективными расплавами для получения крем

ниевых материалов по совокупности свойств являются системы KF-KCl-K₂SiF₆ с

мольным соотношением KF/KCl равным 0.8 и 2. Однако влияние добавок KI на диа

пазоны гомогенности фонового расплава исследовано не было.

Таким образом, доступны только расчетные численные данные по расплавам

KF⎯KCl-KI.

Основной целью данной работы было исследование влияния содержания KI на

температуру ликвидуса перспективных для синтеза тонких пленок кремния расплавов

KF-KCl-KI с получением численных данных для последующего использования в

электрохимическом эксперименте.

Обобщение полученных данных по взаимной системе KF-KCl-KI методами син

хронного термического анализа и анализа кривых охлаждения позволит оценить зоны

гомогенности расплавов для синтеза тонких пленок кремния.

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

Изучение температур ликвидуса проводили в расплавах KF-KCl-KI приготовлен

ных из индивидуальных солей. Для приготовления расплавов использовали: KF · HF

(99.97 мас. %) и KCl (99.9 мас. %) производства “Реахим”, KI (чистотой 99.9 мас. %)

предоставленный “Химреактивснаб”.

Хлорид калия сушили в стеклоуглеродном тигле под вакуумом при температуре

923 K в течение 4 ч. Затем соль плавили и выдерживали при 1073 K в течение часа, по

сле чего охлаждали.

Иодид калия для удаления кислородных примесей иодировали с использованием

кристаллического иода. Смесь иода и иодида калия помещали в стеклоуглеродный кон

Температуры ликвидуса расплавов KF-KCl-KI

377

Рис. 1. Схема ячейки для измерения темпертары ликвидуса: 1 - кварцевая реторта; 2 - графитовая подстав

ка; 3 - стеклоуглеродный контенер; 4 - графитовые экраны; 5 - фторопластовая пробка; 6 - вход аргона;

7 - резиновые уплотнения; 8 - выход аргона; 9 - термопара; 10 - расплав солей.

тейнер с закрытый крышкой и вели процесс иодирования при 723 К до испарения иода.

Кристаллический иод добавляли с избытком для удаления кислорода по реакции:

2K₂O + 2I₂= 4KI + O₂.

(1)

Подготовленный хлорид калия смешивали с калием фтористым кислым в необхо

димом количестве и переплавляли на воздухе. Расплав KF-KCl выдерживали на воз

духе в течение 3 ч. Фторид водорода удалялся из расплава вследствие термического

разложения KF · HF. Далее KF-KCl замораживали и направляли на приготовление

расплавов. Образцы готовили сплавлением KF-KCl и KI.

Определение температуры ликвидуса проводили методом термического анализа.

Регистрацию кривых охлаждения расплава проводили в специальной оснастке в атмо

сфере аргона. Схема ячейки для измерения температур ликвидуса представлена на

рис. 1.

Исследования проводили в стеклоуглеродном контейнере марки СУ 2000. После

расплавления погружали термопару в расплав и отключали нагрев печи. Затем вели

регистрацию зависимости термо ЭДС от времени - кривых охлаждения. Типичный

вид кривых охлаждения представлен на рис. 2.

Для регистрации кривых использовали платинородиевую термопару марки (типа)

ТПП 10 E производства АО “ЕЗ ОЦМ” c измеряемым диапазоном температур 273-

1573 К. Предел отклонения для термопары в диапазоне температур 273-1373 К со

ставлял ±1 К. Температуру окружающей среды компенсировали погружением холод

ных концов термопары в термостатированный сосуд со льдом и дистиллированной

водой. Регистрацию температуры проводили с помощью высокоомного мультиметра

Appa 109 N (APPA Technology Corporation). Взвешивание солей и образцов производи

ли на весах Shimadzu с точностью 0.001 г. Хранение солей и плавов осуществляли в

светонепрозрачной таре, размещенной в сухом боксе с атмосферой азота.

378

А. О. Худорожкова, А. В. Исаков, А. А. Редькин, Ю. П. Зайков

E, мВ

5.9

5.5

5.1

4.7

4.363

4.3

4.110

3.9

1000

2000

3000

4000

5000

6000

Время, с

Рис. 2. Кривая охлаждения расплава [45KF-55KCl]-50 KI, мол. %.

Определение диапазонов гомогенности расплавов проводили методом синхронно

го термического анализа, используя термический анализатор TA 449C Jupiter. Син

хронный термический анализ включал в себя два метода: дифференциальную скани

рующую калориметрию и термогравиметрию. Анализ выполняли в атмосфере аргона.

