Координационная химия, 2020, T. 46, № 9, стр. 562-576

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Дибутилдитиокарбамат натрия получали взаимодействием сероуглерода (Merck) с дибутиламином (Aldrich) в щелочной среде, а исходный дибутилдитиокарбамат ртути(II) − осаждением ионов Hg²⁺ из водной фазы раствором Na{S₂CN(C₄H₉)₂} ⋅ ⋅ H₂O, взятым в стехиометрическом соотношении [14]. По данным РСА установлено, что [Hg₂{S₂CN(C₄H₉)₂}₄] представляет собой биядерный комплекс, структурной особенностью которого является стабилизация центрального трициклического фрагмента [Hg₂S₄C₂] в конформации “ванна” [15].

Синтез I, II. К 100 мг [Hg₂{S₂CN(C₄H₉)₂}₄] приливали 10 мл раствора AuCl₃ (в 2 M HCl), содержащего 32.0 мг золота, и перемешивали в течение 30 мин. Образовавшуюся красно-коричневую однородную пластичную массу отделяли, промывали водой (при одновременном тщательном растирании стеклянной палочкой), высушивали на фильтре и растворяли в смеси толуол–ацетон (1 : 1). Для дифрактометрического эксперимента желтые кристаллы I (призматические) и II (тонкие удлиненные) получали медленным испарением растворителя при комнатной температуре. Кристаллы отбирали под микроскопом. Остаточное содержание золота в растворе определяли на атомно-абсорбционном спектрометре iCE 3000 (Thermo Electron Corporation, США). Степень связывания золота из раствора составила 73.14%.

Гетерогенная реакция связывания золота(III) из раствора свежеосажденным дибутилдитиокарбаматом ртути(II) приводит к образованию двух гетероядерных ионных комплексов золота(III)–ртути(II) и сопровождается полным перераспределением лигандов между координационными сферами Hg(II) и Au(III) с частичным распадом лиганда BuDtc:

Количество золота(III), связанного из раствора в твердую фазу (23.4 мг), определяет 86.9%-ный выход реакции.

Кристаллические продукты реакции охарактеризовали по данным MAS ЯМР ¹³C спектроскопии (δ, м.д.): 196.0, 195.7, 195.4, 195.1 (1 : 2 : 1 : 1, >NCS₂−); 54.2, 51.5, 51.0 (>N–^αCH₂−); 31.1, 30.6 (−^βCH₂−); 21.2, 20.8 (−^γCH₂−); 15.6, 15.2, 14.2 (−CH₃).

РСА монокристаллов I, II выполнен на дифрактометре Bruker-Nonius X8 Apex CCD (MoK_α-излучение, λ = 0.71073 Å, графитовый монохроматор) при 150(2) K. Сбор данных проведен по стандартной методике: φ- и ω-сканирование узких фреймов. Поглощение учтено эмпирически с использованием программы SADABS [16]. Структура определена прямым методом и уточнена методом наименьших квадратов (по F ²) в полноматричном анизотропном приближении неводородных атомов. Положения атомов водорода рассчитаны геометрически и включены в уточнение в модели “наездника”. Расчеты по определению и уточнению структуры выполнены по комплексу программ SHELXTL [16].

Координаты атомов, длины связей и углы депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1965151 (I) и 1965152 (II); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk). Основные кристаллографические данные и результаты уточнения структур I, II приведены в табл. 1, длины связей и углы − в табл. 2, геометрические параметры водородных связей комплекса II − в табл. 3.

Спектры СР-MAS ЯМР ¹³C регистрировали на спектрометре Ascend Aeon (Bruker) с рабочей частотой 100.64 МГц, сверхпроводящим магнитом (В₀ = 9.4 Тл) с замкнутым циклом конденсации гелия через внешний компрессор и Фурье-преобразованием. Использовали кросс-поляризацию (CP) с протонов: контактное время ¹H−¹³C 2.0 мс. Подавление взаимодействий ¹³C−¹H основывалось на эффекте декаплинга, при использовании радиочастотного поля на резонансной частоте протонов (400.21 МГц) [17]. Кристаллический образец массой 62 мг помещали в 4.0 мм керамический ротор из ZrO₂. При измерении MAS ЯМР ¹³C использовали вращение образцa под магическим углом на частоте 3200(1) Гц; число накоплений 6900; длительность протонных π/2-импульсов 2.7 мкс; интервал между импульсами 2.0 с. Изотропные хим. сдвиги ядер ¹³C (м.д.) даны относительно одной из компонент внешнего стандарта – кристаллического адамантана (δ = 38.48 м.д. относительно тетраметилсилана) с поправкой на дрейф напряженности магнитного поля, частотный эквивалент которого составил 0.025 Гц/ч.

