1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал физической химии
  4. T. 95, № 5, 2021

Журнал физической химии, 2021, T. 95, № 5, стр. 663-669

Термодинамические аспекты обратимой абсорбции водорода сплавом Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5

Е. Ю. Аникина a, *, В. Н. Вербецкий a

a Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова, Химический факультет
Москва, Россия

* E-mail: helena-anikina@yandex.ru

Поступила в редакцию 01.07.2020
После доработки 21.10.2020
Принята к публикации 21.10.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Изучена термодинамика процессов гидрирования и дегидрирования интерметаллического соединения (ИМС) Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 со структурой фазы Лавеса С14 калориметрическим методом в области температур от 323 до 373 К и при давлении водорода до 50 атм. Получены функциональные зависимости P = f(C), ΔHабс(ΔHдес) = f(C) (Р – равновесное давление водорода, ΔHабс(ΔHдес) – парциальная молярная энтальпия абсорбции (десорбции), С = Н/ИМС) с использованием калориметра типа Тиана–Кальве, соединенного с волюметрической установкой Сивертса. Установлено, что значения энтальпии для процессов абсорбции и десорбции не постоянны, а изменяются в зависимости от температуры эксперимента. Также установлено, что Смакс = 2.9 при 298 К и давлении водорода 50 атм.

Ключевые слова: Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5, гидрид, калориметрия, абсорбция, десорбция, энтальпия, энтропия

В настоящее время человечество столкнулось с серьезной проблемой, а именно – с промышленным (антропогенным) загрязнением окружающей среды. Вот почему интерметаллические соединения, обратимо реагирующие с водородом и образующие гидриды при температуре окружающей среды и невысоком давлении водорода, приобретают особое значение при решении различных технологических проблем. Многокомпонентные сплавы на основе Zr–Ti–Mn с гексагональной структурой фазы Лавеса С14 принадлежат к группе таких ИМС [1–10]. Низкая стоимость этих сплавов по сравнению с ИМС, содержащими редкоземельные металлы, большая водородоемкость, высокая скорость гидрирования, устойчивость к деградации при циклировании являются преимуществами при использовании их для решения различных технологических задач. Сплавы со структурой фазы Лавеса на основе Zr–Ti–Mn–V имеют большую область гомогенности. Равновесное давление водорода и температура, при которой происходит реакция водорода с ИМС, могут быть трансформированы незначительным изменением концентрации металла (или металлов) в сплаве [11–22], что часто необходимо для их использования на практике.

Для производства стационарных и мобильных аккумуляторов, водородных компрессоров и т.д. необходимо проводить технологические расчеты на основе доступных термодинамических характеристик гидридов ИМС.

Обычно теплоту реакции водорода с ИМС рассчитывают, используя уравнение Вант-Гоффа [1–3, 11, 12, 16, 17, 19–21]. Но часто этот метод не дает точного значения энтальпии реакции водорода с ИМС, так как энтальпия реакции может изменяться с температурой процесса и концентрацией водорода в ИМС. В данной работе мы представляем результаты исследования реакции водорода с соединением Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5, имеющим нестехиометрический состав, двумя методами. Первый метод калориметрический, второй–метод измерения Р–С–Т-изотерм (Р – равновесное давление водорода, С – концентрация водорода в ИМС, C = H/ИMC, Т – температура эксперимента). Ранее на основе анализа дифракции нейтронов установлено [23–25], что в суб-стехиометрических соединениях типа АВ2 со структурой фазы Лавеса С14 атомы А-компонента частично занимают кристаллографические позиции В‑компонента. Поэтому фактически соединение Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 правильно записать как АВ2 (Ti0.89Zr0.11) (Mn1.43V0.52Ti0.05).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ИМС Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 синтезировали методом электродуговой плавки стехиометрической смеси чистых исходных металлов: Ti (99.99%), Zr (99.99%), Mn (99.9%) и V (99.9%) в атмосфере аргона под давлением 2 атм. Металлический марганец брали с избытком 4 мас. %, чтобы скорректировать возможные потери металла в процессе плавки. Состав полученного сплава контролировали взвешиванием шихты перед процессом плавки и взвешиванием полученного образца после плавки, а также методом рентгено-флоуресцентного анализа на спектрометре Rigaku Primus II. Для того, чтобы достичь равномерного распределения компонентов, слиток переворачивали и переплавляли 4 раза. Полученный образец отжигали в запаянной кварцевой ампуле при остаточном давлении аргона 0.01 атм и температуре 1073 К в течение 240 ч.

