Доклады Российской академии наук. Науки о Земле, 2021, T. 497, № 1, стр. 30-36

Прокариоты как источник нефтяных углеводородов-биомаркеров

А. А. Юсупова 1, М. В. Гируц 1, Г. Н. Гордадзе 1*

1 Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) им. И.М. Губкина
Москва, Россия

* E-mail: gordadze@rambler.ru

Поступила в редакцию 27.11.2020
После доработки 09.12.2020
Принята к публикации 11.12.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Представлены закономерности распределения алифатических и циклических нефтяных углеводородов-биомаркеров в различных индивидуальных прокариотах и их сообществах, в частности: индивидуальных бактериях – Arthrobacter sp. RV, Pseudomonas aeruginosa RM, Spirulina (Arthrospira) platensis, индивидуальных бактериях, выделенных из нефтяного месторождения Даган (КНР) – Geobacillus jurassicus и Shewanella putrefaciens, индивидуальных археях (Thermoplasma sp.), микробных сообществах, выделенных из источника Нефтяная площадка кальдеры вулкана Узон (Камчатка, Россия) и реликтов циано-бактериальных матов, выделенных из карбонатных пород-коллекторов нижнего кембрия месторождения Ичединское (Восточная Сибирь). Показано, что исследуемые бактерии и археи вносят различный вклад в образование углеводородов-биомаркеров нефти. В частности, показано, что нефтепроявление Нефтяной площадки кальдеры Узон (Камчатка) и докембрийская нефть месторождения Ичединское (Восточная Сибирь) образовались из прокариот.

Ключевые слова: происхождение нефти, углеводороды-биомаркеры, н-алканы, изопренаны, стераны, терпаны, прокариоты, бактерии, археи

В образовании углеводородов (УВ) нефти основное внимание уделяется животным, растениям и грибам (эукариотам). Прокариотам (бактериям и археям) уделяется роль лишь в начальном этапе преобразования биомассы эукариот [1, 2].

Известно, что кероген (нерастворимое органическое вещество – геобиополимер) породы содержит все углеводородные фрагменты, которые находятся в нефтях [35]. Как показали наши исследования, аналогично эукариотам, в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части биомассы прокариот также образуются нефтяные алифатические и циклические УВ-биомаркеры [68].

Моделирование процессов нефтеобразования из прокариот имеет большое теоретическое значение с точки зрения происхождения нефти, а также практическое – с точки зрения поисков нефтяных месторождений и возобновления запасов нефти [3].

Целью настоящего исследования является проведение сравнительного анализа распределения нефтяных УВ-биомаркеров на молекулярном уровне как в растворимой части, так и в продуктах термолиза нерастворимой части (керогена) различных прокариот (бактерий и архей) и их сообществ.

В качестве объектов исследования были выбраны:

1. Индивидуальные бактерии – Arthrobacter sp. RV, Pseudomonas aeruginosa RM, Spirulina (Arthrospira) platensis (сине-зеленая прокариотическая микроводоросль (цианобактерия), интенсивно развивающаяся в богатых карбонатами и гидрокарбонатами тропических и субтропических водах) [8].

2. Индивидуальные бактерии, выделенные из нефтяного месторождения Даган (КНР) – Geobacillus jurassicus11 и Shewanella putrefaciens [7, 9].

3. Индивидуальные археи (Thermoplasma sp.) и микробные сообщества, выделенные из источника Нефтяная площадка кальдеры вулкана Узон (Камчатка, Россия) [5].

4. Реликты циано-бактериальных матов (ЦБМ), выделенные из коллектора нижнего кембрия (осинский горизонт) Восточной Сибири [1015].