Термическое поведение I, II изучали методом СТА на приборе STA 449C Jupiter (NETZSCH) в корундовых тиглях под крышкой с отверстием, обеспечивающим давление паров при термическом разложении образца в 1 атм. Скорость нагрева составляла 5°С/мин до 1100°С в атмосфере аргона. Масса навесок 2.011–5.448 мг. Точность измерения температуры ±0.7°С, изменения массы ±1 × 10^–4 мг. При съемке кривых ТГ и ДСК использовали файл коррекции, а также калибровки по температуре и чувствительности для заданной температурной программы и скорости нагрева. Независимое определение температур плавления проводили на приборе ПТП(М) (ОАО “Химлаборприбор”).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Для установления структурной организации и супрамолекулярной самоорганизации комплексов их кристаллические структуры были определены методом РСА. Элементарные ячейки I/II включают 1/4 формульные единицы [Au{S₂CN(C₄H₉)₂}₂]₂ - [Hg₂Cl₆]/[(C₄H₉)₂NH₂]_0.5[Au{S₂CN(C₄H₉)₂}₂]_1.5[Hg₂Cl₆] (рис. 1, табл. 1). В состав катионной части соединения I входят два структурно-неэквивалентных центросимметричных комплексных катиона [Au{S₂CN(C₄H₉)₂}₂]⁺: А с атомом Au(1) и В – Au(2) (рис. 2а, 2б). Структура II, наряду с двумя неэквивалентными катионами золота(III), центросимметричным А – Au(1) и нецентросимметричным В – Au(2), также включает катион дибутиламмония (рис. 3а–3в, табл. 2).

Рис. 1.

Упаковка структурных единиц в кристаллах I (а) и II (б). Алкильные заместители лигандов BuDtc не приведены.

Рис. 2.

Структура двух кристаллографически независимых катионов золота(III) А (а) и В (б) и биядерного аниона [Hg₂Cl₆]^2– (в) в соединении I. Эллипсоиды 50%-ной вероятности.

Рис. 3.

Структура двух изомерных катионов Au(III) А (а) и В (б), катиона [NH₂(C₄H₉)₂]⁺ (в) и биядерного аниона [Hg₂-Cl₆]^2– (г) в соединении II. Эллипсоиды 50%-ной вероятности.

Для лигандов BuDtc характерны две общие особенности: в группировках S₂CNC₂ взаимное расположение атомов близко к копланарному (см. значения соответствующих торсионных углов в табл. 2) и существенно более короткие связи N–C(S)S (1.300–1.306 Å) в сравнении со связями N–CH₂ (1.471–1.490 Å); длина связей C–C лежит в диапазоне 1.464(17)–1.514(9) Å. Оба отмеченных обстоятельства – прямое следствие проявления в обсуждаемых лигандах мезомерного эффекта. В каждом из катионов золота(III) комплексообразователь, S,S'-бидентатно координируя два лиганда BuDtc, находится в гомогенном окружении четырех атомов серы: образование плоских полигонов [AuS₄] свидетельствует о низкоспиновом внутриорбитальном dsp²-гибридном состоянии атомов золота. Лиганды обнаруживают практически изобидентатный характер координации: Au–S 2.3318–2.3444 Å (I) и 2.3274–2.3478 Å (II) (табл. 2), что приводит к образованию двух четырехчленных металлоциклов [AuS₂C], связанных общим атомом золота. Обсуждаемые малоразмерные циклы характеризуют расстояния Au⋅⋅⋅C (2.822–2.836 Å) и S⋅⋅⋅S (2.846–2.867 Å), которые значительно меньше сумм ван-дер-ваальсовых радиусов соответствующих пар атомов: 3.36 и 3.60 Å [18, 19], а их плоскостная геометрия иллюстрируется значениями торсионных углов AuSSC и SAuCS не сильно (на 0.3°−3.1°) отличающимися от 180° или 0° (табл. 2). Несмотря на глубокое структурное сходство неэквивалентных катионов [Au{S₂CN(C₄H₉)₂}₂]⁺ в полученных комплексах, достоверные различия их соответственных геометрических характеристик (длина связей, межатомные расстояния, валентные и торсионные углы) позволяют классифицировать обсуждаемые комплексные катионы золота(III) как конформационные изомеры.