Скорость нагрева составляла 10 град/мин.

Химический состав солей контролировали при помощи метода эмисионной спек

троскопии с индуктивно связанной плазмой на спектрометре iCAP 6300 Duo Thermo

scientific. Мольное соотношение в расплавах KF-KCl контролировали измерением

температуры ликвидуса и сопоставлением с данными работ [7, 19].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Были изучены свойства расплавов с мольным соотношением KF/KCl равном 0.8

и 2. Эти соотношения характеризуют центральную часть тройной взаимной системы

KF-KCl-KI и позволяют наиболее полно составить представление о проекции темпе

ратур ликвидуса в концентрационном треугольнике. Экспериментальные данные по

температурам ликвидуса представлены в табл. 1.

Результаты термического анализа показывают, что добавки иодида калия в расплав

45 KF-55KCl (мол. %), (отношение KF/KCl = 0.8) приводят к снижению температуры

ликвидуса вплоть до эвтектической точки. Для системы состава 66.6KF-33.4KCl (мол. %)

введение иодида калия имеет схожую тенденцию.

Полученные данные представлены в виде квази бинарных диаграмм, представлен

ных на рис. 3.

Установлено, что квази-бинарные диаграммы расплавов [45KF-55KCl мол. %]-KI,

[66 KF -34KCl мол. %]-KI представляют собой диаграммы эвтектического типа. Вы

явлено, что квази-бинарная эвтектика для расплава [45KF-55KCl мол. %]-KI суще

ствует при концентрации 44 мол. % KI при 761 К. Для расплава [66KF-34KCl мол. %]-KI

эвтектическая точка находится при концентрации KI 54 мол. % при 775 K. В зависи

мости от состава происходит смещение точки квази эвтектики. Это объясняется раз

личной температурой первичной кристаллизации исходных хлоридно фторидных со

ставов.

Температуры ликвидуса расплавов KF-KCl-KI

379

1000

950

- ликвидус

950

– солидус

- солидус

900

- данные [17]

900

850

800

750

100

KI, мол. %

Рис. 3. Квази бинарная диаграмма плавкости систем: a - [45KF-55KCl мол. %]-KI; б - [66KF-

34KCl мол. %]-KI.

Полученные значения температур ликвидуса составов 66KF- 34KCl и 45KF-

55KCl мол. % согласуются с литературными данными [15]. Температура плавления ин

дивидуального KI [17] находится в тренде восходящей ветви диаграмм (рис. 3).

Для проверки данных, полученных методом термического анализа, перспективные

фоновые расплавы системы KF-KCl-KI (табл. 1, № 12 и № 26), с содержанием KI

Таблица 1

Температуры ликвидуса системы KF-KCl-KI

[45KF-55KCl мол. % ]-KI

[66.6 KF-33.4KCl мол. %]-KI

№

T_liq, K (°C)

KF мол. %

KCl мол. %

KI мол. %

KF мол. %

KCl мол. %

KI мол. %

45.00

55.00

878 (605)

66.60

33.40

985 (712)

40.50

49.50

848 (575)

60.00

30.00

954 (681)

38.25

46.75

838 (565)

36.00

44.00

821 (548)

53.30

26.70

932 (659)

31.50

38.50

809 (536)

46.60

23.40

909 (636)

27.00

33.00

779 (506)

40.00

20.00

859 (586)

25.00

31.00

761 (488)

22.50

27.50

788 (515)

33.30

16.70

807 (534)

37.00

19.00

775 (502)

18.00

22.00

823 (550)

26.60

13.40

811 (538)

13.50

16.50

863 (590)

20.00

10.00

852 (579)

11.25

13.75

880 (607)

16.70

8.30

869 (596)

9.00

11.00

901 (628)

13.30

6.70

890 (617)

100

954 (681) [17]

100

954 (681) [17]

380

А. О. Худорожкова, А. В. Исаков, А. А. Редькин, Ю. П. Зайков

ДСК, мВт/мг

ТГ, %

1.5

0.5

100

750

1.0

100

0.4

0.5

0.3

876

0.5

0.2

1.0

0.1

1.5

2.0

600

650

700

750

800

600

750

850

950

1050

Температура, K

Рис. 4. Кривые полученные методом дифференциальной сканирующей калориметрии (1) и термогравимет

рического анализа (2) трехкомпонентной системы KF-KCl-KI: а - 45KF-55KCl -75KI; б - 25KF-34KCl-

41KI, мол. %.

