Доклады Российской академии наук. Науки о Земле, 2022, T. 503, № 2, стр. 97-104

Железомарганцевые образования зон разломов Кларион и Сикейрос, С-В Пацифика

П. Е. Михайлик 1*, академик РАН А. И. Ханчук 1, Ю. Г. Волохин 1, Е. В. Михайлик 1

1 Дальневосточный геологический институт Дальневосточного отделения Российской академии наук
Владивосток, Россия

* E-mail: mikhailik@fegi.ru

Поступила в редакцию 13.10.2021
После доработки 07.12.2021
Принята к публикации 14.12.2021

Полный текст (PDF)

Аннотация

Проведено сравнительное изучение железомарганцевых образований (ЖМО) зон разломов Кларион и Сикейрос (С-В Пацифика), резко различающихся вещественным составом и условиями накопления металлов. По геохимическим показателям ЖМО зоны Кларион могут быть классифицированы как медленно накапливавшиеся морские гидрогенные образования, а конкреции Сикейрос как диагенетические, росшие в субокислительной обстановке под влиянием недавнего подводного вулканизма и поступления гидротермального вещества. Впервые рассмотрено распределение химических элементов в минеральных фазах ЖМО данных районов, выделенных методом последовательного селективного растворения. Предполагается, что микроэлементный состав ЖМО отражает различия форм нахождения комплексов элементов в гидротермальном флюиде и морской воде, сорбируемых марганцевой фазой, имеющей отрицательный поверхностный заряд, и железистой, у которой он нейтральный или положительный.

Ключевые слова: Тихий океан, разломные зоны, Кларион, Сикейрос, железомарганцевые образования, селективное растворение

В Мировом океане известны три основных генетических типа железомарганцевых образований (ЖМО): диагенетические конкреции, гидрогенные и гидротермальные корки. Формирующие их рудные элементы поступают из морской воды, поровых растворов осадков и гидротермальных флюидов, в районах вулканической деятельности [1]. Ресурсный потенциал океанских ЖМО по сравнению с континентальными месторождениями равен по Mn, превышает в 18 раз по Co, в 2.4 раза по Ni [2]. Дополнительно ЖМО содержат редкоземельные (РЗЭ) и другие стратегические элементы (Te, Cu, Mo, Pt). Длительное формирование (десятки млн лет) и низкие скорости роста (первые мм/млн лет) гидрогенных ЖМО позволяет рассматривать их как “архивы” кайнозойской океанической седиментации, фиксирующей изменения палеохимии придонных вод [3]. Статистическими методами в некоторых гидрогенных кобальтбогатых марганцевых корках (КМК) гайотов С-З Пацифики была определена доля гидротермальных элементов (Mn, Zn, Ba, Li), достигающая первых процентов [4]. Однако методы статистики не позволяют однозначно выявить источник элементов сорбированных оксигидроксидами железа и марганца и оценить их связь с минеральными фазами различного происхождения. Основными фазами в ЖМО являются оксидная марганцевая, гидроксидная железистая, карбонатная и остаточная (алюмосиликатная), выделяемые методом последовательного селективного растворения [5]. Марганцевые оксиды характеризуются отрицательным поверхностным зарядом, а гидроксиды железа – положительным или нейтральным. Поэтому сорбция одного и того же элемента зависит от формы его нахождения в морской воде и/или гидротермальном флюиде [6]. Анализ марганцевой и железистой фаз в КМК тихоокеанских гайотов, выделенных по вышеупомянутой методике, показал специфическое распределение Co, Cd, Mo и других микроэлементов, указывающее на участие гидротерм в формировании корок [7]. Фазовое распределение микроэлементов может служить ценным индикатором былого гидротермального влияния, что может показать сравнение таких контрастных объектов, как гидрогенные ЖМО зоны Кларион и конкреции (ЖМК) Гватемальской котловины, быстро формировавшихся под гидротермальным влиянием рифтовых систем [810] в Тихом океане (рис. 1). В данной работе авторами предпринята такая попытка.