Для всех вышеуказанных бактерий и архей изучали закономерности распределения нефтяных углеводородов-биомаркеров (н-алканов, изопренанов, стеранов и терпанов) в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части. Биомассу исследуемых бактерий лиофилизировали при температуре 25°С, давлении 10 · 10−7 МПа, в течение 24 ч. Экстракцию лиофильной биомассы исследуемых бактерий проводили при комнатной температуре н-гексаном, предварительно перегнанным на ректификационной колонке. Растворимую часть бактерии отбирали через 40 и 60 ч. Экстракцию проводили до полного исчезновения экстрагируемых веществ. Термолиз нерастворимой части биомассы бактерий и асфальтенов проводили в одинаковых условиях, при температуре 330°C в запаянной ампуле. Анализ углеводородов проводили методами газожидкостной хроматографии (ГЖХ) и хроматомасс-спектрометрии (ГХМС).

В табл. 1 представлена геохимическая характеристика в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части различных прокариот по н-алканам. Здесь же представлены результаты анализа УВ нефтей м-ния Даган (КНР) и нижнекембрийской нефти осинского горизонта (Восточная Сибирь) и нефтепроявлений кальдеры вулкана Узон (Камчатка).

Таблица 1.

Геохимическая характеристика в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части различных прокариот по н-алканам и изопренанам в нефтях и нефтепроявлении

Обр. № Образец прис-тан/фитан пристан/н-С17 фитан/н-С18 (пристан+ + фитан)/ (н-С17 + н-С18) ${\text{К}}_{{{\text{нечет}}{\text{.}}}}^{1}$ ${\text{К}}_{{{\text{нечет}}{\text{.}}}}^{2}$
1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2
  Индивидуальные бактерии
1 Arthrobacter sp. RV 0.50 1.0 0.50 0.04 1.00 0.08 0.75 0.05 0.56 1.49 1.5 1.16
2 Pseudomonas aeruginosa RM 0.42 0.83 0.45 0.06 0.86 0.13 0.66 0.08 0.44 1.48 1.54 1.50
3 Spirulina platensis 1.10 0.38 0.05 0.15 0.53 21.00 0.09 0.55 2.76 2.77 1.45 4.21
Индивидуальные бактерии, выделенные из нефтяного месторождения Даган (КНР)
4 Geobacillus jurassicus 0.81 0.98 0.24 0.60 0.09 0.41 0.12 0.49 0.17 0.53 0.17 1.36
5 Shewanella putrefaciens 0.92 0.94 0.58 0.56 0.50 0.60 0.53 0.58 0.52 0.87 1.44 2.69
6 Нефть м-ния Даган 1.05 1.33 1.58 1.44 0.87 3.36
Индивидуальные археи и микробные сообщества, выделенные из источника Нефтяная площадка кальдеры вулкана Узон
7 Thermoplasma sp. 0.71 0.82 0.60 0.85 0.28 1.04 0.36 0.95 0.82 0.77 1.67 1.21
8 Микробные сообщества (среднее) 0.51 0.59 1.58 0.78 1.95 1.10 1.82 1.06 0.80 0.75 1.74 1.41
9 Нефтепроявления 0.53 1.35 1.46 1.53 0.71 1.63
Реликты циано-бактериальных матов (ЦБМ), выделенные из коллектора нижнего кембрия (осинский горизонт)
10 Реликты ЦБМ 0.75 0.81 0.29 0.34 0.70 0.55 0.44 0.43 1.59 1.09 1.36 1.42
11 Нефть осинского горизонта 0.83 0.39 0.74 0.52 1.42 1.19

Примечание. 1 – растворимая часть, 2 – термолиз; ${\text{К}}_{{{\text{нечет}}{\text{.}}}}^{1}$ = (н-С13 + н-С15 + н-С17 + н-С19 + н-С21)/(н-С14 + н-С16 + н-С18 + + н-С20 + н-С22); ${\text{К}}_{{{\text{нечет}}{\text{.}}}}^{2}$ = (н-С25 + н-С27 + н-С29 + н-С31 + н-С33)/(н-С26 + н-С28 + н-С30 + н-С32 + н-С34).