Рентгенофазовые анализы исходного образца Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 и его гидрида Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5H2.9 выполняли на дифрактометре Huber G 670 Image Plate Guinier camera (CuKα-излучение). Данные рентгенофазового анализа показали, что исходный образец был однофазным ИМС с гексагональной кристаллической структурой фазы Лавеса С14 (пространственная группа P63/mmc). Структурные данные уточняли по методу Ритвельда [26]. Параметры ячейки исходного образца и его гидрида: a = 4.917 (3) Å, c = 8.049 (3) Å, V = = 168.5Å3, c/a = 1.637 для Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 и a = = 5.267 (6) Å, c = 8.596 (3) Å, V = 206.9Å3, c/a = 1.632, ΔV = (Vhyd – VИMC)/VИMC = 22.5% для Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5H2.9. Как можно видеть из данных рентгенофазового анализа, гидрирование исходного образца не привело к изменению его кристаллической структуры. Полученный гидрид был однофазным соединением с гексагональной структурой фазы Лавеса С14, но его объем увеличился на 22.5%.

Изотермические отношения давление–состав и теплоты абсорбции (десорбции) в системе Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5–H2 были изучены в интервале температур 323–373К и давлении водорода до 50 атм. Для этого исследования мы использовали теплопроводящий дифференциальный калориметр типа Тиана–Кальве ДАК-12, соединенный с волюметрической установкой Сивертса для измерения волюметрическим методом количества поглощенного или выделившегося водорода. Схема аппарата, методика эксперимента и анализ собранных данных описаны в работах [27, 28]. Дозирующий и реакционный объемы определяли в сериях измерений расширения газа из калиброванных колб в объем (используя уравнения состояния идеального газа 0 < P < 1 атм). Точность измеряемого объема составляла 0.05% от измеряемой величины. Такая конструкция калориметра позволяла исключить поправки на тепловой эффект ввода газа в систему и изменения в окружающей среде при длительном течении эксперимента.

Так как Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 обратимо реагирует с водородом, один и тот же образец (2.4456 г) использовали во всех экспериментах. Перед началом каждого эксперимента по абсорбции водорода остаточный водород десорбировали при 650–680 К при высоком вакууме вне калориметра. Ошибку эксперимента рассчитывали согласно рекомендациям IUPAC [29] как стандартное отклонение от среднего значения δ = √ΣΔ2[n(n – ‒ 1)]–1, где Δ – отклонение от среднего значения и n – количество данных точек. Чистота водорода была 99.9999%.

Относительную молярную энтальпию абсорбции (десорбции) ΔHабс(ΔHдес) определяли из теплового эффекта реакции

(1)
$\begin{gathered} {\text{T}}{{{\text{i}}}_{{0.9}}}{\text{Z}}{{{\text{r}}}_{{0.1}}}{\text{M}}{{{\text{n}}}_{{1.4}}}{{{\text{V}}}_{{0.5}}}{{{\text{H}}}_{x}} + (y{\text{/}}2){{{\text{H}}}_{2}} \leftrightarrow \\ \leftrightarrow {\text{T}}{{{\text{i}}}_{{0.9}}}{\text{Z}}{{{\text{r}}}_{{0.1}}}{\text{M}}{{{\text{n}}}_{{1.4}}}{{{\text{V}}}_{{0.5}}}{{{\text{H}}}_{x}}_{{ + y}} \\ \end{gathered} $
по уравнению Q = SA/Δn, где S – площадь под кривой тепловыделения, A – чувствительность прибора, определяемая по электрической калибровке для каждого эксперимента (мДж/мм2), и Δn – количество молей водорода, выделяющегося (поглощающегося). В работе [30] было показано, что измеряемые теплоты соответствуют энтальпиям реакции, когда выражаются на моль Н2 или 1/2H2.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Р–С–Т-измерения

Реакция взаимодействия водорода с Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 была изучена при температурах 323, 333, 353 and 373 K и давлении водорода до 50 атм. Были получены Р–С-изотермы для процессов абсорбции и десорбции. Зависимости P = f(C) показаны на рис. 1 и 2.