Рис. 1.

Положение станций драгирования в зонах разломов (РЗ) Кларион и Сикейрос на геоморфологической схеме по [11]. Врезка “а”– положение станций [по 4] на профиле К-3 через РЗ Кларион; врезка “б”– положение станций в районе РЗ Сикейрос. Станция “H” – полигон МANOP по [8].

Материалом для исследования послужили образцы ЖМО, полученные в 13-м рейсе НИС “Академик Александр Виноградов” в 1988 г. в пределах РЗ Кларион и Сикейрос (табл. 1). Станции отбора ЖМО зоны Кларион расположены на профиле перпендикулярно оси разлома (рис. 1 а), а Сикейрос – в 450 км от оси рифта ВТП и в 100 км севернее одноименного разлома, вблизи одиночного подводного вулкана (рис. 1 б).

Таблица 1.

Координаты и глубина отбора образцов ЖМО

Номер обр. Широта, с. ш. Долгота, з. д. Глубина, м
Разломная зона Кларион
B13-84/9 17°39.8′–17°37.2′ 129°32.8′–129°33.9′ 5240–4700
B13-87/13 17°39.9′–17°36.9′ 129°32.7′–129°34.4′ 4700–4400
B13-85/2 17°33.5′–17°29.1′ 129°32.7′–129°34.4′ 4550–4360
Разломная зона Сикейрос
B13-68/4 9°46.8′–9°45.8′ 99°56.9′–99°57.6′ 4120–4070
B13-70/5-7 9°45.4′–9°44.2′ 99°59.7′–100°01.5′ 3680–3770

ЖМО Кларион представлены различными морфологическими типами. Обр. В13-84/9 – многоядерная сростковая конкреция, состоящая из 7 конкреций, сечением от 1 × 2 см до 3 × 5 см, темно-коричневого цвета (рис. 2 а). Ядра сложены светло-желтой глиной. Обр. B13-87/13 представляет обломок двухслойной Fe–Mn-корки (рис. 2 б) толщиной 23 мм. Нижний слой выделяется переслаиванием черных и рыжих тонких ламин, верхний – массивный, черный (рис. 2 б). Обр. В13-85/2 представлен коркой, толщиной 0.1–2 см, на треугольном обломке базальта размером до 15 см. Конкреции зоны разлома Сикейрос – это шаровидные, относительно рыхлые образования (рис. 2 в). Они выделяются наличием особого типа ядер в виде сгустков железомарганцевого вещества и размытого контакта с оболочкой. Это отличает их от конкреций Гватемальской котловины, хорошо изученных на полигоне “Н”, MANOP) [8, 9], в которых ядра в большей степени представлены обломками более древних ЖМО [10]. Кроме конкреций, на станции В13-70 также были подняты пемза и крупный обломок базальта (10 × 15 × 15 см), покрытые корочкой Fe–Mn-оксидов, толщиной до 5 мм.

Рис. 2.

Внешний вид ЖМО разломных зон Кларион и Сикейрос: а – обр. B13-84/9; б – обр. B13-87/13; в – обр. B13-70/5-7.

По данным рентгенографии и микродифракции электронов образцы ЖМО Кларион сложены вернадитом (δ-MnO2). В конкрециях зоны Сикейрос преобладает плохо упорядоченный тодорокит, присутствуют бузерит-1, бузерит-2, бернессит и смешаннослойный асболан-бузерит [12].

Выделение минеральных фаз (карбонатной, марганцевой, железной и остаточной алюмосиликатной) из ЖМО производилось методом последовательного селективного растворения [5]. Концентрация химических элементов, в валовых пробах и выделенных минеральных фазах определялась методами ICP-MS и ICP-AES в Центре коллективного пользования ДВГИ ДВО РАН.

Валовый химический состав ЖМО зон Кларион и Сикейрос отличается по концентрации Mn и Fe (табл. 2). Конкреции зоны Сикейрос – более марганцовистые, а концентрация титана в них на порядок ниже, чем в образцах ЖМО зоны Кларион.