Прежде всего необходимо отметить, что во всех случаях, как в растворимой части, так и в продуктах термолиза нерастворимой части прокариот наблюдается гомологический ряд н-алканов состава С10–С40 (гомологический ряд н-алканов характерен для всех нефтей). Вместе с тем их относительное содержание во всех случаях значительно отличается между собой. Так, в образце № 4 Geobacillus jurassicus наблюдаются аномально высокие значения четных н-алканов состава С16–С38 (такие высокие значения не наблюдаются ни в одной нефти мира). А в термолизате этого образца превалируют только четные н-алканы С16, С18, С20 над нечетными С15, С17 и С19. В нефти м-ния Даган, из которой были выделены бактерии Geobacillus jurassicus, значительно преобладают нечетные н-алканы над четными. Превалирование низкомолекулярных четных н-алканов над нечетными характерно и для других прокариот. Коэффициент нечетности варьирует в пределах 0.17–0.80, за исключением Spirulina platensis (обр. № 3) К1нечет. = 2.76 и образца № 10, где К1нечет. = 1.59 (табл. 1).

Интересно отметить, что величина генетического показателя пристана к фитану во всех образцах довольно низкая и варьирует в пределах 0.38–1.10. Такая низкая величина характерна для нефтей морского генезиса. Кроме того, за исключением Arthrobacter sp. RV (обр. № 1) и Pseudomonas aeruginosa RM (обр. № 2) во всех случаях наблюдается образование нерегулярного непредельного изопренена – сквалена (2,6,10,15,19,23-гексаметилтетракоза-2,6,10,14,18,22-гексаен), гидрированный аналог которого – сквалан (2,6,10,15,19,23-гексаметилтетракозан) находится в некоторых нефтях морского генезиса.

В отличие от распределения н-алканов и изопренанов в растворимой части Arthrobacter sp., Pseudomonas aeruginosa и Geobacilus jurassicus (обр. 1, 2, 4 соответственно) циклические УВ-биомаркеры – стераны и терпаны не образуются. Нефтяные циклические УВ-биомаркеры образуются в продуктах термолиза нерастворимой части всех изученных прокариот, но их относительное содержание во всех случаях отличается между собой.

В табл. 2 и 3 представлена геохимическая характеристика в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части различных прокариот по стеранам и терпанам соответственно. Здесь же представлены результаты анализа УВ нефтей м-ния Даган (КНР) и нижнекембрийской (осинский горизонт) нефти (Восточная Сибирь) и нефтепроявления кальдеры вулкана Узон (Камчатка).

Таблица 2.

Геохимическая характеристика в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части различных прокариот по стеранам в нефтях и нефтепроявлении

Обр. № Образец Регулярные стераны диа/рег ${\text{К}}_{{{\text{зр}}}}^{1}$ ${\text{К}}_{{{\text{зр}}}}^{2}$
С2729 С2829 С272829
1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2
Индивидуальные бактерии
1 Arthrobacter sp. RV 1.64 1.18 43:31:26 0.33 0.50 0.65
2 Pseudomonas aeruginosa RM 1.66 1.07 44:29:27 0.49 0.46 0.68
3 Spirulina platensis 0.95 0.81 0.86 0.88 34:31:35 30:33:37 0.50 0.46 0.51 0.49 0.62 0.65
Индивидуальные бактерии, выделенные из нефтяного месторождения Даган (КНР)
4 Geobacillus jurassicus 1.11 0.84 41:31:37 0.28 0.39 0.51
5 Shewanella putrefaciens 1.43 1.30 1.00 0.86 42:29:29 41:27:32 0.64 0.58 0.45 0.40 0.72 0.68
6 Нефть м-ния Даган (КНР) 0.87 1.04 30:36:34 0.18 0.35 0.57
Индивидуальные археи и микробные сообщества, выделенные из источника Нефтяная площадка кальдеры вулкана Узон
7 Thermoplasma sp. 0.87 0.54 0.68 0.69 34:27:39 24:31:45 0.20 0.31 0.43 0.30 0.69 0.59
8 Микробные сообщества (среднее) 0.97 0.57 0.88 0.92 34:30:36 23:37:40 0.12 0.16 0.29 0.30 0.27 0.27
9 Нефтепро-явления 0.82 0.74 32:29:39 0.15 0.32 0.27
Реликты циано-бактериальных матов (ЦБМ), выделенные из коллектора нижнего кембрия (осинский горизонт)
10 Реликты ЦБМ 0.25 0.27 0.29 0.31 16:19:65 17:20:63 0.14 0.22 0.51 0.48 0.79 0.76
11 Нефть осинского горизонта 0.24 0.26 15:20:65 0.23 0.52 0.82