В структуре обоих соединений присутствуют биядерные анионы [Hg₂Cl₆]²⁻ (Hg(1)···Hg(1)^с 3.7403(2) Å (I) и Hg(1)···Hg(2) 3.7824(3) Å (II)), в которых атомы ртути, объединяемые двумя мостиковыми атомами хлора, находятся в искаженно-тетраэдрическом окружении [HgCl₄] (состояние sp³-гибридизации). Существенное отличие состоит в том, что структура I включает центросимметричные комплексные анионы (рис. 2в), тогда как в II реализуется менее типичный, нецентросимметричный вариант их построения (рис. 3г). При этом центральная часть комплексных анионов представляет собой четырехчленный металлоцикл [Hg₂Cl₂], для которого в комплексе I характерна плоская конфигурация (торсионные углы HgClClHg и ClHgHgCl равны 180°); в II обсуждаемый цикл принимает конформацию “бабочка”, что можно представить его перегибом по оси Hg−Hg или Cl−Cl (значения соответствующих торсионных углов ClHgHgCl 161.19° и HgClClHg 161.75°). Связи комплексообразователя с концевыми атомами хлора более прочные (2.3660, 2.3984/2.3660–2.3879 Å) в сравнении с мостиковыми (2.5653, 2.6982/2.6200–2.6963 Å) (табл. 2). Валентные углы ClHgCl (89.47°−127.46°/87.26°−133.72°) (табл. 2) отклоняются от чисто тетраэдрического значения, что в целом характерно для галогеномеркурат(II)-ионов [20–22]. В соединениях I/II геометрия полиэдров ртути(II) может быть количественно охарактеризована с помощью параметра τ₄ = [360° – (α + β)]/141°, где α и β – два наибольших угла LML в комплексах с четверным окружением комплексообразователя [23]. Предельные значения τ₄, равные 1 (α = β = 109.5°) или 0 (α = β = 180°), указывают на реализацию для координационных сфер типа [ML₄] чисто тетраэдрической или плоско-тетрагональной геометрии. Данные табл. 2 позволили рассчитать значение параметра τ₄ для комплексов I (0.831) и II (0.800 [Hg(1)] и 0.832 [Hg(2)]). Следовательно, полиэдры [HgCl₄] характеризуются искаженно-тетраэдрическим строением с преобладающим (80.0–83.2%) вкладом тетраэдрической составляющей в их геометрию.

Супрамолекулярные структуры исследуемых соединений существенно различны, хотя в обоих случаях их формирование обусловлено относительно слабыми вторичными взаимодействиями Au⋅⋅⋅S и S⋅⋅⋅Cl невалентного типа между изомерными катионами Au(III) и анионами Hg(II). (Концепция вторичных связей (secondary bonds) ранее предложена в [24].) Рассмотрим структурную самоорганизацию комплексов I, II более подробно.

В соединении I изомерные катионы Au(III) выполняют различные структурные функции. Так, каждый катион В образует вторичные связи S∙∙∙Cl [25] с двумя ближайшими биядерными анионами ртути(II) и наоборот. При этом построение обсуждаемых связей S(4)⋅⋅⋅Cl(2) 3.3070(13) Å (для сравнения, сумма ван-дер-ваальсовых радиусов серы и хлора 3.55 Å [18, 19]) осуществляется двумя диагонально ориентированными атомами S(4) катиона B и концевыми атомами Cl(2) аниона [Hg₂Cl₆]^2–, в результате чего формируются катион-анионные супрамолекулярные цепочки типа (∙∙∙В∙∙∙[Hg₂Cl₆]^2–∙∙∙)_n с межатомным расстоянием Au(2)–Hg(1) 5.8010(2) Å (рис. 4). В свою очередь, катионы A, локализованные между обсуждаемыми цепочками, через диагональные атомы серы S(1) и S(1)^a взаимодействуют с катионами B, участвуя за счет относительно слабых вторичных взаимодействий Au(2)···S(1)^a (3.6608 Å) в попарном объединении супрамолекулярных цепочек в 2D-псевдополимерный слой (рис. 4).

Рис. 4.