75 мол. %, были исследованы методом СТА. Результаты исследования состава № 12

(табл. 1) приведены на рис. 4.

На рис. 4а представлены данные ДСК и ТГ для состава № 12 (табл. 1). Установлено,

что температура ликвидуса исследуемого состава составляет 876 K. Это значение хоро

шо согласуется с данными термического анализа кривых охлаждения данного образца.

Разница между результатами полученными разными методами составляет 4 К или 0.5%.

Наименьшей температурой ликвидуса в тройной системе обладает эвтектический

состав 25KF-34KCl-41KI (мол. %) представленный на рис. 4б. Согласно литературе

[15] данный состав имеет температуру ликвидуса 761 К. Анализируя полученные дан

ные ДСК и ТГ установлено, что температура фазового перехода в эвтектической точке

равна 750 К. Разница между полученными и литературными данными составляет 11 К

или 1.33%.

Параллельные исследования изменения веса образцов и сигнала ДСК показывают,

что убыль массы образцов происходит при прохождении точки плавления (солидуса

или ликвидуса).

ВЫВОДЫ

Методом термического анализа и СТА впервые определены температуры первич

ной кристаллизации расплавов KF-KCl-KI при мольном соотношении KF/KCl рав

ном 0.8 и 2. Для построения квази бинарных диаграмм были так же определены тем

пературы солидуса. Показано, что квази бинарные диаграммы состояния расплавов

[45KF-55KCl]-KI, [66KF-34KCl]-KI (мол. %) могут быть отнесены к эвтектическому

типу. Разница между результатами полученными разными методами не превышала 5 К.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда, про

ект № 18 73 00227.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Po l m e a r Y. , S t J o h n D . , N i e J . F. , Q i a n M . Light alloys: Metallurgy of the light

metals. Berlin: Butterworth Heinemann Ltd., 2016.

2. D o l a n T. J . Molten salt reactors and thorium energy. Cambridge: Woodhead Publishing.

2017.

Температуры ликвидуса расплавов KF-KCl-KI

381

3. G u o S . , Z h a n g J . , W u W. , Z h o u W . Corrosion in the molten uoride and chloride

salts and materials development for nuclear applications // Progress in Materials Science. 2018. 97.

P. 448-487.

4. Z h o u Z . , Z h a n g Y. , H u a Y. , D o n g P. , L i n Y. , X u M . , Wa n g D . , L i X . ,

H a n L . , D u a n J . // Journal of Alloys and Compounds. 2018. 751. P. 307-315.

https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2018.04.128

5. Z h u L . , B a i S . , Z h a n g H . , Ye Y. // Applied Surface Science. 2013. 256. P. 537-

545.

https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2012.11.041

6. N a o r Po m e r a n t z A . , E l i a z N . , G i l e a d i E . Electrodeposition of rhenium-tin

nanowires // Electrochimica Acta. 2011. 56. P. 6361-6370.

7. П о с ы п а й к о В . И . , А л е к с е е в а Е . А . , В а с и н а Н . А . Диаграммы плавкости

солевых систем Часть II. Двойные системы с общим катионом М.: Металлургия, 1979.

8. П о с ы п а й к о В . И . , А л е к с е е в а Е . А . , В а с и н а Н . А . Диаграммы плавкости

солевых систем Часть III. Двойные системы с общим катионом М.: Металлургия, 1979.

9. K u z n e t s o v a S . V. , D o l m a t o v V. S . , K u z n e t s o v S . A . Voltammetric study of

electroreduction of silicon complexes in a chloride-fluoride melt // Russian J. Electrochemistry.

2009. 45. № 7. P. 742-748.

10. I s a k o v A . V. , Z h a n g X . , J i a n g S . , Z ay k o v Yu . P. Electrochemical obtaining of

fine Si films in KF- KCl-KI-K₂SiF₆ melts // Tsvetnye Metally. 2017. 11. P. 49-54.

11. Pe n g J . , Y i n H . , Z h a o J . , Ya n g X . , B a r d A . J . , S a d o w a y D . R .

Adwanced functional materials. 2018. 28(1703551). P. 1-6.

https://doi.org/10.1002/adfm.201703551

12. Ya n g X . , J i L . , Z o u X . , L i m T. , Z h a o J . , Y u E . T. , B a r d A . J . //

Angewandte Chemie. 2017. 56. № 47. Р. 15078-15082.

https://doi.org/10.1002/anie.201707635

13. За й к ов Ю .П ., Жу к С .И ., И сако в А .В ., Гри ш ен кова О .В ., И саев В .А .

Электроосаждение кремния из расплава KF-KCl-KI-K₂SiF₆ // Расплавы. 2016. № 5. С. 441-

445.

14. I s a k o v A . V. , A p i s a r o v A . P. , K h u d o r o z h k o v a A . O . , L a p t e v M . V. ,

Z a i k ov Y. P. Electrodeposition of silicon onto copper substrate from KF-KCl-KI-K₂SiF₆ melt //

J. Physics: Conference Series. 2018. 1134. № 1. P. 012-021.

15. Н а г о р н ы й Г. И . Сложная взаимная система из фторидов, хлоридов и иодидов на

трия и калия // Известия сектора физико химического анализа. XI. C. 291-325.

16. В оскресен ская Н .К ., Е всеева Н .Н ., Б ерулъ С .И ., В ерещ ети н а И .П .

Справочник по плавкости систем из безводных неорганических солей. Т. 2. М.: Издательство

Академии Наук СССР, 1961. 587 с.

17. S a n g s t e r J . M . , Pe l t o n A . D . Critical coupled evaluation of phase diagrams and ther

modynamic properties of binary and ternary alkali salt systems. Special report to the phase equilibria

program, Part D: The 60 ternary common ion systems involving (Li, Na, K, Rb, Cs) and (F, Cl, Br, I).

American Ceramic Society; Westerville, Ohio. 1987. Р. 2-181.

18. А ф а н а с ь е в О . С . , Е г о р о в а Г. Ф . Расчет состава и температур трех и четырех

компонентных систем по известным характеристикам двухкомпонентных систем // Вестн.

Сам. гос. техн. ун та. Сер. Физ. мат. науки. 2011. 4. № 25. C. 134-145.

19. Z a i k ov Y. P. , R e d k i n A . A . , A p i s a r ov A . A . , K o r z u n I . V. , K u l i k N . P. ,

Isakov A.V., Kataev A.A., Chemezov O.V. Silica solubility in molten fluoride chlo

ride electrolytes and density of KF-KCl-K₂SiF₆-SiO₂ melts // J. Chemical and Engineering Data.

2013. 58. № 4. P. 932-937.

20. K n a c k e O . , K u b a s c h e w s k i O . , H e s s e l m a n K . Thermochemical properties of

inorganic substances. Berlin: 2nd ed., Springer Verlag. 1991.

382

А. О. Худорожкова, А. В. Исаков, А. А. Редькин, Ю. П. Зайков

Liquidus Temperatures of KF-KCl-KI Melts

A. O. Khudorozhkova¹, A. V. Isakov¹, A. A. Red’kin, Yu. P. Zaikov¹

¹Institute of High Temperature Electrochemistry, Ural Branch of Russian Academy of Sciences,

Yekaterinburg, Russia

The liquidus temperatures of KF-KCl-KI molten ternary system were investigated using

thermal analysis of cooling curves method and STA method. The temperature dependences of

liquidus temperature vs potassium iodide concentration for [45KF-55KCl mol %]-KI and

[66KF-34KCl mol %]-KI melts were determined. Experimental data are summarized as

two dependences of liquidus temperature vs. content of KI in KF-KCl. The thermal analy

sis data were verified by STA. It was confirmed, the KF-KCl-KI system has a eutectic

25KF-31KCl-44KI (mol %) but with a melting point about 750 K.

Keywords: potassium fluoride, potassium chloride, potassium iodide, liquidus tempera

ture, phase diagram

REFERENCES

1. Polmear Y., StJohn D., Nie J. F., Qian M. Light alloys: Metallurgy of the light metals. Berlin:

Butterworth Heinemann Ltd., 2016.

2. Dolan T.J. Molten salt reactors and thorium energy. Cambridge: Woodhead Publishing. 2017.

3. Guo S., Zhang J., Wu W., Zhou W. Corrosion in the molten uoride and chloride salts and mate

rials development for nuclear applications // Progress in Materials Science. 2018. 97. P. 448-487.

4. Zhou Z., Zhang Y., Hua Y., Dong P., Lin Y., Xu M., Wang D., Li X., Han L., Duan J. // Journal

of Alloys and Compounds. 2018. 751. P. 307-315.

https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2018.04.128

5. Zhu L., Bai S., Zhang H., Ye Y. // Applied Surface Science. 2013. 256. P. 537-545.

https:// doi.org/10.1016/j.apsusc.2012.11.041

6. Naor-Pomerantz A., Eliaz N., Gileadi E. Electrodeposition of rhenium-tin nanowires // Elec

trochimica Acta. 2011. 56. P. 6361-6370.