Примечание. 1 – растворимая часть, 2 – термолиз; ${\text{К}}_{{{\text{зр}}}}^{1}$ = αЅ/(αS + αR), ${\text{К}}_{{{\text{зр}}}}^{2}$ = αββ/(αββ + αR), диа/рег (диахолестаны 10α13β17α20S и 20R C27), С272829 – регулярные стераны.

Таблица 3.

Геохимическая характеристика в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части различных прокариот по терпанам в нефтях и нефтепроявлении

Обр.№ Образец Ts/Tm Г2930 Г27293031 три/пента тетра/три
1 2 1 2 1 2 1 2 1 2
Индивидуальные бактерии
1 Arthrobacter sp. RV 0.45 0.92 22:27:30:21 1.04 0.33
2 Pseudomonas aeruginosa RM 0.60 1.05 28:28:25:19 1.70 0.34
3 Spirulina platensis 0.86 1.11 0.60 0.36 18:20:34:28 13:17:48:22 0.42 0.19 0.45 0.50
  Индивидуальные бактерии, выделенные из нефтяного месторождения Даган (КНР)
4 Geobacillus jurassicus1) 1.05 0.59 16:21:36:27 0.14 0,83
5 Shewanella putrefaciens1) 0.64 0.73 0.74 0.76 27:24:32:17 23:25:34:18 1.50 1.22 0.27 0.27
6 Нефть м-ния Даган (КНР) 0.84 0.39 12:19:49:20 0.09 0.37
  Индивидуальные археи и микробные сообщества, выделенные из источника Нефтяная площадка кальдеры вулкана Узон
7 Thermoplasma sp.2) 0.85 0.77 0.77 0.60 17:24:32:27 16:22:36:26 0.34 0.08 0.52 0.75
8 Микробные сообщества (среднее) 0.11 0.19 0.83 0.87 25:30:37:8 21:27:37:15 0.15 0.21 2.2 1.64
9 Нефтепро- явления 0.15 0.86 23:29:38:10 0.18 2.2
  Реликты циано-бактериальных матов (ЦБМ), выделенные из коллектора нижнего кембрия (осинский горизонт)
10 Реликты ЦБМ 1.28 1.08 0.92 0.67 37:20:22:21 25:16:24:10 6.92 3.08 0.30 0.34
11 Нефть осинского горизонта 1.39 0.82 30:16:20:34 6.48 0.34

Примечание. 1 – растворимая часть, 2 – термолиз; Ts – 22,29,30-трисноргопан – 17α-метил, 18α; Tm – 22,29,30-трисноргопан – 18α-метил, 17α; Г – гопан – С30 – 17α, 21β; Три – трициклический терпан С23 – 13β, 14α, Тетра – тетрациклический терпан С24 – 13β, 14α, Пента – гопан С30.

Из табл. 2 и 3 видно, что аналогично изопренанам распределения регулярных стеранов С27, С28, С29 также напоминают нефти морского генезиса. Величина отношения диа/регулярных стеранов в обр. 2, 3, 5 варьируют в пределах 0.46–0.58, что характерно для нефтей, генерированных в глинистых толщах, а в обр. 1, 4, 7, 8 и 10 варьирует в пределах 0.16–0.33, что характерно для нефтей, генерированных в карбонатных толщах. Следовательно, можно предположить, что высокие значения диастеранов обусловлены не каталитическим воздействием глинистых толщ, а тем, что в глинистых толщах изначально присутствует такое сообщество прокариот, которое генерирует их в большем количестве по сравнению с карбонатными толщами. Согласно коэффициенту зрелости К2зр обр. 1, 2, 3, 5, 10 отличаются более высокой зрелостью по сравнению с обр. 4, 7, 8 (К2зр = 0.65–0.82 против 0.27–0.51). К аналогичным выводам можно прийти и по величинам отношений геохимических показателей терпанов.