Построение супрамолекулярного 2D-псевдополимерного слоя в соединении I: в катион-анионных цепочках (расположены горизонтально) вторичные связи S···Cl – точечный пунктир; короткие контакты Au···S между неэквивалентными катионами золота(III) – штриховые линии. Симметрические преобразования: ^a –x, –y, 1 – z; ^b 1 – x, –y, 1 – z; ^c 1 – x, 1 – y, 1 – z; ^d 1 – x, 1 – y, –z.

Подсистема чередующихся изомерных катионов Au(III), объединяемых вторичными взаимодействиями Au(2)···S(1), также может рассматриваться как совокупность линейных супрамолекулярных цепочек (∙∙∙А∙∙∙В∙∙∙)_n, ориентированных вдоль кристаллографической оси x (межатомное расстояние Au(1)–Au(2) 5.3200(2) Å). Взаимная пространственная ориентация соседних катионов в цепочке (рис. 5) характеризуется углом в 80.51° между плоскостями, в которых лежат хромофоры [AuS₄]. За счет вторичных взаимодействий атом Au(2) в катионе В достраивает^{ближайшее окружение до вытянутого искаженного октаэдра [AuS_4 + 2]. Вершинные атомы серы в обсуждаемом октаэдре смещены c идеальных позиций, поскольку аксиальная ось S(1)а∙∙∙Au(2)∙∙∙S(1)b образует с экваториальной плоскостью угол в 70.47°, весьма существенно отклоняющийся от 90°. Экваториальную плоскость октаэдра определяют атомы серы S(3), S(4), S(3)b и S(4)b, образующие прямоугольник со сторонами S(3)⋅⋅⋅S(4) 2.867 Å и S(3)⋅⋅⋅S(4)b 3.695 Å, внутренние углы которого близки к прямому: S(4)S(3)S(4)b 89.71° и S(3)S(4)S(3)b 90.29°.}

Рис. 5.

Взаимная пространственная ориентация неэквивалентных катионов золота(III) A и B структуре I. Вторичные взаимодействия Au(2)⋅⋅⋅S(1)^a – пунктирные линии.

В качестве структурных единиц соединение II включает три изомерных катиона Au(III) (центросимметричный А и два нецентросимметричных В), два нецентросимметричных аниона [Hg₂-Cl₆]^2– и статистически распределенный между двумя структурными положениями (с равной заселенностью) катион дибутиламмония [(C₄H₉)₂NH₂]⁺ (рис. 3). В супрамолекулярной самоорганизации II участвуют все вышеперечисленные комплексные ионы. Так, изомерные катионы золота(III), связанные парами существенно неэквивалентных вторичных связей Au(2)⋅⋅⋅S(1) 3.2948 Å и Au(1)⋅⋅⋅S(6) 3.5698 Å (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов атомов золота и серы 3.46 Å [18, 19]), образуют линейные супрамолекулярные триады [B···A···B]³⁺: межатомное расстояние Au(1)–Au(2) 4.0649(3) Å, угол Au(2)Au(1)Au(2) 180°; нецентросимметричные катионы B ориентированы антипараллельно, тогда как плоскости, в которых лежат хромофоры [AuS₄] соседних катионов А и В, образуют угол 16.95° (рис. 6a). Катионные триады, в свою очередь, за счет относительно слабых, симметричных вторичных взаимодействий Au(2)⋅⋅⋅S(5)^a и Au(2)^a⋅⋅⋅S(5) 3.8655 Å выстраивают зигзагообразные псевдополимерные цепочки (···[B···A···B]···)_n, направленные вдоль кристаллографической оси x (рис. 6а): между триадами расстояние Au(2)–Au(2) 5.0552(3) Å и угол Au(1)Au(2)Au(2) 124.61°.

Рис. 6.

Фрагмент супрамолекулярной катионной цепочки (⋅⋅⋅[B⋅⋅⋅A⋅⋅⋅B]⋅⋅⋅)_n в соединении II: вторичные связи Au···S – двойной пунктир (а); структура трехзвенного фрагмента {[Hg₂Cl₆]²⁻⋅⋅⋅[NH₂(C₄H₉)₂]⁺⋅⋅⋅[Hg₂Cl₆]²⁻}: водородные связи – пунктир (б). Симметрические преобразования: ^a 1 – x, 1 – y, 1 – z; ^b 1 + x, y, z; ^c –x, 1 – y, 1 – z; ^d 1 – x, 1 – y, –z.

Однако основной вклад в связывание обсуждаемых катионных триад [B···A···B] вносят вторичные взаимодействия с нецентросимметричными анионами [Hg₂Cl₆]^2– (рис. 7). В этом случае терминальные атомы хлора Cl(1) и Cl(2) биядерных анионов ртути(II), локализованных между катионными псевдополимерными цепочками, и атомы серы S(3) и S(4) одного из лигандов в каждом из двух антипараллельно ориентированных катионов B (которые принадлежат соседним катионным триадам) образуют две пары неэквивалентных вторичных связей S(3)⋅⋅⋅Cl(1) 3.4014(16) Å и S(4)⋅⋅⋅Cl(2) 3.4940(13) Å. Кроме того, другая пара атомов хлора, терминальный Cl(6) и мостиковый Cl(3), вовлечена в образование водородных связей с катионом дибутиламмония (который в каждом из структурных положений равновероятно представлен одной из двух противоположно направленных ориентаций): N(4)–H(41B)···Cl(3) 3.412(7) Å и N(4)–H(42B)···Cl(6)^d 3.481(8) Å (рис. 7, табл. 3). В результате образуются трехзвенные структурные фрагменты {[Hg₂Cl₆]²⁻···[(C₄H₉)₂NH₂]⁺···[Hg₂Cl₆]²⁻} (рис. 6б), которые объединяют соседние катионные псевдополимерные цепочки на стыках катионных триад [B···A···B]. Таким образом, совокупное проявление всех обсуждаемых взаимодействий приводит к общему связыванию ионных структурных единиц соединения II в 3D-супрамолекулярный каркас (рис. 7).

Рис. 7.

Фрагмент супрамолекулярной структуры II: вторичные связи S···Cl – штриховые линии, водородные связи между анионами [Hg₂Cl₆]^2– и катионами дибутиламмония – точечный пунктир. Катионы дибутиламмония статистически рас-пределены между двумя позициями с одинаковой заселенностью. Симметрические преобразования: ^a 1 – x, 1 – y, 1 – z; ^d 1 – x, 1 – y, –z.

В катионных триадах реализуются наиболее значимые вторичные связи Au⋅⋅⋅S, за счет которых атомы золота достраивают свой полигон до искаженной тетрагональной пирамиды [Au(2)S₄₊₁] и искаженного октаэдра [Au(1)S₄₊₂]. В вытянутой пирамиде вершинный атом S(1) смещен с идеальной позиции, поскольку угол S(1)∙∙∙Au(2)–S(4) в 82.29° заметно отклоняется от 90°. Для вытянутого октаэдра эффект смещения аксиальных атомов выражен в меньшей степени: аксиальная ось S(6)∙∙∙Au(1)∙∙∙S(6)^c образует с экваториальной плоскостью угол в 86.99°. Атомы серы в основании пирамиды и экваториальной плоскости октаэдра формируют практически правильные прямоугольники, короткие и длинные стороны которых лежат в относительно узких диапазонах 2.846–2.864 и 3.689–3.734 Å соответственно, а значения внутренних углов SSS, близки к прямому: 89.38°–90.63°.

CP-MAS ЯМР ¹³C спектр полученного для РСА кристаллического материала ожидаемо включает резонансные сигналы групп >NC(S)S–, >N–^αCH₂–, –^βCH₂–, –^γCH₂– и –CH₃ (рис. 8). Наиболее разрешенная и информативная в структурном отношении область дитиокарбаматных групп представлена четырьмя сигналами ¹³С (с соотношением интегральных интенсивностей, близким к 1 : 2 : 1 : 1), значения хим. сдвигов которых (196.0, 195.7, 195.4, 195.1 м.д.) указывают на вхождение лигандов BuDtc во внутреннюю сферу золота(III) [26–28]. Комплексы I и II включают по два и три неэквивалентных лиганда BuDtc соответственно, что полностью согласуется с наблюдаемым числом и отношением интегральных интенсивностей в обсуждаемой группе резонансных сигналов ¹³С, которая является результатом суперпозиции дублета (1 : 1) и триплета (1 : 1 : 1). Таким образом, приведенная в разделе “Синтез I, II” реакция не только определяет образующиеся вещества, но и корректно задает их количественное соотношение.

Рис. 8.

Спектр CP-MAS ЯМР ¹³C кристаллов, полученных для РСА (частота вращения образца 3.2 кГц; число накоплений 6900).

Исследование термического поведения комплексов проводили методом СТА с одновременной регистрацией кривых ТГ и ДСК. Установлено, что кристаллические комплексы I/II термически устойчивы до 176/165°С. Затем кривая ТГ фиксирует многостадийный процесс термической деструкции полученных соединений (рис. 9а, 1; 9б, 1). Дифференцирование первой, крутопадающей ступени (176–301/165–308°С), связанной с основной потерей массы (67.68/71.01%), позволяет выявить две точки перегиба (при 233/221 и 272/281°С), которые разделяют ее на три участка, свидетельствуя о сложном характере протекания термолиза с восстановлением Au(III) до элементного состояния, высвобождением HgCl₂ и частичным его преобразованием в HgS. В диапазоне 301–365/308–386°С присутствует характерная ступень потери массы, обычно наблюдаемая для дитиокарбаматно-хлоридных комплексов Au(III)–Hg(II) [10] и связанная с термической диссоциацией образующегося HgS [29, 30]. Экспериментальная потеря массы на этой ступени (6.32/7.16%) указывает на то, что не менее 24.8/24.4% общего количества ртути, содержащейся в образце, преобразуется в HgS. Таким образом, остальная ртуть(II) высвобождается в форме HgCl₂ (расч. 22.37/25.86%), сублимация которой предшествует процессу термического распада HgS [10] или перекрывается с ним [30]. В нашем случае обсуждаемой ступени разложения сульфида ртути(II) непосредственно предшествует участок с потерей массы 9.67/8.31% в интервале 272–301/281–308°С (после второй точки перегиба), границы которого близки к T_пл и T_кип HgCl₂ [31]. Однако экспериментальная потеря массы значительно ниже расчетной, что указывает на сублимацию основного количества HgCl₂ еще до достижения T_пл. (Последнее согласуется с данными работы [10].) При этом наблюдаемая потеря массы на первой ступени кривой ТГ, до второй точки перегиба, составляет 58.01/62.70%, что, с одной стороны, значительно превышает теоретически ожидаемое значение (45.49/43.77%), а с другой – полностью перекрывает недостающую потерю массы HgCl₂. Пологий участок кривой ТГ (365–801/385–743°С) связан с финальной десорбцией (4.24/4.60%) продуктов термолиза. Остаточная масса при 1100°С 22.15/17.79% несколько отклоняется от расчетного значения для восстановленного золота (расч. 21.58/18.61%), мелкие шарики которого обнаруживаются при вскрытии тигля.

Рис. 9.

Кривые ТГ (1) и ДСК (2) комплексов I (a) и II (б).

Кривая ДСК I/II включает несколько тепловых эффектов (рис. 9а, 2/9б, 2). Первый эндоэффект с экстремумом при 101.3/125.3°С, регистрируемый в области термической устойчивости комплексов, отражает их плавление (экстраполированная T_пл = 95.9/117.7°С). Плавление образцов при независимом определении в стеклянном капилляре установлено в диапазоне 94–96/118–120°С. Три последующие эндоэффекта с экстремумами при 225.0/214.5, 257.7/270.4 и 291.5/290.0°С (последний выявлен при дифференцировании кривой ДСК) проецируются, соответственно, на первый, второй и третий участки основной ступени потери массы. В высокотемпературной области кривая ДСК I/II фиксирует эндоэффект плавления восстановленного золота: экстраполированная T_пл = 1062.3°С.

Таким образом, препаративно выделены и методами РСА и CP-MAS ЯМР ¹³С охарактеризованы новые ионно-полимерные кристаллические комплексы золота(III)–ртути(II) состава ([Au{S₂CN(C₄H₉)₂}₂]₂[Hg₂Cl₆])_n и ([(C₄H₉)₂NH₂]_0.5-[Au{S₂CN(C₄H₉)₂}₂]_1.5[Hg₂Cl₆])_n. Структурные единицы комплексов участвуют в построении сложноорганизованных 1D-, 2D- и 3D-псевдополимерных образований. Определяющую роль в их супрамолекулярной самоорганизации играют вторичные взаимодействия Au⋅⋅⋅S, S⋅⋅⋅Cl, а также водородные связи N–H···Cl. При изучении термического поведения полученных веществ установлена количественная регенерация связанного золота в относительно мягких условиях.

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.