Доклады Российской академии наук. Науки о Земле, 2022, T. 507, № 2, стр. 171-178

Роль органических соединений в образовании эпитермальных золото-серебряных месторождений Камчатки, Россия

Н. Д. Толстых 1*, академик РАН Н. С. Бортников 2, М. О. Шаповалова 1, Е. О. Шапаренко 1

1 Институт геологии и минералогии им. В.С. Соболева Сибирского отделения Российской академии наук
Новосибирск, Россия

2 Институт геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии Российской академии наук
Москва, Россия

* E-mail: tolst@igm.nsc.ru

Поступила в редакцию 06.09.2022
После доработки 07.09.2022
Принята к публикации 08.09.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Представлены минералого-геохимические особенности трех золоторудных эпитермальных месторождений Камчатки, а также составы и физико-химические параметры рудообразующих флюидов на основе методов сканирующей электронной микроскопии, микротермометрии, рамановской спектроскопии и газовой хромато-масс-спектрометрии. Показано, что все месторождения сопоставимы по температурам становления, солености и преобладанию СO2 в рудообразующих флюидах. Малетойваямское месторождение высокосульфидированного типа отличается от других низкосульфидированных (Бараньевского и Родникового) значительным обогащением селеном и гораздо более высокими концентрациями органических соединений (ОС) (20 отн. %) в составе флюидных включений, которые играли существенную роль в переносе Au и Se, а окислительная среда способствовала образованию многочисленных селенидов, в том числе AuSe. Состав углеводородов во включениях отражает как биогенное, так и абиогенное происхождение, тогда как относительное количество ОС в растворах обусловливает степень сульфидирования месторождений.

Ключевые слова: эпитермальные месторождения, Камчатка, золото, серебро, селен, минеральные ассоциации, микротермометрия, рамановская спектроскопия, газовая хромато-масс-спектрометрия, органические соединения

ВВЕДЕНИЕ

Установление условий образования эпитермальных месторождений является одной из главных проблем теории эндогенного рудообразования, которая давно и успешно решается на основе исследования параметров рудообразующих флюидов по газово-жидким включениям в кварце и других минералах из рудных зон эпитермальных месторождений с помощью термобарогеохимических методов – микротермометрии и рамановской спектроскопии. Одним из дополнительных методов комплексного решения задач рудообразования является метод газовой хромато-масс-спектрометрии (GC–MS), позволяющей выявлять широкий спектр органических соединений в рудообразующих флюидах [1]. Целью данной работы является выявление роли органического вещества в формировании генезиса эпитермальных месторождений Центрально-Камчатского вулканогенного пояса (рис. 1).

Рис. 1.

Расположение золоторудных месторождений в контурах вулканогенных поясов по [2] в пределах Камчатского полуострова.

Среди трех исследуемых месторождений два (Бараньевское и Родниковое) относятся к низкосульфидизированным (LS) [3]. Бараньевское месторождение структурно приурочено к Агинской палеовулканической постройке и расположено в Балхачской вулкано-тектонической структуре в Центрально-Камчатском рудном районе. Это кварцевые жилы, внедренные в позднемиоцен-плиоценовые андезиты и андезитовые брекчии в зоне глубокого разлома, вдоль которого расположена основная рудная зона, сопровождающаяся апофизами [4]. Околорудные метасоматиты представлены пропилитами, аргиллизитами и кварц-адуляровыми образованиями. Выявлены две продуктивные золоторудные ассоциации: (1) ранняя золото-пирит-кварцевая с низкопробным золотом в ассоциации с As-пиритом; для этой ассоциации характерны акантит, гессит, ленаит,   петцит, ютенбогардтит, Au-галенит и Ag–Sb–As-сульфосоли; (2) поздняя золото-сульфосоль-кварцевая с высокопробным золотом в срастании с халькопиритом, Bi-тетраэдритом и Bi-теннантитом в присутствии айкинита, эмплектита, виттихенита, станноидита и моусонита (табл. 1). Родниковое месторождение расположено в действующей гидротермальной зоне, севернее Мутновско-Асачинской геотермальной системы в районе Вилючинских горячих источников. Оно состоит из кварц-карбонатных жил, внедренных в габбро-диориты и диориты, имеет миоцен-плиоценовый возраст [5]. Околорудные метасоматиты сложены пропилитами, аргиллизитами и кварц-адуляровыми породами. Характерны две золоторудные ассоциации: (1) серебро-авгиларит-акантитовая с Ag–Au-сплавами и самородным серебром; для этой ассоциации характерны Se-содержащий акантит и авгиларит, замещающие Au–Ag-сплавы, а также ялпаит, в свою очередь замещающий акантит; (2) золото-ютенбогардтит-акантитовая ассоциаця; для нее характерны Ag–Au-сплавы с каймами высокопробного золота, науманит, Ag–Zn-тетраэдрит и твердые растворы пирсеит-полибазит; отмечается аргиродит Ag8GeS6 (табл. 1). Месторождение Малетойваям относится к высокосульфидированному типу (HS). Оно приурочено к Ветроваямской вулкано-тектонической структуре и связано с кварцевыми жилами и вторичными кварцитами среди андезитов, туфов и туфопесчанников. Для рудного поля характерно развитие алунит-серицит-каолин-кварцевых, каолин-кварцевых метасоматитов, аргиллизитов и пропилитов. Рудная малетойваямит-кварцевая ассоциация характеризуется присутствием халькогенидов Au–Te–Se-системы (табл. 1), которые ранее не встречались в природе. Новые минералы Au: малетойваямит, толстыхит, гачингит и ауроселенид из этого месторождения утверждены международной комиссией по новым минералам. Для этого месторождения характерны соединения Au–Se(S)–Te- и Bi–Sb–(Se,S,Te)-систем: для первой – твердые растворы малетойваямит-толстыхит и вторичное высокопробное (горчичное) золото в ассоциации с самородным теллуром, голдфилдитом, фаматинитом, энаргитом и другими сульфосолями Sb, As, Te; для второй – малетойваямит в ассоциации с бисмутинитом, бисмитом, рузвельтитом, гуанахуатитом и Bi-сенармонтитом и оксидами Au, Sb, As, Te, Sb, Bi в разных пропорциях этих элементов. Минералы энаргит и фаматинит в рудной ассоциации свидетельствуют об окислительной обстановке при их образовании [2]. Рудные парагенезисы формировались при 12.4–5.7 log f Se2 [6].

Таблица 1.

Минеральные ассоциации из золоторудных месторождений Камчатки

Мест-ние Геохимическая специализация минеральных ассоциаций
Бараньевское Золото-пирит-кварцевая (STeSbAs)
(Au,Ag), Ag2S, Ag3AuTe2, Ag3AuS2, Ag2Te, Ag10(Sb,As)S5, Ag17(Sb,As)2(S,Se)10, (Ag,Au)2(S,Sb,As,Se), Ag(Fe,Cu)S2, AgBiPb6S7, PbS
Золото-сульфосоль-кварцевая BiSPbSn
(Au,Ag), PbCuBiS3, CuBiS2, Bi2Te2S, Cu12(Sb,Bi,As)4S13, Cu3Fe3PbS7, (Cu,Fe,Ag)PbBi(S,Se)3, Cu3Bi(S,Se)3, Cu8Fe3Sn2S12, Cu6Fe2SnS8), Cu, Cu8S5, PbS
Родниковое Серебро-авгиларит-акантитовая (SAsAsSbSe)
(Ag,Au), Ag2(S,Se), Ag4SeS, Ag3CuS2, Ag3AsS3, (Cu,Ag)12Sb4S13, Cu8Ag6(Zn,Fe)2(Sb,As)4S13
Ag9CuS4(Ag,Au,Cu)6(As,Sb,Se)2S7, Ag6(Cu,Ag,Zn)4(Sb,As)4S13,
Золото-ютенбогардтит-акантитовая (SSeSb)
(Au,Ag), (Ag,Au), Ag3Au(S,Se)2, Ag2(S,Se), Ag4SeS, Ag2Se, Ag9CuS4(Ag,Au,Cu)6(Sb,As,Se)2S7
Малетойваям Малетойваямит-кварцевая I (SSeTeSbAs)
Au-Ag, Au, Au3Se4Te6, Au3S4Te6, Au(Te,Se), AuSe, AuTe2, Te-Se, Cu3AsS4, Cu3SbS4, Cu12(Sb,As)4S13, Cu12(Te,Sb)4S13
Малетойваямит-кварцевая II (SSeTeBiSbAs)
Au-Ag, Au, Au3Se4Te6, Au3S4Te6, Bi2S3, Te-Se, Sb2Se3 (Bi,Sb)2Se3, Bi2(Se,Te)3, (Bi,Sb)2(S,Se)3
Малетойваямит-кварцевая III (BiSbAsO)
Au-Ag, Au, Bi2O3, BiAsO4, FeSbO4, (Sb,Bi,Te,As,Fe)2O5, (Au,Ag,Sb,As,Te,S)-O, Fe(Sb,Te)2O6

