Геоэкология. Инженерная геология, гидрогеология, геокриология, 2020, № 3, стр. 74-81
ЭКОЛОГИЧЕСКИЙ РИСК ОБРАЗОВАНИЯ ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ПОСЛЕ КРУПНОГО ОПОЛЗНЯ
Л. М. Кондратьева 1, З. Н. Литвиненко 1, 2, *, Г. М. Филиппова 1
1 Институт водных и экологических проблем Дальневосточного отделения РАН,
680000 Хабаровск,
ул. Дикопольцева, 56, Россия
2 Дальневосточный государственный университет путей сообщения
680021 Хабаровск, ул. Серышева, 47, Россия
* E-mail: zoyalitvinenko@gmail.com
Поступила в редакцию 09.12.2019
После доработки 09.12.2019
Принята к публикации 17.01.2020
Аннотация
Представлены результаты исследования качества воды в Бурейском водохранилище после крупного оползня, произошедшего в декабре 2018 г. Методом газовой хроматографии проведен сравнительный анализ изменения качественного состава летучих органических веществ в воде вокруг тела оползня до/после взрывных работ и в искусственном канале. Среди доминирующих компонентов в воде обнаружены метанол и метилированные производные бензола, их концентрация увеличивалась после дренажа воды сквозь тело оползня. На примере водных вытяжек из горных пород и почвы, показано, что многие соединения имели природное происхождение. Обосновано происхождение некоторых соединений (гексан, ацетон, метанол, ацетаты, ксилолы), которые могут быть интермедиатами трансформации растительных остатков, а также взаимосвязанных процессов метаногенеза и метанотрофии. Среди множества факторов формирования качества воды в Бурейском водохранилище после крупного оползня важную роль играли взаимодействие воды с горными породами, миграция органических веществ из порового пространства пород и их вовлечение в биогеохимические процессы.
ВВЕДЕНИЕ
В связи с изменением климата в регионах с широким диапазоном колебаний температур все более актуальными становятся экологические проблемы, возникающие при строительстве скоростных магистралей и эксплуатации водохранилищ [22]. Изменение климата, сопровождаемое увеличением количества осадков, таянием мерзлых пород и ледников, выступает главным фактором происходящих оползней и камнепадов [7]. Чаще всего оползни происходят после дождей и увлажнения почв на склонах гор [29]. Однако, по мнению Альпийской ассоциации ArgeAlp, к основным причинами оползней относится изменение состояния горных пород в зонах многолетней мерзлоты, которое описывают как “глубинное движение” скальных пород, с одновременным “сдвигом в сторону и вниз” [9]. Так в 2011 г. в Швейцарии произошел мощный катастрофический оползень, вызванный естественными эрозионными процессами и образованием трещин, через которые вода просачивалась в горные породы. Европейские ученые считают, что такой эффект возрастает при большой амплитуде зимних и летних температур, когда вода то превращается в лед, то вновь тает. Так в Альпах за 3-летний период было установлено смещение части горы объемом в несколько миллионов кубометров на 30 см. Серьезный социально-экономический ущерб был нанесен в 2018 г., когда с 4 по 22 января сочетание осадков и таяние снега привело к интенсивным наводнениям и оползням [7].
Эффект разрушения пород чаще всего связывают с химической эрозией и чередованием циклов замерзания–оттаивания, которые взаимно стимулируют друг друга [23]. Изучение механизмов разрушения горных пород в результате замерзания–оттаивания имеет большое теоретическое и практическое значение для анализа последствий и предотвращения разрушений инфраструктурных сооружений в холодных регионах [19, 28].
Несомненно, неординарное событие произошло в декабре 2018 г. на Дальнем Востоке. Впервые в зимний период произошел сход горных пород с сопки на берегу Бурейского водохранилища (БВДХ). Оползень перекрыл бывшее русло р. Бурея, на которой в 2003 г. запущена в эксплуатацию Бурейская ГЭС. Уникальность бурейского оползня состоит в том, что обычно подобные явления на Дальнем Востоке происходят в летнее время, а не зимой [6].