Таблица 2.

Химический состав и скорость роста (R) ЖМО разломных зон Кларион и Сикейрос

Элемент B13-84/9 B13-87/13 B13-85/2 B13-70/5-7 B13-68/4
  Кларион Сикейрос
Si (%) 5.09 6.33 5.67 3.49 4.68
Ti 0.91 0.81 0.98 0.09 0.09
Al 1.52 1.74 1.53 1.41 2.13
Fe 15.4 17.7 18.2 2.93 2.13
Mn 22.4 20.3 21.3 38.3 36.0
Mg 1.37 1.30 1.27 2.23 2.54
Ca 1.92 1.88 2.00 1.03 0.95
Na 1.53 1.46 1.86 1.64 1.70
K 0.65 0.72 0.57 0.95 1.03
P 0.28 0.31 0.32 0.09 0.10
ППП 17.3 16.04 17.7 17.5 17.7
Li (г/т) 14.3 13.5 6.67 13.2 117
Be 4.09 5.19 4.79 0.57 0.52
Sc 9.48 11.1 12.6 4.37 5.51
V 445 463 470 391 622
Cr 5.36 5.43 6.15 10.8 17.1
Co 3962 3099 3943 157 293
Ni 5068 4531 3839 5123 4196
Cu 2610 2475 1985 2483 4023
Zn 507 526 486 1147 962
As 139 143 181 29.9 57.3
Rb 10.5 11.2 10.5 9.26 14.5
Sr 1013 1000 1066 606 376
Zr 712 695 796 93.1 80.1
Nb 67.1 60.9 71.8 3.25 3.12
Mo 402 357 328 193 782
Cd 5.13 4.36 3.91 3.21 7.20
Cs 0.66 0.68 0.77 0.53 0.79
Ba 1610 1598 1537 4894 4872
Hf 11.3 12.2 13.8 1.35 0.90
Ta 0.98 0.90 0.91 0.09 0.09
W 65.3 56.7 64.2 57.4 211
Tl 151 150 140 7.23 50.1
Pb 1004 871 1024 23.8 20.5
Th 54.2 48.1 62.9 2.62 2.36
U 9.63 8.95 10.2 16.3 2.71
Mn/Fe 1.45 1.15 1.17 13.07 16.9
(Fe+Mn)/Ti 41.5 46.9 40.3 458 423
R (мм/млн лет) 2.56 3.03 2.17 71.9 127

Примечание. Скорости роста (R) рассчитаны по формулам: конкреции по [10] (R = 16 × Mn/Fe2 + 0.448), а корки по [13] (R = = 0.68/(Con)1.67, где Con = Со × (50/Mn + Fe), концентрации элементов в %.

Повышенные содержания Mg и K в ЖМО зоны Сикейрос отражают присутствие нонтронита, а более высокие содержания Si, P и Ca в ЖМО зоны Кларион – примесь биогенного карбоната и кремнезема. Конкреции зоны Сикейрос обогащены в большей степени Li, Ba и Zn, а Кларион – Sr, As, Zr, Sc и U, и на порядок большими величинами содержаний Co, Be, Nb, Hf, Ta, Tl, Pb и Th. Содержания Ni и Cu в образцах из этих двух областей близки и их сумма варьирует от 0.58 до 0.70% в ЖМО зоны Кларион, и от 0.76 до 0.82% в ЖМК Сикейрос (табл. 2). Высокие содержания Zn, Ba, Li и значения модулей Mn/Fe и (Fe+Mn)/Ti в ЖМК зоны Сикейрос свидетельствуют в пользу гидротермального источника вещества. Скорости роста ЖМК Сикейрос на порядок превышают скорости роста ЖМО зоны Кларион (табл. 2).

Сумма РЗЭ в ЖМО зоны Кларион составляет 2363, 2120 и 2654 г/т для проб В13-84/9, В13-87/13 и В13-85/2 соответственно. Содержание РЗЭ в конкрециях зоны Сикейрос на порядок ниже и равно 124 и 174 г/т для образцов В13-70/5-7 и В13-68/4 соответственно (табл. 3).