Предположения об участии архей в образовании нефти были отмечены в работах [1619], изучению же нефтепроявлений кальдеры вулкана Узон посвящены работы [2024]. Считается, что нефтепроявления Узона являются так называемой “молодой нефтью” [23]. Первоначально предполагалось, что нефть Узона образовалась за счет абиогенного синтеза, а позднее было высказано предположение, что она образовалась за счет переработки липидов высшей наземной растительности и простейших водорослей [20]. В работе [24] высказано предположение, что в образовании этой нефти принимали участие прокариоты, обитающие на кальдере вулкана Узон.

Наши исследования по термолизу нерастворимой части микробных сообществ, выделенных из Нефтяной площадки кальдеры вулкана Узон (Камчатка) [25], экспериментально подтвердили ранее высказанные предположения по участию прокариот микробного сообщества в образовании углеводородов-биомаркеров. К такому выводу мы пришли на основании изучения распределения углеводородов-биомаркеров в растворимой части и продуктах термолиза прокариот, выделенных в месте нефтепроявлений.

Микробные сообщества из источника Нефтяной площадки кальдеры вулкана Узон (Камчатка) были отобраны при разных температурах от 35 до 65°С. Методом высокопроизводительного секвенирования (16S рРНК) был изучен состав микробных сообществ. Микробное разнообразие всех изученных образцов практически одинаковое, но отличаются их относительные содержания. Так, содержание архей колеблется в пределах 0.5–5% (из них Thermoplasmatales колеблется в пределах 67–99%), представители Acidithiobacillus (Gammaproteobacteria) колеблются в пределах 30–88%, Candidatus Methylacidiphilum (uncultured Verrucomicrobiae) варьирует в пределах 9–65%. Также присутствуют бактерии Thiomonas, Sulfobacillus (Clostridiales) и Deltaproteobacteria (Sva0485)22.

Величины геохимических показателей по н-алканам, изопренанам, стеранам и терпанам как в растворимой части, так и в продуктах термолиза нерастворимой части микробных сообществ очень близки к таковым в нефтепроявлениях Нефтяной площадки, за исключением индивидуальных архей Thermoplasma sp. Судя по всему, вклад индивидуальных архей Thermoplasma sp. (обр. № 7), которые выделены из микробных сообществ источника Нефтяная площадка кальдеры вулкана Узон, в образование нефтепроявления Нефтяной площадки по распределению н-алканов, изопренанов, стеранов и терпанов незначителен, так как, как было указано выше, они находятся в сообществе в минорном количестве (от 0.5 до 5%).

В растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части реликтов циано-бактериальных матов, выделенных из коллектора осинского горизонта нижнего кембрия (Восточная Сибирь), наблюдается образование нефтяных алифатических и циклических УВ-биомаркеров и их распределение практически идентично таковым в нефтях этого м-ния (табл. 1–3). Таким образом,  однозначно доказано непосредственное участие прокариот (реликтов ЦБМ) в образовании нижнекембрийской нефти (осинский горизонт) [10].

ВЫВОДЫ

В результате изучения закономерностей распределения УВ-биомаркеров – н-алканов, изопренанов, стеранов и терпанов в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части (керогена) исследуемых прокариот найдено их нефтяное распределение. Общее между прокариотами то, что распределение УВ-биомаркеров в растворимой части и продуктах термолиза нерастворимой части исследованных прокариот напоминает нефти морского генезиса.

В образовании нефтепроявлений Нефтяной площадки кальдеры вулкана Узон принимали участие микробные сообщества (прокариоты).

Нефть осинского горизонта (нижний кембрий, Восточная Сибирь) образовалась из реликтов ЦБМ, находящихся в коллекторе.