Рис. 1.

Изотермы абсорбции и десорбции водорода при 323 K для системы Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5–Н2.

Рис. 2.

Изотермы абсорбции и десорбции водорода при 333, 353 и 373 K для системы Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5–Н2.

На полученных зависимостях Р–С (см. рис. 1 и 2) мы можем выделить три области: 0 < C < 1.0, 1.0 < C < 2.3 и C > 2.3. Первая область соответствует образованию α-твердого раствора водорода в ИМС. Система Ti.9Zr0.1Mn1.4V0.5–H2 имеет широкую α-область в интервале температур от 323 до 373 К. Такая широкая α-область является характерным свойством интерметаллических соединений со структурой фазы Лавеса С14, содержащих ванадий [4, 14, 15, 20]. Вторая область – это область сосуществования двух фаз α + β. Третья область (C > 2.3) – это область раствора водорода в фазе β-гидрида. Следует также отметить существование точек перегиба при С ~ 1 на зависимостях абсорбции и десорбции, полученных для каждой температуры. Более того, увеличение температуры эксперимента не приводит к изменению этой позиции, только увеличивает наклон плато и сокращает его протяженность.

Также необходимо отметить другое характерное свойство системы Ti.9Zr0.1Mn1.4V0.5–H2. Как можно видеть на рис. 1 и 2, гистерезис давления водорода для процессов абсорбции и десорбции очень мал. Кроме этого, величина гистерезиса отличается в разных областях концентрации водорода в Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5, как это показано в табл. 1. Мы рассчитали величину гистерезиса как ln(Pабс/Pдес) и как потери тепла в окружающую среду при циклировании (на 1/2H2), используя уравнение [31]:

(2)
$w = 1{\text{/}}2RT\ln ({{P}_{{\text{а}}}}{\text{/}}{{P}_{{\text{д}}}}) = --q.$
Таблица 1.  

Значения гистерезиса при различных температурах и концентрациях водорода в системе Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5–H2

Соединение T, K H/ИMC ln(Pабс/Pдес) 1/2RTln(Paбс/Pдес), Дж/(моль 1/2H2)
Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 323 1.5 0.166 223.9
    2.5 0.321 432.3
  333 1.5 0.079 110.0
    2.5 0.236 326.9
  353 1.5 0.061 90.1
    2.4 0.156 229.2
Ti0.9Zr0.1Mn1.3V0.7 [32] 345 2.5 0.29 415.9
Ti0.8Zr0.2Fe0.1 V0.4Mn1.5 [31] 298 1.5 – ≈300

Калориметрические результаты

Зависимости парциальных мольных энтальпий абсорбции и десорбции от концентрации водорода С в исследуемом соединении, полученные при 323, 333, 353 и 373 К, представлены на рис. 3–5.

Рис. 3.

Зависимости энтальпии абсорбции и десорбции водорода от состава при 323 K.

Рис. 4.

Зависимости энтальпии абсорбции и десорбции водорода от состава при 333 K.

Рис. 5.

Зависимости энтальпии абсорбции и десорбции водорода от состава при 353 K.

Можно видеть, что при 0 < C < 0.1 значения энтальпии абсорбции по абсолютной величине очень высоки (–68 кДж/(моль H2)). Мы предполагаем, что в этой области концентраций водорода в Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 имеем дело с процессом хемосорбции водорода на поверхности ИМС. Затем значения энтальпии уменьшаются по абсолютной величине. Зависимость |ΔHабс| от C проходит через минимум при 0.4 < C < 0.7 (|ΔHабс| ~ 25–26 кДж/(моль H2)) и после этого значения энтальпии начинают расти. Высокие значения |ΔHабс| в начальной области можно объяснить наличием водородных ловушек в ИМС, образованных элементами (Ti и V), имеющими высокое сродство к водороду. Известно [23–25], что водород располагается в тетраэдрических междоузлиях [A2B2] и [AB3] в ИМС с гексагональной структурой фазы Лавеса С14. Если мы рассматриваем ZrMn2, где ловушечные междоузлия образованы двумя атомами циркония и двумя атомами марганца, то ловушки – это дефекты в интерметаллическом соединении, где раствор водорода особенно энергичен, и в общем ловушки – это не совсем тетраэдры А2В2.

