Доклады Российской академии наук. Науки о Земле, 2020, T. 491, № 2, стр. 51-55

ГЕОХИМИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ В РУДНОМ ЭВДИАЛИТОВОМ КОМПЛЕКСЕ ЛОВОЗЕРСКОГО РЕДКОМЕТАЛЬНОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ

Академик РАН Л. Н. Когарко *

Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук
Москва, Россия

* E-mail: kogarko@geokhi.ru

Поступила в редакцию 04.02.2020
После доработки 10.02.2020
Принята к публикации 10.02.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Редкоземельные элементы относятся к разряду стратегических металлов. Крупнейшие месторождения стратегического сырья связаны с щелочно-карбонатитовыми формациями. На Кольском полуострове и Полярной Сибири расположены крупнейшие щелочно-карбонатитовые комплексы мира, обладающие высоким потенциалом стратегического сырья включая редкие земли. Целью исследования была оценка редкоземельного потенциала рудного эвдиалита Ловозерского месторождения. Методом масс-спектрометрии с индукционно-связанной плазмой было исследовано 120 зерен эвдиалитов из эвдиалитовых руд. Среднее содержание суммы редких земель в эвдиалитах рудного эвдиалитоносного комплекса 12 566 г/т, что значительно выше суммы редких земель в апатитах пяти месторождений Хибинского массива. Учитывая многие миллионы тон нефелиновых сиенитов эвдиалитоносного комплекса и практически линейный тренд редкоземельных спектров для эвдиалита, можно сделать вывод о чрезвычайной ценности эвдиалитового месторождения Ловозерского массива.

Ключевые слова: Ловозерский комплекс, редкометальные месторождения, Полярная Сибирь, редкие земли

Редкоземельные элементы относятся к разряду стратегических металлов. Крупнейшие месторождения стратегического сырья связаны с щелочно-карбонатитовыми формациями. На Кольском полуострове и Полярной Сибири расположены крупнейшие щелочно-карбонатитовые комплексы мира, обладающие высоким потенциалом стратегического сырья включая редкие земли. Интенсивное развитие современных новых технологий в мировой экономике ведет к значительному росту потребления редкоземельных металлов (РЗМ) и их стоимости. Это требует усиления фундаментальных и прикладных работ по геохимии и развитию прогнозно-поисковых критериев редкоземельных руд. Крупнейший в мире Ловозерский массив агпаитовых нефелиновых сиенитов (Кольский полуостров) содержит суперкрупное месторождение эвдиалитовых руд – источник циркония, гафния и редких земель.

Ловозерский щелочной массив, расположенный в центральной части Кольского полуострова, занимает площадь в 650 км2 и сформировался в три главные интрузивные фазы [1].

Эвдиалитовый комплекс Ловозерского массива (третья интрузивная фаза) составляет около 18% от общего объема массива. Комплекс сложен слаборасслоенными толщами эвдиалитовых луявритов, секущими и пластовыми полевошпатовыми, ловозеритовыми и мурманит-лампрофиллитовыми порфировидными луявритами (около 2%). Главными породообразующими минералами эвдиалитовых луявритов являются нефелин (23%), эгирин (17%), амфибол (15%), микроклин (20%) и эвдиалит (около 25%). Эвдиалитовые руды расположены в апикальной части эвдиалитового комплекса в виде пластовых и линзовидных тел небольшого размера (несколько метров протяженностью). Это мономинеральные породы, главный породообразующий минерал – эвдиалит. В небольших количествах присутствует нефелин, эгирин, микроклин, арфведсонит.

Методом масс-спектромерии с индукционно-связанной плазмой (масс-спектрометр Термофиниган Нептун) in situ LA–ICP–MS мы проанализировали около 120 отобранных зерен эвдиалитов из эвдиалитовых луявритов, эвдиалитовых руд, пегматитов, кроме того, ряд других цирконосиликатов. Анализы были проведены в Университете Франкфурта и ГЕОХИ РАН. Суммарное количество редких земель в различных эвдиалитах щелочных пород варьирует в широких пределах 0–10.2% REE2O3 [2]. РЗМ совместно с Na, K, Sr располагаются в крупных N-полиэдрах в позиции, которую занимает Са, причем легкие редкие земли (элементы Се-группы) занимают более крупные N-полиэдры, а тяжелые (Y-группа) Са–октаэдры либо позицию М2 – пятивершинники [3]. Среднее содержание суммы редких земель в эвдиалитах рудного эвдиалитоносного комплекса по нашим данным – 18 849 г/т, что близко к средней сумме редких земель в эвдиалитах Илимауссакского комплекса нефелиновых сиенитов (16 900 г/т) и значительно выше средней суммы РЗМ в апатитах пяти месторождений Хибинского массива [4]. В ряде щелочных массивов эвдиалиты содержат значительно более высокие концентрации редких земель, например – эвдиалит массива Монт-Сан Элле содержит 3.3% суммы редких земель. Это связано, по всей вероятности, с широким полем кристаллизации лопарита – главного минерала-концентратора РЗМ Ловозерской интрузии. Лопарит содержит до 30% суммы редких земель. По нашим данным коэффициент распределения редких земель в равновесии лопарит–щелочной расплав составляет около 100–157 [5].