Таблица 3.

Содержание РЗЭ и Y, значения Ce-, Eu- и Y-аномалий и нормализованное к PAAS отношение Y/Ho в ЖМО разломных зон Кларион и Сикейрос

Элемент B13-84/9 B13-87/13 B13-85/2 B13-70/5-7 B13-68/4
зона Кларион зона Сикейрос
Y 109 119 136 21.3 28.1
La 249 247 291 24.4 40.0
Ce 1538 1298 1668 43.6 55.4
Pr 63.1 62.1 77.2 5.07 7.33
Nd 277 281 329 23.0 34.1
Sm 55.5 55.7 69.7 5.17 7.22
Eu 12.5 12.4 15.6 1.69 2.15
Gd 61.1 60.3 75.5 5.96 8.00
Tb 8.29 8.09 10.1 0.89 1.17
Dy 42.8 41.9 51.7 5.35 7.03
Ho 7.84 7.67 9.44 1.14 1.48
Er 21.7 21.3 26.3 3.57 4.51
Tm 3.08 2.99 3.69 0.51 0.64
Yb 19.7 19.2 23.3 3.40 4.26
Lu 3.01 2.82 3.48 0.55 0.69
Ce/Ce* 2.83 2.42 2.56 0.90 0.74
Eu/Eu* 1.00 1.00 1.00 1.41 1.32
Y/Ho 13.9 15.5 14.4 18.6 18.9
Y/Ho* 0.49 0.55 0.51 0.66 0.67

Примечание: Ce/Ce*, – цериевая (Се/Се* = Сеsn/(Lasn*0.5 + Prsn*0.5)), Eu/Eu* – европиевая (Eu/Eu* = Eusn/((Smsn*0.5 + + Gdsn*0.5)) и Y/Ho* – иттриевая аномалии, где sn – значения РЗЭ, нормализованные по PAAS [14].

На графике составов РЗЭ и Y (рис. 3), нормализованных к сланцу (PAAS [14]), наблюдается положительная цериевая аномалия для образцов зоны Кларион (2.42–2.83), и отрицательная (0.74–0.90) – для образцов зоны Сикейрос (табл. 3). Характер аномалии указывает на окислительные условия накопления лантаноидов ЖМО зоны Кларион и субокислительные – ЖМК зоны Сикейрос. Наличие положительной Eu-аномалии (1.41 и 1.32 в образцах B13-70/5-7 и B13-68/4 соответственно) (табл. 3), указывает на дополнительный (предположительно гидротермальный) источник европия. Величина Eu-аномалии в диагенетических конкрециях обычно ниже и в среднем равна 1.17 [15]. Для образцов В13-84/9, В13-87/13 и В13-85/2 величина Eu-аномалии равна единице (табл. 3), что указывает на отсутствие его избыточного накопления.

Рис. 3.

Составы РЗЭ и Y, нормализованные на сланец (PAAS [14]), в ЖМО разломных зон Кларион и Сикейрос.

Отношение нормализованных к PAAS содержаний иттрия к гольмию (Y/Ho*) для гидротермальных ЖМО обычно больше 1 и по данным [14] варьирует в пределах 1.01–3.48. В гидрогенных и диагенетических ЖМО этот показатель значительно ниже и находится в пределах 0.6–0.9 [14]. В ЖМО зоны Кларион Y/Ho* варьирует от 0.51 до 0.67, а в ЖМО зоны Сикейрос – от 0.49 до 0.55 (табл. 3).

На генетических классификационных диаграммах зависимости величины Ce-аномалии от содержания Nd и от величины отношения Y к Ho [15] изученные образцы зоны Кларион располагаются в поле гидрогенных ЖМО, а зоны Сикейрос в поле диагенетических (рис. 4 а, б).

Рис. 4.

Классификационные диаграммы отношения величин цериевой аномалии к содержанию Nd (а) и к величине отношения сланец (PAAS), нормализованных Y к Ho (б) [15].