В нашем случае атомы ванадия и некоторая часть атомов титана занимают В-позиции (28 ат. %). Это приводит к образованию междоузлий с сильным сродством к водороду, действующих как ловушки. Мы можем предположить, что некоторые междоузлия [A2B2] трансформировались в [A4] и [A3B], которые реагируют с водородом с выделением большего количества энергии. Вот почему мы предполагаем, что в этом случае ловушки, заполняемые водородом на начальной стадии гидрирования, не являются тетраэдрами, имеющими дефекты, как об этом указывалось в работе [33], но они образованы элементами, которые имеют высокое сродство к водороду.

Увеличение концентрации водорода в ИМС приводит к появлению сил отталкивания атомов Н–Н в системе Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5–H2. Дальнейшее увеличение концентрации водорода в ИМС ведет к росту значений |ΔHабс| и при C ~ 0.9 (323 K) начинает образовываться β-фаза. На изотермах Р–С в этой области концентраций существуют точки перегиба. Значения энтальпии по абсолютной величине немного возрастают вдоль плато (0.9 < C < 2.1) от –30.3 до –32.0 кДж/(моль H2) при 323 K (~1.5 кДж/(моль H2)). Среднее значение ΔHабс = = –31.0 ± 0.2 кДж/(моль H2) при 323 K в области плато (0.9 < C < 2.0). На границе фазы α + β/β на изотермах |ΔHабс| – C существует максимум в |ΔHплато| (2.3 < C < 2.7) |ΔHабс| = 38.9 ± 1.5 кДж/(моль H2). Такое явление наблюдалось авторами в системах AB2–H2 в работах [11, 33–38]. Фланаган в работе [33] объяснил это явление следующим образом. Так как порции водорода добавляются или отбираются из гидрида ИМС вблизи фазовой границы (α + β/β), это приводит к некоторому частичному перекрыванию в значениях энтальпии, т.е. когда порция водорода добавляется в конце плато, измеряемая энтальпия может содержать вклад и от двухфазной, и от однофазной области.

Полученные калориметрические данные представлены в табл. 2 для 323, 333, 353 и 373 K. Следует отметить, что значения энтальпии для процессов гидрирования и дегидрирования в области концентраций водорода 2.3–2.7 совпадают по абсолютной величине в пределах ошибки. Затем мы проанализировали область концентраций водорода 1.0–2.0 и увидели энтальпийный гистерезис. Значения энтальпии для процессов гидрирования и дегидрирования совпадают по абсолютной величине на участке 1.5–2.0. Но в области 0.9 < C < 1.5 мы можем наблюдать небольшой гистерезис энтальпий.

Таблица 2.  

Температурная зависимость энтальпии реакции для системы Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5–H2 (I и II – области абсорбции и десорбции соответственно)

Т, K I ΔHабс, кДж/(моль H2) II ΔHдес, кДж/(моль H2)
323 0.9–2.1 –31.0 ± 0.2 1.2–2.1 30.3 ± 0.2
  2.3–2.7 –38.9 ± 1.5 2.3–2.7 39.3 ± 0.3
333 1.1–2.1 –30.7 ± 0.2 1.5–2.1 30.1 ± 0.4
  2.4–2.7 –37.6 ± 1.7 2.3–2.7 38.7 ± 0.7
353 1.5–2.1 –31.2 ± 0.4 1.4–2.1 31.1 ± 0.4
  2.3–2.7 –37.7 ± 1.2 2.3–2.7 38.3 ± 0.8
373 1.1–1.9 –29.0 ± 0.3 1.1–1.9 30.3 ± 0.3

Ранее в работе [25] мы исследовали системуTi0.9Zr0.1Mn1.3V0.5–H2 рентгенофазовым и нейтронографическим анализом, а также калориметрическим методом. Ti0.9Zr0.1Mn1.3V0.5 – это интерметаллическое соединение со структурой фазы Лавеса С14 субстехиометрического состава (в пересчете на АВ2 Ti0.89Zr0.11Mn1.39V0.54Ti0.07). Результаты калориметрических исследований показали зависимость энтальпии реакции гидрирования (дегидрирования) от температуры эксперимента и концентрации водорода в ИМС. Было обнаружено существование одной или двух областей с постоянными значениями энтальпии, причем значения энтальпии в области с более высоким содержанием водорода в ИМС больше полученных в области с меньшей концентрацией водорода. Соединение, исследованное в данной работе, незначительно отличается по составу от соединения Ti0.9Zr0.1Mn1.3V0.5. Это отличие приводит к изменению в огранке тетраэдрических междоузлий 24l, 12k1, 6h1 и 6h2.