Список литературы

  1. Dedyukhina E.G., Ladygina N., Vainshtein M.B. A Review on Microbial Synthesis of Hydrocarbons // A Process Biochemistry. 2006. V. 41. Iss. 5. P. 1001–1014.

  2. Тиссо Б.П., Вельте Д.X. Образование и распространение нефти. М., Мир, 1981, 501 с.

  3. Behar F., Vanderbroucke M. Representation Chimique de la Structure des Kerogenes et des Asphaltenes en Fonction de leur Origin et de leur Degre D’evolution // Revue de IFP. 1986. V. 41. № 2. P. 173–188.

  4. Гордадзе Г.Н. Углеводороды в нефтяной геохимии. Теория и практика. М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. 2015. 559 с.

  5. Гордадзе Г.Н., Пошибаева А.Р., Гируц М.В., Перевалова А.А., Кошелев В.Н. Образование углеводородов нефти из биомассы прокариот. Сообщение 1. Образование нефтяных углеводородов-биомаркеров из биомассы архей Thermoplasma sp. // Нефтехимия. 2018. Т. 58. № 2. С. 135–139.

  6. Гордадзе Г.Н., Пошибаева А.Р., Гируц М.В., Гаянова А.А., Семенова Е.М., Кошелев В.Н. Образование углеводородов нефти из биомассы прокариот. Сообщение 2. Образование нефтяных углеводородов-биомаркеров из биомассы бактерий Geobacillus jurassicus, выделенных из нефти // Нефтехимия. 2018. Т. 58. № 6. С. 657–664.

  7. Юсупова А.А., Гируц М.В., Семенова Е.М., Гордадзе Г.Н. Образование углеводородов нефти из биомассы прокариот. Сообщение 3. Образование нефтяных углеводородов-биомаркеров из биомассы бактерий Shewanella putrefaciens и асфальтенов, выделенных из нефти // Нефтехимия. 2020. Т. 60. № 6. С. 1–10.

  8. Брянцева Ю.В., Дробецкая И.В., Харчук И.А. Характеристика цианобактерии Spirulina (Arthrospira) platensis // Экология моря. 2005. Т. 70. С. 24–30.

  9. Nazina T.N., Sokolova D.S., Grigoryan A.A., Shestako-va N.M., Mikhailova E.M., Poltaraus A.B., Tourova T.P., Lysenko A.M., Osipov G.A., Belyaev S.S. Geobacillus jurassicus sp. nov., a New Thermophilic Bacterium Isolated from a High-temperature Petroleum Reservoir, and the Validation of the Geobacillus Species // Systematic and Applied Microbiology. 2005. № 28. P. 43–53.

  10. Гордадзе Г.Н., Гируц М.В., Пошибаева А.Р., Постникова О.В., Пошибаев В.В., Антипова О.А., Рудаковская С.Ю., Кошелев В.Н., Мартынов В.Г. Карбонатные коллекторы как нефтематеринские толщи// Journal of Siberian Federal University. Chemistry. 2018. Т. 4 (11). С. 575–592.

  11. Конторович А.Э., Меленевский В.Н., Тимошина И.Д., Махнева Е.А. Семейства верхнедокембрийских и кембрийских нефтей Сибирской платформы // ДАН. 2000. Т. 370. № 1. С. 92–95.

  12. Баженова Т.К., Дахнова М.В., Жеглова Т.П. Нефтематеринские формации, нефти и газы докембрия и нижнего-среднего кембрия Сибирской платформы. Под ред. А.И. Варламова, А.П. Афанасенкова. М.: ВНИГНИ, 2014. 128 с.

  13. Тимошина И.Д. Геохимия органического вещества нефтепроизводивших пород и нефтей верхнего докембрия юга Восточной Сибири // Геология и геофизика. 2004. Т. 45. № 7. С. 901–910.

  14. Каширцев В.А., Конторович А.Э., Ким Н.С., Чалая О.Н., Зуева И.Н. Стераны в неопротерозойских нефтях Непско-Ботуобинской антеклизы Сибирской платформы и Южно-Оманского соленосного бассейна Аравийской платформы // Нефтехимия. 2015. Т. 55 (3). С. 197–205.