7. Posypaiko V.I., Alekseeva E.A., Vasina N.A. Diagrammy plavkosti solevych system. Сhast II.

Dvoynye sistemy s obschim kationom [Melting diagrams of salt systems: Part II: binary systems with a

common cation].: Metallurgia, 1979 (in Russian).

8. Posypaiko V.I., Alekseeva E.A., Vasina N.A. Diagrammy plavkosti solevych system. Сhast II.

Dvoynye sistemy s obschim kationom [Melting Diagrams of salt systems: Part III: Binary systems with

a common cation].: Metallurgia., 1979 (in Russian).

9. Kuznetsova S.V., Dolmatov V.S., Kuznetsov S.A. Voltammetric study of electroreduction of sili

con complexes in a chloride-fluoride melt // Russian J. Electrochemistry. 2009. 45. № 7. P. 742-748.

10. Isakov A.V., Zhang X., Jiang S., Zaykov Yu.P. Electrochemical obtaining of fine Si films in

KF-KCl-KI-K₂SiF₆ melts // Tsvetnye Metally. 2017. 11. P. 49-54.

11. Peng J., Yin H., Zhao J., Yang X., Bard A.J., Sadoway D.R. // Adwanced functional materials.

2018. 28(1703551). P. 1-6.

https://doi.org/10.1002/adfm.201703551

12. Yang X., Ji L., Zou X., Lim T., Zhao J., Yu E.T., Bard A.J. // Angewandte Chemie. 2017. 56.

№ 47. Р. 15078-15082.

https://doi.org/10.1002/anie.201707635

13. Zaikov Yu.P., Zhuk S.I., Isakov A.V., Grishenkova O.V., Isaev V.A. Elektroosazhdenie krem

niya iz rasplava KF-KCl-KI-K₂SiF₆ [Electrodeposition of silicon from KF-KCl-KI-K₂SiF₆ melt] //

Rasplavy. 2016. № 5. Р. 441-445 (in Russian).

14. Isakov A.V., Apisarov A.P., Khudorozhkova A.O., Laptev M.V., Zaikov Y.P. Electrodeposition

of silicon onto copper substrate from KF-KCl-KI-K₂SiF₆ melt // J. Physics: Conference Series.

2018. 1134. № 1. P. 012-021.

Температуры ликвидуса расплавов KF-KCl-KI

383

15. Nagorniy G.I. Slozhnaya vzaimnaya sistema iz ftoridov, hloridov i iodidov natriya i kaliya

[Complex mutual system of fluorides, chlorides and iodides of sodium and potassium] // Izvestiya sec

tora phisiko khimicheskogo analiza. 1938. XI. Р. 291-325 (in Russian).

16. Voskresenskaya N.K., Evseeva N.N., Berul’ S.I., Vereshchetina I.P. Spravochnik po plavkosti

sistem iz bezvodnyh neorganicheskih solej. Tom 2 [Handbook of fusibility systems of anhydrous inor

ganic salts. V. 2.]. M.: Izdatel’stvo Akademii Nauk SSSR, 1961 (in Russian).

17. Sangster J.M., Pelton A.D. Critical coupled evaluation of phase diagrams and thermodynamic

properties of binary and ternary alkali salt systems. Special report to the phase equilibria program, Part

D: The 60 ternary common ion systems involving (Li, Na, K, Rb, Cs) and (F, Cl, Br, I). American

Ceramic Society; Westerville, Ohio. 1987. Р. 2-181.

18. Afanasiev O.S., Egorova G.F. Raschet sostava i temperatur trekh i chetyrekhkompanentnyh

sistem po izvestnym harakteristikam dvuhkomponentnyh sistem [Calculation of three and four com

ponent eutectic system temperature and composition on the basis of two component system known

characteristics] // Vestn. Samar. Gos. Tekhn. Univ. Ser. Fiz. Mat. Nauki. 2011. 4. № 25. Р. 134-145

(in Russian).

19. Zaikov Y.P., Redkin A.A., Apisarov A.A., Korzun I.V., Kulik N.P., Isakov A.V., Kataev A.A.,

Chemezov O.V. Silica solubility in molten fluoride chloride electrolytes and density of KF-KCl-

K₂SiF₆-SiO₂ melts // J. Chemical and Engineering Data. 2013. 58. № 4. P. 932-937.

20. Knacke O., Kubaschewski O., Hesselman K., Thermochemical properties of inorganic sub

stances. Berlin: 2nd ed., Springer Verlag. 1991.