Мы определили, что энтальпии незначительно увеличиваются по абсолютной величине с ростом концентрации водорода в системе Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5–H2. Увеличение составляет ~1.5 кДж/(моль H2).

Сравнивая данные [25, 38] с результатами настоящей работы, мы можем видеть следующее. Незначительные изменения в соотношении металлических атомов в ИМС и, следовательно, в огранке междоузлий , занимаемых атомами водорода, приводит к заметным различиям в термодинамических характеристиках реакций. Увеличение |ΔHабс| вдоль плато может быть связано с некоторым искажением в кристаллической решетке и появлением нового типа междоузлий, занимаемых водородом, которые сопровождаются выделением большего количества тепла.

После завершения калориметрического исследования системы Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5–H2 образец Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 был прогидрирован до состава Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5H0.3. Рентгенофазовый анализ показал, что кристаллическая структура образца осталась структурой фазы Лавеса С14 исходного образца с немного расширенными параметрами решетки (a = 4.936 Å(3), c = 8.109 Å(3), V = 171.1 Å3, (Vhyd – VIMC)/VIMC = 1.5%) по сравнению с параметрами исходного соединения, что соответствует образованию твердого α-раствора водорода в исследуемом ИМС.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Реакция водорода с интерметаллическим соединением Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 изучена в области температур от 323 до 373 К при давлении водорода до 50 атм. Получены зависимости P = f(C), ΔHабс(ΔHдес) = f(C). Показано, что значения парциальной мольной энтальпии реакции водорода с Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 изменяются при переходе от одной температуры к другой. Также следует отметить, что значения энтальпии немного увеличиваются с ростом концентрации водорода в Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5 (по абсолютной величине). Кроме того, характерной особенностью системы Ti0.9Zr0.1Mn1.4V0.5–H2 является наличие гистерезиса давления и энтальпии. Более того, значения гистерезиса давлений изменяются с концентрацией абсорбированного (десорбированного) водорода. Сравнивая результаты, полученные в данной работе и в [36], можно видеть, что даже минимальное изменение в составе исходного интерметаллического соединения может привести к значительным изменениям в термодинамических свойствах системы ИМС–Н2.

Авторы выражают благодарность С.А. Лушникову за техническую помощь в приготовлении образца.

Список литературы

  1. Oesterreicher H., Bittner H. // J. Matter Res. Bull. 1978. V. 13. C. 83.

  2. Gamo T., Moriwaki Y., Yanagihara N. et al. // Proc. 3 WHEC, 1981. P. 2127.

  3. Sinha V.K., Pourarian F., Wallace W.E. // J. Less-Common Met. 1982. V. 87. P. 283.

  4. Liu Bin-Hong, Kim Dong-Myung, Lee Ki-Young et al. // J Alloys Compd. 1996. V. 240. P. 214. https://doi.org/10.1016/0925-8388(96)02245-1

  5. Mitrokhin S.V. // J Alloys Compd. 2005. V. 404–406. P. 384. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2005.02.078

  6. Verbetsky V.N., Mitrokhin S.V. // Russ. Materialovedenie. 2009. V. 1. P. 48.

  7. Kazemipour M., Salimijazi H., Saidi A. et al. // Int J Hydrogen Energy. 2014. V. 39. P. 12784. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2014.06.085

  8. Ivanchenko V.G., Dekhtyarenko V.A., Pryadko T.V. // Metallofiz. Noveishie Tekhnol. 2015. V. 37. № 4. P. 521.

  9. Galvis E., Leardini F., Bodega J. // Int. J. Hydrogen Energy. 2016. V. 41. № 23. P. 9780. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2016.01.125

  10. Fang Fang, Li Yongtao, Zhang Qingan et al. // J. Power Sources. 2010. V. 195. P. 8215. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2010.06.059

  11. Mitrokhin S.V., Bezuglaya T.N., Verbetsky V.N. // J. Alloys Compd. 2002. V. 330–332. P. 146. doi.org/https://doi.org/10.1016/S0925-8388(01)01469-4