Таким образом, по валовым минералого-геохимическим критериям ЖМО разломной зоны Кларион соответствуют гидрогенному седиментационному типу, а ЖМК Сикейрос – диагенетическому типу, формировавшемуся в обстановке субокислительного диагенеза.

Результаты селективного растворения показывают, что Mn более чем на 98% выходит во вторую вытяжку (фаза марганцевых оксидов), что свидетельствует о практически полном растворении марганцевых оксидов и связанных с ними микроэлементов (табл. 4). Железо ведет себя по-иному. Его наибольшее количество связано с третьей вытяжкой (фаза оксигидроксидов железа) в гидрогенных ЖМО (табл. 4) и небольшая часть высвобождается вместе с Mn оксидами. Это связано с вхождением Fe в структуру вернадита [5]. Значительная часть Fe (до 50%) содержится в алюмосиликатной фракции (фаза 4) ЖМК Сикейрос, что связывается c присутствием алюмосиликатного вещества [6]. Большое количество железа в остаточной фазе ЖМО зоны Кларион также может быть связано с вхождением этого элемента в структуру минералов алюмосиликатной примеси (феррисмектита [4]).

Таблица 4.

Концентрация элементов в минеральных фазах ЖМО разломных зон Кларион и Сикейрос (г/т)

  B13-84/9 B13-87/13 B13-85/2 B13-68/4 B13-70/5-7 B13-84/9 B13-87/13 B13-85/2 B13-68/4 B13-70/5-7
  Mn Fe
фаза1 26.1 20.1 9.68 335 1366 7.73 11.4 8.65 5.86 12.0
фаза2 222 418 199 548 206 959 360 303 381 224 21 163 18 203 21 007 7882 7094
фаза3 3617 4926 4079 517 1122 97 949 117 214 117 362 3350 14 012
фаза4 1201 1216 946 469 172 33 845 44 388 42 141 11 269 8629
Σ 227 262 205 710 211 995 361 625 383 885 152 964 179 817 180 518 22 507 29 747
вал 224 900 202 800 213 167 360 000 383 167 153 700 176 700 182 000 21 333 29 283
  Ba Cu
фаза1 2.54 2.75 2.87 1.91 4.89 32.6 29.0 31.4 52.1 31.1
фаза2 1390 1208 1283 4714 4903 610 445 419 3456 1900
фаза3 110 192 124 30.1 34.6 1867 1904 1333 392 465
фаза4 129 188 136 63.6 43.1 106 155 194 128 72.4
Σ 1632 1591 1547 4810 4986 2616 2533 1977 4028 2468
вал 1610 1598 1537 4872 4894 2610 2475 1985 4023 2483
  Zn V
фаза1 9.09 6.29 10.5 24.5 50 0.10 0.10 0.09 0.23 0.14
фаза2 275 242 253 664 791 258 237 284 606 332
фаза3 190 214 166 156 129 181 202 147 17.2 46.2
фаза4 28.1 43.6 45.1 87.2 60.8 35.5 47.8 49 26.6 15.4
Σ 502 505 474 932 1031 475 487 480 650 393
вал 507 526 486 963 1147 445 463 470 623 391

Примечание: Σ – сумма концентраций четырех фаз; вал – валовая концентрация элемента.

В гидрогенных ЖМО зоны Кларион небольшое количество Ва определено в железистой и алюмосиликатной фазах (рис. 5), в то время как в ЖМК зоны Сикейрос практически весь Ва связан с Mn фазой, в которой одновременно возрастает доля V (рис. 5).

Рис. 5.

Процентное соотношение содержания Mn, Fe, V, Ba, Cu и Zn в минеральных фазах ЖМО разломных зон Кларион и Сикейрос. 1 – обр. B13-84/9; 2 – обр. B13-87/13; 3 – обр. B13-85/2; 4 – обр. B13-70/5-7; 5 – обр. B13-68/4.