Возникла угроза режиму работы Бурейской ГЭС и затоплению поселений, расположенных выше по течению. В России впервые на водохранилище для разрушения горных пород были проведены крупномасштабные взрывные работы. Кроме самого оползня, обусловившего поступление в водную среду большого объема размельченных горных пород и раздробленной древесины, дополнительным фактором экологического риска выступали взрывчатые вещества тротил (тринитротолуол), гексоген и продукты их детонации [16, 26], которые послужили источниками загрязнения почвы, пород и водной среды. Известно, что в гидробионтах накапливаются в основном продукты трансформации взрывчатых веществ [8, 24, 25]. Потенциальный риск представляют водорастворимые продукты взрывчатых веществ, оказывающие токсичное воздействие на рыб и моллюсков непосредственно через водную среду [11].
После оползня на Бурейском водохранилище было высказано предположение об изменении химического состава воды за счет поступления измельченных горных пород (увеличение количества взвесей), остатков древесных пород (повышение цветности) и высокомолекулярных органических веществ (ОВ) из порового пространства горных пород, находящихся длительное время в состоянии регулярного замерзания–оттаивания [4].
Поэтому изменение качества воды является основным фактором риска, влияющим на изменение структуры и разнообразия сообществ гидробионтов водохранилища, динамику сукцессионных процессов и стабильность функционирования водных экосистем, входящих в единый Бурея-Амурский комплекс.
В данной работе рассматриваются изменение состава летучих органических веществ (ЛОВ) в воде Бурейского водохранилища в зоне влияния крупного оползня и проведения взрывных работ, обсуждается генезис некоторых токсичных соединений.
ОБЪЕКТ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Долина р. Буреи в районе оползня имеет широтное направление. Ширина затопленного русла составляет 500–550 м при глубине 60–80 м. Левый берег высотой около 400 м, крутой с уклоном 30°–35°; правый – пологий, представляет собой террасовидную поверхность эрозионного происхождения шириной более 1 км и высотой до 50 м над современным уровнем воды. Колебания уровней воды в водохранилище между максимальными отметками в начале осени и минимальными весной составляют 20 м [5, 6].
Согласно геодезическим измерениям, объем сошедшего оползня составил 24.5 млн м3. Объем надводной части превысил 4.5 млн м3, основная часть оползня находится под водой. Параметры оползня: длина – 800 м, высота над урезом водохранилища – от 7.5 до 46 м. Глубина водохранилища на месте схода оползня – более 70 м. Кроме оползня произошло уникальное событие – образовалась волна, по своему механизму представляющая небольшое цунами и уничтожившая лес на обоих берегах на площади 300 га. Водный поток ломал стволы деревьев, оставляя раздробленные пни высотой до 1 м (рис. 1). Значительная часть деревьев обратным потоком воды была снесена в водохранилище, где они впоследствии вмерзли в лед. Вода перешла на другой берег и по долине притока Средний Сандар поднялась на 3.6 км [6].
В связи с труднодоступностью района схода оползня исследования в акватории БВДХ проводили во время краткосрочных вылетов вертолетов МЧС России. Пробы воды были отобраны до начала взрывных работ (выше и ниже тела оползня) и после их проведения из образованного канала (рис. 2).
Определение содержания ЛОВ в пробах воды из водохранилища и 5-суточных водных вытяжках разных субстратов (размельченные горные породы до и после взрывов, обугленная древесина, почва с вертолетной площадки) проводили методом газовой хроматографии с использованием колонки HP-FFAP (50 м; 0.320 мм; 0.50 мкн) при интервале температур 45–200°С. Вытяжки готовили при 20–23°С в стерильной дистиллированной воде из расчета 1 г субстрата/100 мл.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
В первые годы формирования Бурейского водохранилища (2003–2004 гг.) предполагалось, что значительный водообмен будет снижать негативное влияние затопленных почв и растительности на качество воды. Однако проведенные исследования показали, что на качество воды существенное влияние оказывали биогеохимические процессы, происходящие в толще воды, контактных зонах вода–берег и вода–дно, особенно при разложении растительных остатков [1].
Подобные процессы могут вновь иметь место в водохранилище в зоне оползня за счет размывания берегов канала, разложения древесных остатков после цунами, поверхностного стока с берегов, седиментации размельченных горных пород, поступления из порового пространства ОВ и их вовлечение во внутриводоемные процессы. Такие предпосылки были выявлены после исследования качественного состава ЛОВ воды в период ледостава вокруг тела оползня.
Качественный состав ЛОВ в воде водохранилища до начала взрывных работ существенно отличался выше и ниже тела оползня (табл. 1). Это может быть связано с медленным дренажом воды сквозь тело оползня и поступлением ОВ из слагающих его почв и горных пород. Максимальное количество компонентов было установлено ниже тела оползня.
Таблица 1.
Компоненты, мкг/см3 | Выше тела оползня | Ниже тела оползня | ||
---|---|---|---|---|
1 (ЛБ) | 2 (ПБ) | 3 (ЛБ) | 4 (ПБ) | |
гексан | – | – | – | 0.0077 |
ацетальдегид | 0.0089 | 0.0093 | – | – |
ацетон | 0.0096 | 0.1406 | 0.0302 | 0.0402 |
метанол | 0.0478 | 0.0716 | 0.0924 | 0.2329 |
бензол | 0.0009 | – | 0.0012 | 0.0011 |
толуол | 0.0014 | 0.0008 | 0.0013 | 0.0009 |
бутилацетат | – | – | 0.0083 | 0.0014 |
этилбензол | – | – | 0.0025 | – |
р-ксилол | – | – | 0.0025 | – |
m-ксилол | – | 0.0138 | 0.0952 | 0.0011 |
о-ксилол | – | – | 0.0025 | 0.0010 |
бутанол | – | – | – | 0.0042 |
изопропилбензол | – | 0.0013 | 0.0462 | 0.0005 |
всего компонентов | 5 | 6 | 10 | 10 |
В основную группу ЛОВ в воде у левого берега входили бензол, метанол, m-ксилол и изопропилбензол. В воде у правого берега ниже тела оползня было установлено максимальное содержание метанола, здесь же были обнаружены бутанол и гексан. Известно, что алканы (метан, этан, пропан, гексан) широко распространены в осадочных породах, нефтяных месторождениях, угольных пластах и болотах [14]. В результате окисления и гидролиза алканов образуется широкий спектр метаболитов, включая ацетон, метанол, бутанол и др.
Пробы воды, отобранные из канала, образованного после взрывных работ (19.02.2019 г.), отличались по составу ЛОВ, среди них обнаружены (мкг/дм3): ацетальдегид (0.017–0.052), ацетон (0.020–0.25), метанол (0.060–0.22), толуол (0.001–0.42) и др. Спустя две недели (1.03.2019 г.) в пробах воды из канала отмечено снижение концентраций многих компонентов, за исключением изопропилбензола. Его содержание было в 7.5 раз выше, чем в пробах воды, отобранных ранее.
Для обоснования состава ЛОВ в пробах воды БВДХ после оползня были проведены исследования водных вытяжек разных субстратов (табл. 2). В вытяжке обугленной древесины доминировали метанол и ацетон. В вытяжке скальных пород без признаков гари обнаружены гексан, ацетон, примеси бензола и его метилированные производные, а метанол отсутствовал.
Таблица 2.
Субстрат | Суммарное содер-жание ЛОВ, мкг/ см3 | Компоненты | Доминирующие компоненты (мкг/см3) |
---|---|---|---|
обугленная древесина | 0.342 | ацетон, бензол, метанол, толуол, о-ксилол | метанол (0.274), ацетон (0.065) |
скальные породы после взрыва | 0.042 | ацетальдегид, ацетон, гексан, бензол, толуол, о-ксилол | ацетон (0.016), гексан (0.015) |
порода с гарью после взрывов | 0.177 | ацетон, бутанол, бутилацетат, гексан, метанол, этилацетат, толуол, m- и о- ксилолы | метанол (0.074), гексан (0.061) |
почва с вертолетной площадки | 0.090 | ацетальдегид, ацетон, гексан, метанол, толуол, р-, м-, о-ксилолы | метанол (0.038), гексан (0.031) |
В водной вытяжке размельченных горных пород, покрытых гарью, доминировали метанол и гексан. Только в этом образце присутствовали бутанол и бутилацетат. Значительное разнообразие ЛОВ обнаружено в почвенной вытяжке с вертолетной площадки, где осуществляли разгрузку топлива и взрывчатых веществ. Здесь присутствовали метанол и гексан, но их концентрации были в 2 раза ниже, чем в вытяжке пород с гарью.
Многие ароматические соединения, обнаруженные в воде вокруг оползня и в водных вытяжках, включая метилированные производные бензола (толуол и ксилолы), представляют опасность для гидробионтов, вызывая так называемые пролонгированные риски в пространстве и во времени. Однако при определенных экологических условиях при воздействии микроорганизмов-деструкторов они могут подвергаться трансформации и деструкции [15]. Толуол часто встречается в незагрязненных водных экосистемах в довольно низких концентрациях, образуясь во время анаэробной деградации ароматических аминокислот. Для бензола и этилбензола пороговые концентрации при разложении в донных отложениях были зарегистрированы в диапазоне μМ, в то время как для толуола и ксилолов они были как минимум на два порядка ниже [13].
Генезис присутствующего во многих пробах метанола может быть связан с трансформацией природного метана в результате микробиологических процессов [27]. Обнаруженное сочетание ЛОВ позволило высказать гипотезу, что многие из этих соединений тесным образом связаны с циклом метана и разложением растительных остатков. Известно, что метан выделяется в местах с высоким содержанием ОВ, включая нефтяные месторождения, залежи угля и водохранилища [2, 10, 12]. В качестве основных субстратов для метаногенеза микроорганизмы используют смесь Н2 + СО2, формиат, ацетат, метанол, метиламины, метилтиолы [20] и сложные ароматические соединения, присутствующие в углях [17, 21].
Известны различные виды метаногенеза (рис. 3): гидрогенотрофный, ацетокластический и метилотрофный. Высвобождаемый метан быстро окисляется и утилизируется метанотрофными бактериями [3, 18]. Продуктом окисления метана часто является метанол, который затем окисляется до альдегидов. Метанол выступает идеальным донором электронов для денитрификации и способствует трофическому взаимодействию между метанотрофными и денитрифицирующими бактериями [10, 17].
В цикле метана участвуют метаногены, метанотрофы и другие микроорганизмы, разлагающие сложные ОВ и поставляющие метаногенам субстраты для синтеза СН4. Некоторые группы бактерий могут конкурировать с метаногенами за субстрат. Все это создает чрезвычайно сложную систему трансформации ОВ в почвах и донных осадках, а также в поровом пространстве горных пород при их оводнении.
Анализ публикаций, посвященных циклу метана, позволяет сделать вывод о возможных механизмах образования идентифицированных нами ЛОВ. Присутствие метанола и ацетона в пробах воды может быть связано с их поступлением из порового пространства горных пород в результате инфильтрации воды сквозь тело оползня и сопряженных процессов трансформации ОВ, метаногенеза и метанотрофии. Ацетон чаще образуется в качестве промежуточного продукта в результате анаэробного разложения растительных остатков. Ацетаты могут использовать ацетокластические метаногены, продуцируя CO2 и метан, тем самым замыкая цикл метана. Гексан, наряду с другими алканами, содержится в породах угольных и нефтяных месторождений. Так, на территории Верхнебуреинского района расположены Ургальское месторождение угля и Адниканское месторождение углеводородного сырья. В результате фильтрационных и диффузионных процессов углеводороды различного агрегатного состояния (жидкие и газообразные) могут мигрировать из осадочных пород по порам, трещинам и разрывным нарушениям в подземные и поверхностные воды, изменяя их качество.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Интенсивное загрязнение окружающей среды в зоне оползня растительными остатками, нефтепродуктами от транспортных средств, большое количество продуктов детонации взрывчатых веществ, размельчение горных пород являются в большей степени вероятности факторами дестабилизации экологической обстановки в акватории водохранилища.
В результате проведенных исследований установлено, что на состав летучих ОВ в воде Бурейского водохранилища в значительной степени повлияли дезинтеграция горных пород и высвобождение из порового пространства ОВ различного генезиса. Важным фактором экологического риска выступают метанол и метилированные производные бензола. Они сами являются токсикантами для гидробионтов и могут вступать в реакцию метилирования ртути, изменяя ее биодоступность и усиливая токсичность. В природных условиях весь набор идентифицированных летучих ОВ может образовываться в результате микробиологических процессов из различных низко- и высокомолекулярных предшественников. Изменение качества воды в значительной степени будет зависеть от экологических факторов, влияющих на взаимосвязанные процессы метаногенеза, метанотрофии и трансформации лигноцеллюлозы.
Авторы выражают благодарность Комитету по гражданской защите Правительства Хабаровского края и ГУ МЧС Хабаровского края и коллегам из лаборатории гидрологии и гидрогеологии ИВЭП ДВО РАН А.Н. Махинову и В.И. Киму за содействие в проведении исследований и отборе проб.
Список литературы
Гидроэкологический мониторинг зоны влияния Бурейского гидроузла. Хабаровск: ИВЭП ДВО РАН, 2007. 273 с.
Дзюбан А.Н. Цикл метана в грунтах водохранилищ Волжско-Камского каскада и его роль в деструкции органического вещества // Тр. ИБВВ РАН. 2016. Вып. 74 (77). С. 21–36.
Каллистова А.Ю., Меркель А.Ю., Тарновецкий И.Ю., Пименов Н.В. Образование и окисление метана прокариотами // Микробиология. 2017. Т. 86. № 6. С. 661–683. https://doi.org/10.7868/s002636561706009x
Кондратьева Л.М. Бурейский оползень и экологические риски // Вестник ДВО РАН. 2019. № 2. С. 45–55. https://doi.org/10.25808/08697698.2019.204.2.005
Кулаков В.В., Махинов А.Н., Ким В.И., Остроухов А.В. Катастрофический оползень и цунами в водохранилище Бурейской ГЭС (бассейн Амура) // Геоэкология. 2019. № 3. С. 13–21. https://doi.org/10.31857/S0869-78092019312-20
Махинов А.Н., Ким В.И., Остроухов А.В., Матвеенко Д.В. Крупный оползень в долине реки Бурея и цунами в водохранилище Бурейской ГЭС // Вестник ДВО РАН. 2019. № 2. С. 35–44. https://doi.org/10.25808/08697698.2019.204.2.004
Andres N., Badoux A. The Swiss flood and landslide damage database: normalization and trends // J. of Flood Risk Management. 2018. e 12510. https://doi.org/10.1111/jfr3.12510
Borden R.C., Won J., Yuncu B. Natural and Enhanced Attenuation of Explosives on a Hand Grenade Range // J. Environmental Quality. 2017. V. 46. P. 961–967. https://doi.org/10.2134/jeq2016.12.0466
Badoux A., Andres N., Techel F., Hegg C. Natural hazard fatalities in Switzerland from 1946 to 2015 // Natural Hazards and Earth System Science. 2016. V. 16. № 12. P. 2747–2768. https://doi.org/10.5194/nhess-16-2747-2016
Buan N.R. Methanogens: pushing the boundaries of biology // Emerging Topics in Life Sciences. 2018. № 2. P. 629–646. https://doi.org/10.1042/ETLS20180031
Chatterjee S., Deb U., Datta S., Walther C., Gupta D. Common explosives (TNT, RDX, HMX) and their fate in the environment: Emphasizing bioremediation // Chemosphere. 2017. V. 184. P. 438–451. https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2017.06.008
Conrad R. The global methane cycle: recent advances in understanding the microbial processes involved // Environ. Microbiol. Rep. 2009. № 1. P. 285–292. https://doi.org/10.1111/j.1758-2229.2009.00038.x
Cozzarelli I.M., Bekins B.A., Eganhouse R.P., Warren E., Essaid H.I. In situ measurements of volatile aromatic hydrocarbon biodegradation rates in groundwater // J. Contam Hydrol. 2010. V. 111 (1–4). P. 48–64. https://doi.org/10.1016/j.jconhyd.2009.12.001
Godwin C.M., McNamara P.J., Markfort C.D. Evening methane emission pulses from a boreal wetland correspond to convective mixing in hollows // J. of Geophysical Research: Biogeosciences. 2013. V. 118. № 3. P. 994–1005. DOI: 10. I 002/jgrg.200S2
Gopinath M., Dhanasekar R. Microbial degradation of toluene // African Journal of Biotechnology. 2012. V. 11 (96). P. 16210–16219. https://doi.org/10.5897/AJB12.2251
Juhasz A.L., Naidu R. Explosives: fate, dynamics, and ecological impact in terrestrial and marine environments // Rev. Environ. Contam. Toxicol. 2007. V. 191. P.163–215. https://doi.org/10.1007/978-0-387-69163-3_6
Kalyuzhnaya M.G., Collins D., Chistoserdova L. Microbial Cycling of Methane. Encyclopedia of Microbiology (Fourth Edition). Reference Module in Life Sciences, Academic Press, 2019. P. 115–124. https://doi.org/10.1016/b978-0-12-809633-8.90670-8
Liu Y., Whitman W.B. Metabolic, phylogenetic, and ecological diversity of the methanogenic archaea // Ann. N. Y. Acad. Sci. 2008. V. 1125. P. 171–189. https://doi.org/10.1196/annals.1419.019
Lu Y., Li X., Chan A. Damage constitutive model of single flaw sandstone under freeze-thaw and load // Cold Regions Science and Technology. 2019. V. 159. P. 20–28. https://doi.org/10.1155/2019/9867681
Meslé M., Dromart G., Oger P. Microbial methanogenesis in subsurface oil and coal // Res. Microbiol. 2013. V. 164. № 9. P. 959–972. https://doi.org/10.1016/j.resmic.2013.07.004
Mayumi D., Mochimaru H., Tamaki H., Yamamoto K., Yoshioka H., Suzuki Y., Kamagata Y., Sakata S. Methane production from coal by a single methanogen // Science. 2016. V. 354. P. 222–225. https://doi.org/10.1126/science.aaf8821
Pei W., Zhang M., Li S., Lai Y., Jin L. Enhancement of convective cooling of the porous crushed-rock layer in cold regions based on experimental investigations // International Communications in Heat and Mass Transfer. 2017. V. 87. P. 14–21. https://doi.org/10.1016/j.icheatmasstransfer.2017.06.019
Qu D., Dengke L., Li X., Luo Y., Kun X. Damage evolution mechanism and constitutive model of freeze-thaw yellow sandstone in acidic environment // Cold Regions Science and Technology. 2018. V. 155. P. 174–183. https://doi.org/10.1155/2019/9867681
Sims J.G., Steevens J.A. The role of metabolism in the toxicity of 2,4,6-trinitrotoluene and its degradation products to the aquatic amphipod Hyalella Azteca // Ecotoxicol. Environ. Saf. 2008. V. 70. P. 38–46. https://doi.org/10.1016/j.ecoenv.2007.08.019
Strehse J.S., Appel D., Geist C., Martin H.J., Maser E. Biomonitoring of 2,4,6-trinitrotoluene and degradation products in the marine environment with transplanted blue mussels (M. edulis) // Toxicology. 2017. V. 390. P. 117–123. https://doi.org/10.1016/j.tox.2017.09.004
Won J., Borden R.C. Impact of glycerin and lignosulfonate on biodegradation of high explosives in soil // J. Contam. Hydrol. 2016. V. 194. P. 1–9. https://doi.org/10.1016/j.jconhyd.2016.08.008
Yu Z., Beck D.A., Chistoserdova L. Natural Selection in Synthetic Communities Highlights the Roles of Methylococcaceae and Methylophilaceae and Suggests Differential Roles for Alternative Methanol Dehydrogenases in Methane Consumption // Front. Microbiol. 2017. V. 5. № 8: e2392. https://doi.org/10.3389/fmicb.2017.02392
Yu Q., Fan K., You Y., Guo L., Yuan C. Comparative analysis of temperature variation characteristics of permafrost roadbeds with different widths // Cold Regions Science and Technology. 2015. V. 117. P. 12–18. https://doi.org/10.1016/j.coldregions.2015.05.002
Zhang M., McSavaney M.J. Is air pollution causing landslides in China? // Earth and Planetary Science Letters. 2018. V. 481. P. 284–289. https://doi.org/10.1016/j.epsl.2017.10.045
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Геоэкология. Инженерная геология, гидрогеология, геокриология