  12. Shaltiel D., Jacobs I., Davidov D. // J. Less-Common Met. 1977. V. 53. P. 117.

  13. Pourarian F., Wallace W.E. // J. Solid State Commun. 1983. V. 45. P. 223.

  14. Bobet J.-L., Chevalier B., Damet B. // J. Intermetallics. 2000. V. 8. № 4. P. 359.https://doi.org/10.1016/S0966-9795(99)00092-8

  15. Bobet J.-L., Darriet B. // Int. J. Hydrogen Energy. 2000. V. 25. P. 767.

  16. Kandavel M., Ramaprabhu S. // J. Phys.: Condens. Matter. 2003. V. 15. № 44. P. 7501.

  17. Kandavel M., Ramaprabhu S. // J. Alloys Compd. 2004. T. 381. C. 140. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2004.03.081

  18. Xu Shen-Dong, Fang Liang, Ding Xiao-Li //Alloys. Acta Phys.-Chim. Sin. https://doi.org/10.3866/PKU.WHXB201512154

  19. Kandavel M., Bhat V.V., Rougier A. et al. // Int. J. Hydrogen Energy. 2008. V. 33. P. 3754.https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2008.04.042

  20. Li G., Nishimiya N., Satoh H. et al. // J. Alloys Compd. 2005. V. 393. P. 231. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2004.08.097

  21. Guo Xiumei, Wu Erdong // J. Alloys Compd. 2008. V.455. P. 191.https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2007.01.066

  22. Khan A., Broz P., Premovic M. et al. // J. Phys Chem. 2016. V. 18. P. 23326. https://doi.org/10.1039/c6cp04542a

  23. Fruchart D., Soubeyroux J.L., Hempelmann R. // J. Less-Common Met. 1984. V. 99. P. 307.

  24. Mitrokhin S.V., Smirnova T.N., Somenkov V.A. et al. // J. Alloys Compd 2003. V. 356–357. P. 80. https://doi.org/10.1016 /S0925-8388(03)00257-3.

  25. Anikina E.Yu., Lushnikov S.A., Agafonov S.S. et al. // The Proceedings of the HYPOTHESIS 2015 Conference. Toledo, Spain, 2015. P. 1.

  26. Izumi F.// J. Rigaku. 2000. V. 17. № 1. P. 34.

  27. Anikina E.Yu., Verbetsky V.N. // J. Alloys Compd 2002. V. 330–332. P. 45. https://doi.org/10.1016/S0925-8388(01)01509-2

  28. Anikina E.Yu., Verbetskiy V.N., Savchenko A.G. et al. // Inorganic Materials: Applied Research. 2016. V. 7. № 4. P. 497. https://doi.org/10.1134/S2075113316040031

  29. Currie L.A., Svehla G. // J. Pure Appl Chem. 1994. V. 66. P. 595.

  30. Boureau G., Kleppa O. // J. Chem. Thermodymamics. 1977. P. 543.

  31. Flanagan T.B., Clewely J., Kuji T. et al. // J Chem. Soc. Faraday Trans. 1986. V. 82. № 1. P. 2589. https://doi.org/10.1039/F19868202589

  32. Anikina E.Yu., Verbetsky V.N. // Int J Hydrogen Energy. 2016. V. 41. № 27. P. 11520.https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2015.12.126

  33. Flanagan T.B., Luo W., Clewley J.D. // Z. Phys. Chemie. 1993. V. 179. P. 35.

  34. Luo W., Clewley J.D., Flanagan T.B. et al. // J Alloys Compd. 1992. V. 185. P. 321.

  35. Grant D.M., Murray J.J., Post M.L. // J. Solid State Chem. 1990. V. 87. № 2. C. 415.

  36. Ivanova T.V., Verbetsky V.N. // J. Alloys Compd. 1999. V. 293–295. C. 34. https://doi.org/10.1016/S0925-8388(99)00394-1

  37. Anikina E.Yu., Verbetsky V.N. // J. Alloys Compd. 2007. V. 446–447. C. 443. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2006.12.146

  38. Anikina E.Yu., Verbetsky V.N. NATO Science Series A: Chemistry and Biology. Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials, Ed. by T.N. Veziroglu, 2006. P. 427.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска содержание выпуска

Журнал физической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал