Доклады Российской академии наук. Науки о Земле, 2020, T. 491, № 2, стр. 51-55
ГЕОХИМИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ В РУДНОМ ЭВДИАЛИТОВОМ КОМПЛЕКСЕ ЛОВОЗЕРСКОГО РЕДКОМЕТАЛЬНОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ
Академик РАН Л. Н. Когарко *
Институт геохимии и аналитической химии
им. В.И. Вернадского Российской академии наук
Москва, Россия
* E-mail: kogarko@geokhi.ru
Поступила в редакцию 04.02.2020
После доработки 10.02.2020
Принята к публикации 10.02.2020
Аннотация
Редкоземельные элементы относятся к разряду стратегических металлов. Крупнейшие месторождения стратегического сырья связаны с щелочно-карбонатитовыми формациями. На Кольском полуострове и Полярной Сибири расположены крупнейшие щелочно-карбонатитовые комплексы мира, обладающие высоким потенциалом стратегического сырья включая редкие земли. Целью исследования была оценка редкоземельного потенциала рудного эвдиалита Ловозерского месторождения. Методом масс-спектрометрии с индукционно-связанной плазмой было исследовано 120 зерен эвдиалитов из эвдиалитовых руд. Среднее содержание суммы редких земель в эвдиалитах рудного эвдиалитоносного комплекса 12 566 г/т, что значительно выше суммы редких земель в апатитах пяти месторождений Хибинского массива. Учитывая многие миллионы тон нефелиновых сиенитов эвдиалитоносного комплекса и практически линейный тренд редкоземельных спектров для эвдиалита, можно сделать вывод о чрезвычайной ценности эвдиалитового месторождения Ловозерского массива.
Редкоземельные элементы относятся к разряду стратегических металлов. Крупнейшие месторождения стратегического сырья связаны с щелочно-карбонатитовыми формациями. На Кольском полуострове и Полярной Сибири расположены крупнейшие щелочно-карбонатитовые комплексы мира, обладающие высоким потенциалом стратегического сырья включая редкие земли. Интенсивное развитие современных новых технологий в мировой экономике ведет к значительному росту потребления редкоземельных металлов (РЗМ) и их стоимости. Это требует усиления фундаментальных и прикладных работ по геохимии и развитию прогнозно-поисковых критериев редкоземельных руд. Крупнейший в мире Ловозерский массив агпаитовых нефелиновых сиенитов (Кольский полуостров) содержит суперкрупное месторождение эвдиалитовых руд – источник циркония, гафния и редких земель.
Ловозерский щелочной массив, расположенный в центральной части Кольского полуострова, занимает площадь в 650 км2 и сформировался в три главные интрузивные фазы [1].
Эвдиалитовый комплекс Ловозерского массива (третья интрузивная фаза) составляет около 18% от общего объема массива. Комплекс сложен слаборасслоенными толщами эвдиалитовых луявритов, секущими и пластовыми полевошпатовыми, ловозеритовыми и мурманит-лампрофиллитовыми порфировидными луявритами (около 2%). Главными породообразующими минералами эвдиалитовых луявритов являются нефелин (23%), эгирин (17%), амфибол (15%), микроклин (20%) и эвдиалит (около 25%). Эвдиалитовые руды расположены в апикальной части эвдиалитового комплекса в виде пластовых и линзовидных тел небольшого размера (несколько метров протяженностью). Это мономинеральные породы, главный породообразующий минерал – эвдиалит. В небольших количествах присутствует нефелин, эгирин, микроклин, арфведсонит.
Методом масс-спектромерии с индукционно-связанной плазмой (масс-спектрометр Термофиниган Нептун) in situ LA–ICP–MS мы проанализировали около 120 отобранных зерен эвдиалитов из эвдиалитовых луявритов, эвдиалитовых руд, пегматитов, кроме того, ряд других цирконосиликатов. Анализы были проведены в Университете Франкфурта и ГЕОХИ РАН. Суммарное количество редких земель в различных эвдиалитах щелочных пород варьирует в широких пределах 0–10.2% REE2O3 [2]. РЗМ совместно с Na, K, Sr располагаются в крупных N-полиэдрах в позиции, которую занимает Са, причем легкие редкие земли (элементы Се-группы) занимают более крупные N-полиэдры, а тяжелые (Y-группа) Са–октаэдры либо позицию М2 – пятивершинники [3]. Среднее содержание суммы редких земель в эвдиалитах рудного эвдиалитоносного комплекса по нашим данным – 18 849 г/т, что близко к средней сумме редких земель в эвдиалитах Илимауссакского комплекса нефелиновых сиенитов (16 900 г/т) и значительно выше средней суммы РЗМ в апатитах пяти месторождений Хибинского массива [4]. В ряде щелочных массивов эвдиалиты содержат значительно более высокие концентрации редких земель, например – эвдиалит массива Монт-Сан Элле содержит 3.3% суммы редких земель. Это связано, по всей вероятности, с широким полем кристаллизации лопарита – главного минерала-концентратора РЗМ Ловозерской интрузии. Лопарит содержит до 30% суммы редких земель. По нашим данным коэффициент распределения редких земель в равновесии лопарит–щелочной расплав составляет около 100–157 [5].
Спектр редкоземельных металлов эвдиалитов рудного комплекса (Ce/Yb – 10.36) резко отличается от особенностей распределения REE в – лопарите (Ce/Yb – 7500) и апатите (La/Yb – 600). В эвдиалите нет преобладания содержаний легких РЗМ над тяжелыми (рис. 1) – это определяет высокую ценность эвдиалитовых руд так как группа Y-редких земель заметно дороже Ce-группы редкоземельных металлов. Учитывая многие миллионы тон нефелиновых сиенитов эвдиалитоносного комплекса и практически линейный тренд редкоземельных спектров для эвдиалита, можно сделать вывод о чрезвычайной ценности эвдиалитового месторождения Ловозерского массива (табл. 1, рис. 1). Спектры РЗМ эвдиалитов не имеют европиевой аномалии, что говорит о нефелинитовом характере первичной магмы Ловозерского месторождения, в процессе дифференциации которой, кристаллизация и фракционирование плагиоклаза отсутствует. Спектры РЗМ эвдиалитов Илимауссакского месторождения также характеризуются линейным характером [2], однако имеют отрицательную европиевую аномалию (рис. 2), так как, по мнению [5], первичная магма этой интрузии имеет щелочно-базальтовый состав, в ходе эволюции которой отмечается широкое поле кристаллизации плагиоклаза, имеющего высокий коэффициент распределения Eu+2 в равновесии плагиоклаз–расплав.
Таблица 1.
№ образца | Глубина Ловозерского месторождения | La | Ce | Pr | Nd | Sm | Eu | Gd | Tb | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | Lu | ∑ REE | Ce/Yb |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Eudalite1a | 196 | 1188 | 2548 | 367 | 1973 | 653 | 217 | 718 | 137 | 666 | 144 | 395 | 57 | 382 | 49 | 9494 | 6.66 |
Eudalite1b | 196 | 1505 | 3205 | 422 | 1991 | 617 | 199 | 607 | 115 | 731 | 147 | 395 | 56 | 365 | 46 | 10 399 | 8.77 |
Eudalite1c | 196 | 1393 | 3011 | 405 | 2106 | 704 | 223 | 716 | 138 | 814 | 164 | 445 | 64 | 421 | 54 | 10 659 | 7.16 |
Eudalite2a | 135 | 1751 | 3538 | 472 | 2366 | 778 | 269 | 802 | 153 | 905 | 187 | 506 | 72 | 472 | 60 | 12 331 | 7.50 |
Eudalite2b | 135 | 2087 | 4389 | 583 | 2864 | 901 | 293 | 861 | 159 | 901 | 179 | 475 | 66 | 434 | 55 | 14 249 | 10.11 |
Eudalite2c | 135 | 1925 | 3959 | 529 | 2619 | 839 | 276 | 847 | 158 | 910 | 184 | 487 | 68 | 440 | 55 | 13 297 | 9.00 |
Eudalite3a | 178 | 2079 | 3939 | 497 | 2313 | 744 | 257 | 769 | 150 | 895 | 187 | 517 | 74 | 487 | 62 | 12 971 | 8.08 |
Eudalite3b | 178 | 1820 | 3607 | 470 | 2320 | 764 | 269 | 799 | 154 | 895 | 187 | 507 | 72 | 467 | 60 | 12 391 | 7.73 |
Eudalite3c | 178 | 2031 | 3946 | 508 | 2460 | 815 | 278 | 833 | 163 | 959 | 199 | 542 | 76 | 501 | 64 | 13 376 | 7.88 |
Eudalite4a | 96 | 1687 | 3389 | 436 | 2071 | 639 | 215 | 616 | 112 | 635 | 129 | 339 | 47 | 308 | 39 | 10 661 | 11.02 |
Eudalite4b | 96 | 2164 | 4735 | 631 | 3155 | 873 | 241 | 712 | 110 | 543 | 94 | 224 | 29 | 177 | 21 | 13 708 | 26.79 |
Eudalite4c | 96 | 2144 | 4535 | 587 | 2816 | 826 | 265 | 766 | 136 | 749 | 147 | 393 | 54 | 356 | 45 | 13 820 | 12.74 |
NIST610-3 | 63 | 1537 | 3300 | 434 | 2068 | 606 | 203 | 566 | 104 | 582 | 116 | 306 | 43 | 283 | 36 | 10 184 | 11.65 |
Eudalite5b | 5 | 1107 | 2320 | 306 | 1460 | 443 | 138 | 387 | 69 | 442 | 86 | 226 | 31 | 196 | 24 | 7235 | 11.83 |
Eudalite5c | 63 | 1385 | 2988 | 395 | 1930 | 583 | 189 | 569 | 105 | 592 | 117 | 308 | 43 | 279 | 36 | 9519 | 10.71 |
Eudalite6a | 63 | 2645 | 5870 | 748 | 3454 | 906 | 273 | 760 | 128 | 654 | 120 | 298 | 40 | 252 | 30 | 16 177 | 23.32 |
Eudalite6b | 5 | 1810 | 3664 | 470 | 2242 | 694 | 231 | 699 | 129 | 751 | 150 | 396 | 55 | 348 | 43 | 11 681 | 10.54 |
Eudalite6c | 5 | 3381 | 6850 | 841 | 3741 | 971 | 301 | 825 | 140 | 752 | 144 | 368 | 50 | 324 | 39 | 18 729 | 21.16 |
Eudalite7a | 5 | 2409 | 4838 | 604 | 2802 | 802 | 247 | 737 | 133 | 740 | 145 | 377 | 52 | 338 | 43 | 14 265 | 14.33 |
Eudalite7b | 245 | 2177 | 4355 | 560 | 2704 | 859 | 289 | 902 | 178 | 1066 | 226 | 633 | 91 | 609 | 81 | 14 729 | 7.15 |
Eudalite7c | 245 | 2855 | 5833 | 743 | 3530 | 1077 | 337 | 1029 | 198 | 1142 | 240 | 651 | 93 | 626 | 83 | 18 435 | 9.32 |
Eudalite8a | 295 | 2162 | 4359 | 547 | 2642 | 853 | 281 | 906 | 184 | 1112 | 240 | 682 | 101 | 664 | 88 | 14 819 | 6.56 |
Eudalite8b | 295 | 2144 | 4383 | 564 | 2705 | 872 | 291 | 913 | 184 | 1099 | 236 | 665 | 97 | 648 | 86 | 14 885 | 6.76 |
Eudalite8c | 295 | 2303 | 4397 | 537 | 2466 | 779 | 252 | 869 | 177 | 1085 | 235 | 663 | 96 | 640 | 84 | 14 583 | 6.87 |
Eudalite9a | 287 | 1373 | 2703 | 340 | 1591 | 502 | 161 | 513 | 100 | 703 | 149 | 413 | 59 | 388 | 49 | 9045 | 6.97 |
Eudalite9b | 287 | 1940 | 3869 | 486 | 2352 | 776 | 254 | 839 | 169 | 1016 | 221 | 614 | 89 | 601 | 79 | 13 304 | 6.44 |
Eudalite9c | 287 | 2308 | 4484 | 546 | 2553 | 785 | 265 | 811 | 161 | 985 | 212 | 590 | 86 | 570 | 76 | 14 432 | 7.87 |
Eudalite10a | 304 | 2365 | 4692 | 590 | 2824 | 911 | 311 | 955 | 192 | 1169 | 255 | 719 | 107 | 715 | 95 | 15 900 | 6.56 |
Eudalite10b | 304 | 1964 | 3998 | 511 | 2477 | 798 | 278 | 857 | 170 | 1056 | 230 | 642 | 93 | 616 | 81 | 13 772 | 6.49 |
Eudalite10c | 304 | 2225 | 4431 | 570 | 2762 | 885 | 295 | 937 | 189 | 1138 | 244 | 693 | 101 | 672 | 89 | 15 229 | 6.60 |
Eudalite11a | 377 | 1845 | 3692 | 462 | 2157 | 655 | 223 | 711 | 143 | 888 | 195 | 562 | 82 | 541 | 72 | 12 227 | 6.82 |
Eudalite11b | 377 | 1976 | 3774 | 457 | 2106 | 624 | 199 | 661 | 134 | 842 | 186 | 531 | 77 | 514 | 68 | 12 151 | 7.34 |
Eudalite11c | 377 | 1663 | 3467 | 442 | 2059 | 609 | 207 | 601 | 114 | 668 | 138 | 370 | 53 | 349 | 46 | 10 788 | 9.92 |
Eudalite12a | –1509 | 1388 | 2313 | 260 | 1112 | 312 | 98 | 283 | 48 | 290 | 53 | 134 | 18 | 111 | 14 | 6434 | 20.75 |
Eudalite12b | –1509 | 1404 | 2493 | 310 | 1479 | 476 | 159 | 454 | 82 | 438 | 85 | 223 | 30 | 202 | 26 | 7861 | 12.37 |
Eudalite12c | –1509 | 1538 | 2713 | 332 | 1571 | 523 | 170 | 509 | 92 | 517 | 104 | 270 | 37 | 241 | 30 | 8648 | 11.24 |
Средние | 1935 | 3905 | 499 | 2384 | 735 | 240 | 732 | 139 | 815 | 169 | 460 | 66 | 432 | 56 | 12 566 | 10.36 |
Интересной особенностью составов эвдиалитов из разных щелочных массивов [2] (рис. 3, 4) является отрицательная корреляция Fe и Mn. Некоторые авторы считают [2], что двухатомное отношение Mn/Fe в эвдиалитах является показателем степени дифференцированности исходной магмы. Отношение Mn/Fe в эвдиалитах месторождения Илимауссак 0.16, а в эвдиалитах Ловозерских руд – 0.95. По нашему мнению, степени дифференцированности месторождений Гренландии и Кольского полуострова очень близки, и разница, скорее всего, обусловлена различным составом родоначальных магм (щелочно-базальтовый для Илимауссакского массива и нефелинитовый для Ловозера). Различный характер фракционирующих минеральных фаз в щелочных расплавах непременно должен приводить к разнице химического состава остаточных расплавов. Так, например, в эвдиалитах пегматитов Ловозерского месторождения отношение Mn/Fe – 0.81 даже ниже по сравнению с рудными эвдиалитами.
Важной особенностью эвдиалитов Ловозерского месторождения являются повышенные содержания скандия до 85 ppm. В эвдиалитах месторождения Илимауссак (Гренландия) концентрация скандия ниже (32–38 ppm). Скандий – очень ценный элемент, в России повышенные содержания скандия установлены только в карбонатитах Ковдорского массива. Попутное извлечение скандия из эвдиалитовых руд может значительно повысить стоимость эвдиалитового сырья [2].
Список литературы
Герасимовский В.И., Волков В.П., Когарко Л.Н. Поляков А.И., Сапрыкина Т.В., Балашов Ю.А. Геохимия Ловозерского щелочного массива / М.: Наука. 1966. 392 с.
Schilling J., Wu F.Y., Mccammon C., Wenzel T., Marks M.A.W., Pfaff K., Jacob D.E., Markl G. The Compositional Variability of Eudialyte-group Minerals // Mineralogical Magazine. 2011. V. 75(1). P. 87–115.
Расцветаева Р.К., Чуканов Н.В., Аксенов С.М. Минералы группы эвдиалита: кристаллохимия, свойства, генезис / Нижний Новгород: Изд-во Нижегородского госуниверситета им. Н.И. Лобачевского. 2012. 229 с.
Kogarko L.N. Chemical Composition and Petrogenetic Implications of Apatite in the Khibiny Apatite-Nepheline Deposits (Kola Peninsula) // Minerals. 2018. V. 8. P. 532.
Kogarko L.N., Williams C.T., Wooley A.R. Chemical Evolution and Petrogenetic Implication of Loparite in the Layered, Agpaitic Lovozero Complex, Kola Peninsula, Russia // Mineral Petrol. 2002. V. 74(1). P. 1–24.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Доклады Российской академии наук. Науки о Земле