Спектр редкоземельных металлов эвдиалитов рудного комплекса (Ce/Yb – 10.36) резко отличается от особенностей распределения REE в – лопарите (Ce/Yb – 7500) и апатите (La/Yb – 600). В эвдиалите нет преобладания содержаний легких РЗМ над тяжелыми (рис. 1) – это определяет высокую ценность эвдиалитовых руд так как группа Y-редких земель заметно дороже Ce-группы редкоземельных металлов. Учитывая многие миллионы тон нефелиновых сиенитов эвдиалитоносного комплекса и практически линейный тренд редкоземельных спектров для эвдиалита, можно сделать вывод о чрезвычайной ценности эвдиалитового месторождения Ловозерского массива (табл. 1, рис. 1). Спектры РЗМ эвдиалитов не имеют европиевой аномалии, что говорит о нефелинитовом характере первичной магмы Ловозерского месторождения, в процессе дифференциации которой, кристаллизация и фракционирование плагиоклаза отсутствует. Спектры РЗМ эвдиалитов Илимауссакского месторождения также характеризуются линейным характером [2], однако имеют отрицательную европиевую аномалию (рис. 2), так как, по мнению [5], первичная магма этой интрузии имеет щелочно-базальтовый состав, в ходе эволюции которой отмечается широкое поле кристаллизации плагиоклаза, имеющего высокий коэффициент распределения Eu+2 в равновесии плагиоклаз–расплав.

Рис. 1.

Распределение REE в эвдиалитах рудоносного эвдиалитового комплекса.

Таблица 1.

Примеры распределение REE в эвдиалитах Ловозерского месторождения

№ образца Глубина Ловозерского месторождения La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu ∑ REE Ce/Yb
Eudalite1a 196 1188 2548 367 1973 653 217 718 137 666 144 395 57 382 49 9494 6.66
Eudalite1b 196 1505 3205 422 1991 617 199 607 115 731 147 395 56 365 46 10 399 8.77
Eudalite1c 196 1393 3011 405 2106 704 223 716 138 814 164 445 64 421 54 10 659 7.16
Eudalite2a 135 1751 3538 472 2366 778 269 802 153 905 187 506 72 472 60 12 331 7.50
Eudalite2b 135 2087 4389 583 2864 901 293 861 159 901 179 475 66 434 55 14 249 10.11
Eudalite2c 135 1925 3959 529 2619 839 276 847 158 910 184 487 68 440 55 13 297 9.00
Eudalite3a 178 2079 3939 497 2313 744 257 769 150 895 187 517 74 487 62 12 971 8.08
Eudalite3b 178 1820 3607 470 2320 764 269 799 154 895 187 507 72 467 60 12 391 7.73
Eudalite3c 178 2031 3946 508 2460 815 278 833 163 959 199 542 76 501 64 13 376 7.88
Eudalite4a 96 1687 3389 436 2071 639 215 616 112 635 129 339 47 308 39 10 661 11.02
Eudalite4b 96 2164 4735 631 3155 873 241 712 110 543 94 224 29 177 21 13 708 26.79
Eudalite4c 96 2144 4535 587 2816 826 265 766 136 749 147 393 54 356 45 13 820 12.74
NIST610-3 63 1537 3300 434 2068 606 203 566 104 582 116 306 43 283 36 10 184 11.65
Eudalite5b 5 1107 2320 306 1460 443 138 387 69 442 86 226 31 196 24 7235 11.83
Eudalite5c 63 1385 2988 395 1930 583 189 569 105 592 117 308 43 279 36 9519 10.71
Eudalite6a 63 2645 5870 748 3454 906 273 760 128 654 120 298 40 252 30 16 177 23.32
Eudalite6b 5 1810 3664 470 2242 694 231 699 129 751 150 396 55 348 43 11 681 10.54
Eudalite6c 5 3381 6850 841 3741 971 301 825 140 752 144 368 50 324 39 18 729 21.16
Eudalite7a 5 2409 4838 604 2802 802 247 737 133 740 145 377 52 338 43 14 265 14.33
Eudalite7b 245 2177 4355 560 2704 859 289 902 178 1066 226 633 91 609 81 14 729 7.15
Eudalite7c 245 2855 5833 743 3530 1077 337 1029 198 1142 240 651 93 626 83 18 435 9.32
Eudalite8a 295 2162 4359 547 2642 853 281 906 184 1112 240 682 101 664 88 14 819 6.56
Eudalite8b 295 2144 4383 564 2705 872 291 913 184 1099 236 665 97 648 86 14 885 6.76
Eudalite8c 295 2303 4397 537 2466 779 252 869 177 1085 235 663 96 640 84 14 583 6.87
Eudalite9a 287 1373 2703 340 1591 502 161 513 100 703 149 413 59 388 49 9045 6.97
Eudalite9b 287 1940 3869 486 2352 776 254 839 169 1016 221 614 89 601 79 13 304 6.44
Eudalite9c 287 2308 4484 546 2553 785 265 811 161 985 212 590 86 570 76 14 432 7.87
Eudalite10a 304 2365 4692 590 2824 911 311 955 192 1169 255 719 107 715 95 15 900 6.56
Eudalite10b 304 1964 3998 511 2477 798 278 857 170 1056 230 642 93 616 81 13 772 6.49
Eudalite10c 304 2225 4431 570 2762 885 295 937 189 1138 244 693 101 672 89 15 229 6.60
Eudalite11a 377 1845 3692 462 2157 655 223 711 143 888 195 562 82 541 72 12 227 6.82
Eudalite11b 377 1976 3774 457 2106 624 199 661 134 842 186 531 77 514 68 12 151 7.34
Eudalite11c 377 1663 3467 442 2059 609 207 601 114 668 138 370 53 349 46 10 788 9.92
Eudalite12a –1509 1388 2313 260 1112 312 98 283 48 290 53 134 18 111 14 6434 20.75
Eudalite12b –1509 1404 2493 310 1479 476 159 454 82 438 85 223 30 202 26 7861 12.37
Eudalite12c –1509 1538 2713 332 1571 523 170 509 92 517 104 270 37 241 30 8648 11.24
Средние   1935 3905 499 2384 735 240 732 139 815 169 460 66 432 56 12 566 10.36
Рис. 2.

Распределение редких земель в эвдиалитах различных пород Илимауcсакского массива.

Интересной особенностью составов эвдиалитов из разных щелочных массивов [2] (рис. 3, 4) является отрицательная корреляция Fe и Mn. Некоторые авторы считают [2], что двухатомное отношение Mn/Fe в эвдиалитах является показателем степени дифференцированности исходной магмы. Отношение Mn/Fe в эвдиалитах месторождения Илимауссак 0.16, а в эвдиалитах Ловозерских руд – 0.95. По нашему мнению, степени дифференцированности месторождений Гренландии и Кольского полуострова очень близки, и разница, скорее всего, обусловлена различным составом родоначальных магм (щелочно-базальтовый для Илимауссакского массива и нефелинитовый для Ловозера). Различный характер фракционирующих минеральных фаз в щелочных расплавах непременно должен приводить к разнице химического состава остаточных расплавов. Так, например, в эвдиалитах пегматитов Ловозерского месторождения отношение Mn/Fe – 0.81 даже ниже по сравнению с рудными эвдиалитами.

Рис. 3.

Сопоставление составов эвдиалитов Ловозерского месторождения (а) и эвдиалитов массива Илимауcсак (выделенная область); (б) – остальные данные эвдиалитов других щелочных массивов мира.

Рис. 4.

Распределение Mn и Fe в эвдиалитах пегматитов Ловозерского месторождения.

Важной особенностью эвдиалитов Ловозерского месторождения являются повышенные содержания скандия до 85 ppm. В эвдиалитах месторождения Илимауссак (Гренландия) концентрация скандия ниже (32–38 ppm). Скандий – очень ценный элемент, в России повышенные содержания скандия установлены только в карбонатитах Ковдорского массива. Попутное извлечение скандия из эвдиалитовых руд может значительно повысить стоимость эвдиалитового сырья [2].

Список литературы

  1. Герасимовский В.И., Волков В.П., Когарко Л.Н. Поляков А.И., Сапрыкина Т.В., Балашов Ю.А. Геохимия Ловозерского щелочного массива / М.: Наука. 1966. 392 с.

  2. Schilling J., Wu F.Y., Mccammon C., Wenzel T., Marks M.A.W., Pfaff K., Jacob D.E., Markl G. The Compositional Variability of Eudialyte-group Minerals // Mineralogical Magazine. 2011. V. 75(1). P. 87–115.

  3. Расцветаева Р.К., Чуканов Н.В., Аксенов С.М. Минералы группы эвдиалита: кристаллохимия, свойства, генезис / Нижний Новгород: Изд-во Нижегородского госуниверситета им. Н.И. Лобачевского. 2012. 229 с.

  4. Kogarko L.N. Chemical Composition and Petrogenetic Implications of Apatite in the Khibiny Apatite-Nepheline Deposits (Kola Peninsula) // Minerals. 2018. V. 8. P. 532.

  5. Kogarko L.N., Williams C.T., Wooley A.R. Chemical Evolution and Petrogenetic Implication of Loparite in the Layered, Agpaitic Lovozero Complex, Kola Peninsula, Russia // Mineral Petrol. 2002. V. 74(1). P. 1–24.

Дополнительные материалы отсутствуют.