Селен высочайших концентраций достигает только на Малетойваямском месторождении (92 г/т), но в отдельных образцах золото-сульфосоль-кварцевой ассоциации Бараньевского месторождения и в некоторых образцах Родникового месторождения роль Se является также существенной (36 и 25 г/т соответственно).

ОСОБЕННОСТИ СОСТАВОВ МИНЕРАЛОВ И ЭВОЛЮЦИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ ПАРАГЕНЕЗИСОВ

Состав золота и других рудных минералов всех месторождений анализировался на сканирующем электронном микроскопе Mira 3 (“Tescan”, Чехия) c энергодисперсионным (EDS “Oxford” X-Max 80) спектрометром в аналитическом центре многоэлементных и изотопных исследований института геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН (Новосибирск), аналитики: Н. Карманов, М. Хлестов. Параметры работы: ускоряющее напряжение 20 кВ, ток зонда 1.6 нА, время набора спектра на кобальте при количественной оптимизации – 40 с, время набора спектров на образцах – 20 с. На месторождениях LS типа составы Au–Ag-сплавов широко варьируют. На Бараньевском месторождении они относятся к низкопробному (45–70 ат. % Au) золоту в золото-пирит-кварцевой ассоциации и к высокопробному (85–97 ат. % Au) – в более поздней золото-сульфосоль-кварцевой ассоциации (рис. 2 а). На Родниковом месторождении Au–Ag-сплавы соответствуют самородному серебру и электруму в серебро-авгиларит-акантитовой ассоциациии, и электруму и золоту – в золото-ютенбогардтит-акантитовой ассоциации (рис. 2 б). В ходе развития рудоформирующих систем LS-месторождений пробность золота увеличивается; пирит уступает место халькопириту, многочисленные соединения Au и Ag сменяются самородным золотом в ассоциации с Bi–Sn–Pb-сульфосолями (Бараньевское). Твердые растворы акантит-авгиларит и Sb-пирсеит ранней рудной ассоциации сменяются науманитом (возрастает роль Se) и As-полибазитом (Родниковое) (табл. 1).

Рис. 2.

Составы Au–Ag-сплавов в месторождениях Малетойваям, Бараньевское и Родниковое, ат. %.

Селен входит изоморфно в минералы всех ассоциаций обоих месторождений LS-типа. На Бараньевском месторождении: в тетраэдрите до 0.91, Ag-сульфосолях до 1.33, акантите до 2.56 и виттихените до 5.27 (мас. % Se). На Родниковом месторождении Se играет более существенную роль: присутствуют полная серия твердого раствора от акантита до авгиларита Ag2S–Ag4SeS (до 12.88 мас. % Se), а также науманит Ag2(Se,S). Ютенбогардтит содержит Se до 4.02 мас. %, а минералы серии полибазит–пирсеит до 4.95 мас. % Se. В  целом рудную эволюцию LS-месторождений можно представить: Ag → Au; Fe → Cu; S → Se; As → Sb → Bi. На Малетойваямском месторождении присутствует исключительно высокопробное золото, как первичное, содержащее не более 10 ат. % Ag, так и вторичное (горчичное) золото без примесей (рис. 2 в), образованное по калавериту. Минералы серебра не обнаружены, Ag редко входит в количестве первых % в Au–Ag-сплавы, калаверит и некоторые сульфосоли. Основу всех парагенезисов составляют твердые растворы Au3(Se,S)4Te6, к которым в ходе развития рудоформирующей системы добавляются минералы Bi–(Sb,Se,S,Te)-системы (табл. 1). Увеличение фугитивности кислорода на заключительном этапе формирования руд приводило к окислению первичных минералов до сложных оксидов (Au,Sb,As,Te,S)–O и (Sb,Bi,As,Te,Se)–O переменного состава и обогащению ассоциации вторичным высокопробным золотом. В целом рудная ассоциация эволюционировала: AuTe2 → Au; Se–S–Te → Bi–Se; Te–Sb–As → Te–Sb–As–O.

СОСТАВ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ ФЛЮИДОВ

Были проанализированы газово-жидкие и газовые флюидные включения в кварце из кварцевых жил всех трех месторождений. Микротермометрические измерения проводились в микротермокамере TH-MSG-600 фирмы “Linkam” с диапазоном измерений от –196 до +600°C. Валовый состав газовой составляющей флюидов определялся методом GC-MS на газовом хромато-масс-спектрометре Focus GC/DSQ II MS (“Thermo Scientific”, USA). Физико-химические параметры рудообразующих флюидов представлены в табл. 2. В целом они являются сопоставимыми по температурам гомогенизации газово-жидких включений, давлению, а также солености, с тем лишь различием, что флюиды HS-месторождения достигают несколько больших значений солености (до 5 мас. % NaCl-экв.). Методом рамановской спектроскопии установлено наличие CO2 во флюидах всех месторождений. В составе флюидов Бараньевского месторождения присутствует CH4, а Малетойваямского – N2. Методом GC-MS обнаружен широкий ряд органических соединений (ОС) в рудообразующих флюидах: 167 наименований (1.6 отн. %) на Бараньевскм, 155 (0.9 отн. %) на Родниковом и 191 ОС (20.4 отн. %) – на Малетойваямском месторождениях (рис. 3).

Таблица 2.

Результаты термобарогеохимических исследований флюидных включений в кварце изученных месторождений

Месторождение Т°C гомогенизации Соленость, мас. % NaCl экв. Давление, бар Состав газовой фазы
Бараньевское 210–308 0.5–1.7 19–98 H2O, CO2, CH4, углеводороды и S-, N-содержащие соединения
Родниковое 160–265 0.8–2.5 6–50 H2O, CO2, углеводороды и S-, N-содержащие соединения
Малетойваям 173–290 1–5 8–72 H2O, CO2, N2, углеводороды и S-, N-содержащие соединения
Рис. 3.

Состав (отн. %) летучих компонентов, выделившихся при однократном ударном вскрытии флюидных включений в кварце месторождений Бараньевское, Родниковое и Малетойваям по результатам GC–MS.

Во всех трех месторождениях они представлены алифатическими и циклическими углеводородами (алканы, алкены, арены), кислородсодержащими углеводородами (спирты, эфиры, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты), азот- и серосодержащими соединениями (рис. 4). На Малетойваямском и Бараньевском месторождениях преобладают алифатические углеводороды (УВ) (парафины CH4 – C17H36 и олефины (C2H4 – C17H34), тогда как Родниковое характеризуется преобладанием циклических УВ (C6H6 – C15H24). Кислородсодержащие УВ также играют роль в растворах каждого из месторождений (рис. 4).

Рис. 4.

Состав и количество (в отн. %) углеводородов, выделившихся при однократном ударном вскрытии флюидных включений в минералах исследуемых месторождений (GC–MS).

Два механизма: биогенный за счет водорослей или бактерий или абиогенный в результате протекания химических реакций при высоких температурах и давлениях (термогенный) – отвечают за образование УВ в растворах. Для выявления этих механизмов используются различные критерии. Например, алканы С7–С21, спирты, кетоны, карбоновые кислоты и альдегиды, которые в разном количестве присутствуют в ОС каждого из исследованных месторождений, образуются за счет живых организмов [7, 8]. Считается также, что алканы н-С13–С18, как например, в термальных водах Приамурья и в грязевом котле Мутновского вулкана образовались в результате ресинтеза органических растительных остатков [9]. Тогда как преобладание низкомолекулярных алканов н-С10–С14, как например, в термальных водах Мутновского района и Нижнепаратунских источниках, также присутствующие на всех исследуемых месторождениях, образованы в результате термогенных процессов (восстановления оксидов углерода водородом). В [9] приведены многочисленные работы, обосновывающие абиогенное происхождение ОВ, которое, в первую очередь, характерно для подводных океанических систем, поскольку биотический круговорот ОВ в этих условиях маловероятен. С другой стороны, в обитаемой части гидротермальных экосистем, в том числе, на п-ове Камчатка, ОВ скорее всего продуцируется живыми организмами за счет ресинтеза органических остатков и поступления его продуктов в термальные воды [10]. Биогенное происхождение ОС удовлетворяет изотопным критериям, ранее относимым к показателям абиогенеза, который по мнению [11] является завышенным. Состав органического вещества в гидротермальных системах Дальнего Востока имеет как биогенное, так и (реже) абиогенное происхождение [8]. Таким образом, результаты наших исследований показали, что алканы С7–С17, спирты, кетоны, карбоновые кислоты и альдегиды являются показателями биогенного происхождения ОС, тогда как алканы С10–С14 могут быть образованы в результате термогенных процессов.

ВОЗМОЖНЫЕ ФОРМЫ ПЕРЕНОСА РУДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ И СЕЛЕНА

Как показали результаты исследований, ОС присутствуют в рудообразующих растворах всех трех месторождений, а значит, оно активно участвовало в переносе Au и других рудных компонентов в виде металлоорганических соединений. Углеводороды способны аккумулировать и переносить значительное количество самородных элементов, Ag и Au [12]. Азот участвует в комплексообразовании, образуя природные цианиды: Au(CN)2–, Au(SCN), Au(S2O3)–3, Au(HS2) и др. [13], которые являются продуктами распада водорослей и играют существенную роль в переносе золота [14]. Цианид-ионы в кислой среде при вскипании гидротерм окисляются до СО2 и свободного азота с образованием пирита: Fe(CN)$_{6}^{{4 - }}$ + 3HS + 16Н2О = FeS2 + SO$_{4}^{{2 - }}$ + 6СО2 + + 3N2 + 35H+ + 40е– [15], что благоприятно сказывается на сульфидировании отложений. Этот механизм мог реализовываться на месторождении Малетойваям, поскольку молекулярный азот и CO2 присутствуют в составе его флюидов, а пирит является главным минералом самой ранней ассоциации.

В восстановительных условиях, предполагаемых для LS-месторождений Бараньевское и Родниковое, в условиях невысоких температур и нейтральных pH, золото могло транспортироваться в виде Au(HS)2–, AuHS° или AuOH·(H2O)° [16]. В этих условиях двуокись углерода взаимодействует с водородом с образованием CH4 по простой реакции: CO2 + 4H2 = CH4 + H2O (на Бараньевском). Селен имеет тенденцию концентрироваться в органическом веществе, которое является его фиксатором, образуя различные соединения: Se–H, O–Se–C, O–Se–O, Se–C, а также Se–N [1]. При этом Se положительно коррелируются с As, Ba, Sb, Ag и Au. Первичным источником ОС и селена являются бактерии и/или водоросли, которые модифицируются в органическое вещество низкой зрелости и способствуют обогащению селеном промежуточных коллекторов [1], которые насыщают рудообразующие флюиды под зонами эпитермальных Au–Ag-месторождений.

УСЛОВИЯ И ФОРМЫ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ СЕЛЕНА

Se-cодержащие Au–Ag LS-месторождения образуются в условиях с f Se2/f S2 < 1, что предотвращает отложение селенидов за исключением авгиларита Ag4SSe и науманита Ag2Se, что и наблюдается на Родниковом месторождении. Для их образования достаточным условием является обогащение растворов селеном. Тогда как для появления других селенидов дополнительно необходима окислительная среда [17]. Присутствие селенидов регулируется соотношением H2Se/H2S в водных флюидах [18]: при низких значениях этого отношения селен входит в сульфиды в качестве изоморфной примеси, замещающей серу в минералах, что наблюдается на Бараньевском и Родниковом месторождениях (табл. 1). Повышение этого отношения допустимо только при высоких показателях pH и fO2, что приводит к образованию селенидов: Au–S-комплексы последовательно замещаются на Au–S–Se и Au–Se [19], образуя золото-селенидные парагенезисы и оставляя углеводородные метки во флюидных включениях. Сочетания всех этих условий были реализованы на Малетойваямском месторождении. Ауроселенид AuSe впервые в мире обнаружен в природной среде, хотя ранее экспериментально было показано, что он образуется при очень высоких отношениях f Se2fS2 [20].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Все три месторождения Бараньевское, Родниковое (LS-типа) и Малетойваям (HS-типа) Камчатского вулканогенного пояса сопоставимы по микротермометрическим показателям: составу и соотношению летучих компонентов, их относительным концентрациям, преобладанию СO2 в составе газов, а также присутствию органических соединений. Они кристаллизуются в сопоставимых условиях температур и давлений, несколько отличаясь соленостью. Значимым отличием является концентрация ОС.

2. Концентрация Se в рудообразующих растворах коррелируется с содержанием углеводородов. В месторождениях LS-типа достаточным условием для образования Se-содержащих минералов, авгиларита и науманита является повышенная концентрация Se в растворах. Для образования других селенидов, в том числе AuSe, обязательным условием является высокая окисленность среды.

3. Формы переноса Au и Se различны на HS- и LS-типах месторождений: в первом случае это цианиды Au и Se, которые в кислой среде окисляются до CO2 и N2, что отражено в составе флюидных включений Малетойваямского месторождения. При этом формируются многочисленные селениды. Во втором случае – в виде HS-комплексов, которые в результате реакции дегидротации в восстановительных и нейтрально-щелочных условиях диссоциируют с образованием CH4 (Бараньевское) и парагенезисов, допустимых в этих условиях: Se-акантит, авгиларит и науманит.

4. Состав углеводородов (набор гомологических рядов УВ) всех трех месторождений является аналогичным и отражает, в первую очередь, биогенное происхождение, и в какой-то степени, абиогенное происхождение ОС в системах эптермальных месторождений. Тогда как относительное количество углеводородов в растворах обусловливает степень сульфидирования месторождений.

Список литературы

  1. Wen H.-J., Qiu Yu-Z. Geology and Geochemistry of Se-Bearing Formations in Central China // International Geology Review. 2002. V. 44. P. 164–178.

  2. Цуканов Н.В. Тектоно-стратиграфические террейны Камчатские активные окраины: структура, состав и геодинамика // Материалы ежегодной конференции “Вулканизм и связанные с ним процессы”. Петропавловск-Камчатский: ИВС ДВО РАН. 2015. С. 97–103.

  3. Hedenquist J.W., Arribas A., Gonzalez-Urien E. Exploration for epithermal gold deposits // Reviews in Econ. Geol. 2000. V. 13. P. 245–277.

  4. Большаков Н.М., Фролов А.И., Минеев С.Д., Газизов Р.Б., Безрукова Л.А., Округин В.М. Геологическое строение Бараньевского золоторудного месторождения (Центральная Камчатка) // Отечественная геология. 2010. Т. 4. С. 15–22.