  15. Парфенова Т.М., Меленевский В.Н., Коровников И.В. Геохимия органического вещества пород сэктэнской свиты нижнего и среднего кембрия (чекуровская антиклиналь, северо-восток Сибирской платформы) // Геология нефти и газа. 2016. № 6. С. 97–106.

  16. Конторович А.Э., Каширцев В.А., Данилова В.П., Костырева Е.А., Ким Н.С., Меленевский В.Н., Москвин В.И., Парфенова Т.М., Тимошина И.Д., Фомин А.Н., Фурсенко Е.А. Молекулы-биомаркеры в ископаемом органическом веществе и нафтидах докембрийских и фанерозойских пород Сибири // ВНИГРИ, СПб. 2009. 108 с.

  17. Конторович А.Э., Костырева Е.А., Сараев С.В., Меленевский В.Н., Фомин А.Н. Геохимия органического вещества кембрия Предъенисейской субпровинции (по результатам бурения скважин Восток-1 и Восток-3) // Геология и геофизика. 2011. Т. 52. № 6. С. 737–750.

  18. Конторович А.Э., Костырева Е.А., Родякин С.В., Сотнич И.С., Ян П.А. Геохимия битумоидов баженовской свиты // Геология нефти и газа. 2018. № 2. С. 79–88.

  19. Конторович А.Э., Бурштейн Л.М., Никитенко Б.Л., Рыжкова С.В., Борисов Е.В., Ершов С.В., Костыре-ва Е.А., Конторович В.А., Нехаев А.Ю., Пономаре-ва    Е.В., Фомин М.А., Ян П.А. Маргинальный фильтр волжско-раннеберриасского Западно-Сибирского морского бассейна и его влияние на распределение осадков // Литология и полезные ископаемые. 2019. № 3. С. 199–210.

  20. Калинко М.К. Генезис микронефтепроявлений кальдеры вулкана Узон (Восточная Камчатка) // Преобразование органического вещества в современных и ископаемых осадках и основные этапы генерации свободных углеводородов. 1975. Тр. ВНИГНИ, вып. 175. М., С. 50–58.

  21. Конторович А.Э., Бортникова С.Б., Карпов Г.А., Каширцев В.А., Костырева Е.А., Фомин А.Н. // Кальдера вулкана Узон (Камчатка) – уникальная природная лаборатория современного нафтидогенеза // Геология и геофизика. 2011. Т. 52. № 8. С. 986–990.

  22. Галимов Э.М., Севастьянов В.С., Карпов Г.А., Камалеева А.И., Кузнецова О.В., Коноплева И.В., Власо-ва Л.Н. // Углеводороды из вулканического района. Нефтепроявления в кальдере вулкана Узон на Камчатке // Геохимия. 2015. № 12. С. 1059–1068.

  23. Варфоломеев С.Д., Карпов Г.А., Синал Г.-А., Ломакин С.М., Николаев Е.Н. Самая молодая нефть земли // ДАН. 2011. Т. 438. № 3. С. 345–347.

  24. Фурсенко Е.А., Каширцев В.А., Конторович А.Э., Фомин А.Н. Геохимия нафтидов из локализованных на суше гидротермальных источников и вопросы их генезиса (Узон, Йеллоустон, Новая Зеландия) // Геология и геофизика. 2014. Т. 55 (5–6). С. 918–930.

  25. Пошибаева А.Р., Гируц М.В., Гаянова А.А., Перевалова А.А., Гордадзе Г.Н. Закономерности распределения углеводородов-биомаркеров в грунтах разных участков Нефтяной площадки кальдеры вулкана Узон (Камчатка) // Мат. науч. конф. “Геохимия нефти и газа, нефтематеринских пород, угля и сланца” 14–16.10.2019 г., Сыктывкар. С. 86–87.

Дополнительные материалы отсутствуют.