В гидрогенных ЖМО Тихого и Атлантического океанов основная часть Cu связана с гидроксидной железистой фазой, а в гидротермальных образованиях до 2/3 – с Mn оксидами [6]. Для гидрогенных ЖМО содержание основного количества Cu в железистой фазе соответствует формам нахождения этого элемента в морской воде: 80% в форме CuCO$_{3}^{0}$ и 20% как свободный катион [16]. В наших пробах отчетливо наблюдается увеличение доли Cu в марганцевой фазе в ЖМК зоны Сикейрос, формировавшихся при участии гидротермального вещества (рис. 5).

При смешении окисленной морской воды с восстановительным гидротермальным флюидом, богатым цветными металлами (Cu, Ni, Zn и др.), происходит значительное осаждение их в виде сульфидов вблизи устья гидротермы [17]. Однако Cu в подводной гидротермальной системе образует устойчивые органометаллические комплексы, которые могут разноситься на большие расстояния, вследствие чего гидротермальный поток Cu в Мировой океан составляет 14% от ее общей поставки [18]. Это может способствовать дополнительному сорбированию меди взвешенными Fe–Mn-оксигидроксидами во всплывающих плюмах или плюмах с нейтральной плавучестью, обогащая, по нашим данным, марганцевую фазу. Эта тенденция прослеживается и для Zn (рис. 5). При более высоких скоростях роста (табл. 2), ЖМК зоны Сикейрос имеют близкие концентрации Cu с ЖМО Кларион, а количество Zn приблизительно в два раза выше (табл. 2).

Сравнительный анализ ЖМО зон разломов Кларион и Сикейрос позволил выявить особенности вещественного состава, обусловленные различными источниками вещества и механизмом накопления химических элементов. ЖМО зоны Кларион соответствуют гидрогенному седиментационному типу, а зоны Сикейрос – гидротермально-диагенетическому. Эти же различия прослеживаются и в микроэлементном составе минеральных фаз, выделенных методом последовательного селективного растворения. В ЖМК зоны Сикейрос Ba находится почти исключительно в марганцевой фазе, в то время как в ЖМО зоны Кларион часть его содержится в железистой и остаточной минеральных фазах. Медь преобладает в марганцевой фазе в образцах разломной зоны Сикейрос, а в образцах зоны Кларион она в основном содержится в железистой фазе. Цинк и ванадий также преобладают в марганцевой фазе конкреций зоны Сикейрос, но находятся почти в равном соотношении в железистой и марганцевой фазах ЖМО зоны Кларион. В последние годы гидротермальные оксидные ЖМО привлекают внимание как возможные руды на такие ценные металлы, как никель и кобальт, высокие содержания которых считались специфической особенностью медленно растущих гидрогенных КМК подводных гор. Известны гидротермальные ЖМО с концентрацией Cu до 1.53%, Ni до 4.6% и Сo до 2.24% [19]. Детальные минералогические и химические фазовые исследования могут способствовать оценке вклада эндогенного вещества и более глубокому пониманию процессов формирования полигенных полиметаллических оксидных железомарганцевых руд, которыми в настоящее время представляются большинство океанических ЖМО.

Список литературы

  1. Батурин Г.Н. Руды океана // М.: Наука, 1993. 303 с.

  2. Андреев С.И., Черкашев Г.А. Минеральные ресурсы глубоководных районов Мирового океана: состояние, проблемы изучения и освоения // Минеральные ресурсы России. Экономика и управление. 2018. № 1. С. 10–15.

  3. Frank M., O’Nions R.K., Hein J.R., Banakar V.K. 60 Myr Records of Major Elements and Pb–Nd Isotopes from Hydrogenous Ferromanganese Crusts: Reconstruction of Seawater Paleochemistry // Geochim. Cosmochim. Acta. 1999. V. 63. P. 1689–1708.

  4. Гайоты Западной Пацифики и их рудоносность / Ю.Г. Волохин, М.Е., Мельников, Э.Л. Школьник и др., М.: Наука. 1995. 368 с.