  5. Takahashi R., Matsueda H., Okrugin V.M. Hydrothermal gold mineralization at the Rodnikovoe deposit in South Kamchatka, Russia // Resource Geology. 2002. V. 52. № 4. P. 359–369.

  6. Tolstykh N., Vymazalova A., Tuhy M., Shapovalova M., Conditions of formation of Au-Se-Te mineralization in the Gaching ore occurrence (Maletoivayam ore field), Kamchatka, Russia // Miner. Magazine. 2018. V. 82. № 3. P. 649–674.

  7. Галимов Э.М., Севастьянов В.С., Карпов Г.А., Камалеева А.И., Кузнецова О.В., Коноплева И.В., Власова Л.Н. Углеводороды из вулканического района нефтепроявления в кальдере вулкана Узон на Камчатке 2015 г. // Геохимия. 2015. № 12. С. 1059–1068.

  8. Потурай В.А. Органическое вещество в полуостровных и континентальных гидротермальных системах Дальнего Востока. Диссертация на соиск. уч. степ. кандидата г.-мин. наук, Биробиджан, 2019, 160 с.

  9. Потурай В.А., Компаниченко В.Н. Состав и распределение предельных углеводородов в термальных водах и пароводяной смеси Мутновского геотермального района и кальдеры Узон (Камчатка). Геохимия. 2019. Т. 64. № 1. С. 79–88.

  10. Потурай В.А. Органическое вещество в гидротермальных системах Дальнего Востока разных типов и обстановки. Известия Томского политехнического университета. 2018. Т. 329. № 11. 6–16.

  11. Fiebig J., Stefánsson A., Ricci A., Tassi F., Viveiros F., Silva C., Lopez T.M., Schreiber C., Hofmann S., Mountain B.W. Abiogenesis not required to explain the origin of volcanichydrothermal hydrocarbons // Geochem. Persp. Let. 2019. V. 11. P. 23–27.

  12. Migdisov A.A., Guo X., Xu H., Williams-Jones A.E., Sun C.J., Vasyukova O., Sugiyama I., Fuchs S., Pearce K., Roback R. Hydrocarbons as ore fluids // European association of Geochemistry, Geochemical perspectives. Letters. 2017. № 5. P. 47–52.

  13. Ляхов Ю.В., Павлунь Н.Н. Некоторые геолого-геохимические особенности процессов золотоконцентрации в метаморфогенно-гидротермальных и магматогенно-гидротермальных минералообразующих системах // Рудообразующие процессы: от генетических концепций к прогнозу и открытию новых рудных провинций и месторождений. М.: ИГЕМ РАН. 2013. С. 144.

  14. Williams-Jones A., Bowell R., Migdisov A. Gold in Solution // Elements. 2009. V. 5. № 5. P. 281–287.

  15. Карпов Г.А., Павлов А.Л. Узон-Гейзерная гидротермальная рудообразующая система Камчатки. М.: Наука, 1876.

  16. Stefánsson A., Seward T.M. Gold(I) complexing in aqueous sulphide solutions to 500°C at 500 bar // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2004. V. 68. № 20. P. 4121–4143.

  17. Simon G., Kesler S.E., Essene E.J. Phase Relations among Selenides, Sulfides, Tellurides, and Oxides: II. Applications to Selenide-Bearing Ore Deposits // Economic Geology. 1997. V. 92. P. 468–484.

  18. Yuningsih E.T., Matsueda H., Rosana M.F. Diagnostic genesis features of Au-Ag selenide-telluride mineralization of Western Java Deposits // Indonesian Journal of Geosciences. 2016. № 3. P. 67–76.

  19. Слободской Р.М. Элементоорганические соединения в магматических и рудообразующих процессах. Новосибирск: Наука, 1981.

  20. Hustor D.L., Sieb S.H., Suterb G.F. Selenium theoretical and its importance to the study of ore genesis: the basis and its application to volcanic-hosted massive sulfide deposits using pixeprobe analysis // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research. 1995. V. 104. P. 476–480.

Дополнительные материалы отсутствуют.