  5. Koschinsky A., Halbach P. Sequential Leaching of Marine Ferromanganese Precipitates: Genetic Implications // Geochim. Cosmochim. Acta. 1995. V. 59. P. 5113–5132.

  6. Koschinsky A., Hein J.R. Acquisition of Elements from Seawater by Ferromanganese Crusts: Solid Phase Associations and Seawater Speciation // Mar. Geol. 2003. V. 198. P. 331–351.

  7. Mikhailik P., Khanchuk A., Mikhailik E., Ivanova Yu., Blokhin M. The Influence of Hydrothermal Activity during the Origin of Co-rich Manganese Crusts of the N-W Pacific // E3S Web of Conferences. 2019. 98. 08016.

  8. Dymond J., Lyle M., Finney B., Piper D.Z., Murphy K., Conard R., Pisias N. Ferromanganese Nodules from MANOP Site H, S, and R - Control of Mineralogical and Chemical Composition by Multiple Accretionary Processes // Geochim. Cosmochim. Acta. 1984. V. 48. P. 931–949.

  9. Дубинин А.В. О формировании конкреций в Гватемальской котловине по данным геохимии редкоземельных элементов // Геохимия. 1996. № 12. С. 1210–1219.

  10. Finney B., Heath G.R., Lyle M. Growth Rates of Manganese-rich Nodules at MANOP Site H (Eastern North Pacific) // Geochim. Cosmochim. Acta. 1984. V. 48. P. 911–919.

  11. Ryan W.B.F., Carbotte S.M., Coplan J., O’Hara S., Melkonian A., Arko R., Weissel R.A., Ferrini V., Goodwillie A., Nitsche F., Bonczkowski J., Zemsky R. Global Multi-Resolution Topography (GMRT) Synthesis Data Set. // Geochem. Geophys. Geosyst. 2009. 10. Q03014.

  12. Volokhin Y.G., Barinov N.N., Isphording W.C. Geochemical Evidences of Accelerated Growth of Ferromanganese Nodules due to Hydrothermal Supply // 8th Symp. “Water-Rock Interaction” in Vladivostok, 1995. Amsterdam: Balkema. P. 711–714.

  13. Manheim F.T., Lane-Bostwick C.M. Cobalt in Ferromanganese Crusts as a Monitor of Hydrothermal Discharge on the Sea floor //Nature. 1988. V. 335. P. 59–62.

  14. McLennan S.M. Rare Earth Elements in Sedimentary Rocks: Influence of Provenance and Sedimentary Processes / Geochemistry and Mineralogy of the Rare Earth Elements. Eds. B.R. Lipin and G.A. McKay. Rev. Mineral. 1989. V. 21. P. 169–200.

  15. Bau M., Schmidt K., Koschinsky A., Hein J.R., Kuhn T., Usui A. Discriminating between Different Genetic Types of Marine Ferro-manganese Crusts and Nodules Based on Rare Earth Elements and Yttrium // Chem. Geol. 2014. V. 381. P. 1–9.

  16. Byrne R.H. Inorganic Speciation of Dissolved Elements in Seawater: The Influence of pH on Concentration Ratios // Geochem. Trans. 2002. V. 3. № 2. P. 11–16.

  17. Богданов Ю.А., Лисицын А.П., Сагалевич А.М., Гурвич Е.Г. Гидротермальный рудогенез океанского дна // Ин-т океанологии им. П.П. Ширшова. М.: Наука, 2006. 527 с.

  18. Sander S., Koschinsky A. Metal Flux from Hydrothermal Vents Increased by Organic Complexation // Nature Geosci. 2011. V. 4. P. 145–150.

  19. Pelleter E., Fouquet Y., Etoubleau J., Cheron S., Labanieh S., Josso P., Bollinger C., Langlade J. Ni-Cu-Co-rich Hydrothermal Manganese Mineralization in the Wallis and Futuna Back-arc Environment (SW Pacific) // Ore Geol. Rev. 2017. V. 87. P. 126–146.

Дополнительные материалы отсутствуют.