1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал неорганической химии
  4. T. 68, № 7, 2023

Журнал неорганической химии, 2023, T. 68, № 7, стр. 923-929

Комплексные соединения нитрата цинка и нитратов лантанидов с мочевиной в соотношении 1 : 2

И. А. Караваев a, Е. В. Савинкина a, *, С. С. Понкрашина a, М. С. Григорьев b

a Институт тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова, МИРЭА – Российский технологический университет
119571 Москва, пр-т Вернадского, 86, Россия

b Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН
119071 Москва, Ленинский пр-т, 31, корп. 4, Россия

* E-mail: savinkina@mirea.ru

Поступила в редакцию 14.11.2022
После доработки 09.02.2023
Принята к публикации 22.02.2023

Полный текст (PDF)

Аннотация

Взаимодействием нитратов цинка или редкоземельных элементов с мочевиной (Ur) в водном растворе получены координационные соединения [Zn(H2O)4(Ur)2](NO3)2, [M(H2O)2(Ur)2(NO3)3] (M = = Ce, Nd) и [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3]. С помощью элементного анализа, ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа определен их состав и установлены особенности строения. Для комплекса цинка обнаружен полиморфный переход при 181 K.

Ключевые слова: нитраты редкоземельных элементов, мочевина, рентгеноструктурный анализ, полиморфизм

ВВЕДЕНИЕ

Комплексные соединения цинка с мочевиной (карбамидом, Ur), другими амидами и их производными привлекают все большее внимание исследователей. Интерес к взаимодействию солей цинка с мочевиной и ее аналогами вызван использованием этих реагентов для синтеза оксида цинка – важного функционального материала, применяемого во многих областях техники [1, 2]. Так, например, используют осаждение основного карбоната цинка за счет медленного гидролиза мочевины и его последующее прокаливание [3, 4]. Другим подходом является метод самораспространяющегося высокотемпературного синтеза и его вариация – метод горения растворов (solution combustion synthesis, SCS) [5–7]. В последнем случае для получения оксида цинка проводят нагревание раствора, содержащего окислитель (нитрат цинка) и топливо (мочевина). Поскольку мочевина является лигандом, способным координироваться многими катионами металлов, очевидно, что в условиях SCS происходит образование комплексных соединений. Описаны способы получения и кристаллические структуры комплексных соединений нитрата цинка с мочевиной состава [Zn(Ur)6](NO3)2 [8] и [Zn(H2O)2(Ur)4](NO3)2 [9, 10]. Для [Zn(Ur)6](NO3)2 [8] и [Zn((CH3)2NCHO)2I2] [11] было отмечено изменение структуры при изменении температуры. Для соединения [Zn(H2O)2(Ur)4](NO3)2, структура которого была также изучена при разных температурах, подобных изменений при изменении температуры выявлено. При изучении тройной системы Ur–Zn(NO3)2–H2O было обнаружено соединение с соотношением цинк : мочевина = 1 : 2, однако оно не было охарактеризовано [12].

Комплексные соединения редкоземельных элементов (РЗЭ) с мочевиной также представляют большой интерес, поскольку могут служить предшественниками при получении соответствующих оксидов для создания светоизлучающих диодов, лазерных материалов, катализаторов и других материалов [13, 14]. В системах нитрат РЗЭ–мочевина–вода было зафиксировано множество комплексных соединений с соотношением РЗЭ : мочевина от 1 : 1 до 1 : 8 [15]. Соединения состава 1 : 4 были охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа [16–21]. Что касается соединений других составов, то структурные данные имеются лишь для двух соединений: [M(H2O)2(Ur)2(NO3)3], где M = Nd [22] и Pr [21], причем структуры оказались разными.

Цель настоящей работы – синтез и изучение структуры соединений нитратов цинка и некоторых РЗЭ с низким содержанием мочевины.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез соединения [Zn(H2O)4(Ur)2](NO3)2 (I) осуществляли путем смешивания навесок гексагидрата нитрата цинка (х. ч., 1.00 г, 3.4 ммоль) с карбамидом (ос. ч., 0.41 г, 6.8 ммоль). При смешивании реагентов из кристаллогидрата нитрата цинка начинает выделяться вода вследствие замещения координированных молекул воды молекулами мочевины. Для гомогенизации реакционной смеси добавляли 5 мл дистиллированной воды. Полученный раствор оставляли при температуре 23–25°С до начала кристаллизации. Кристаллизацию комплекса наблюдали через 30–40 сут. Выход целевого продукта составил 75%.

Ниже представлены результаты элементного анализа соединения I.

Соединение I

C H N
Вычислено, %: 6.29; 4.23; 22.01;
Найдено, %: 6.50; 4.23; 21.79;
.

Для синтеза координационного соединения нитрата церия с мочевиной использовали коммерчески доступный гексагидрат соответствующего нитрата (х. ч.), состав которого был подтвержден методом комплексонометрического титрования. Синтез кристаллогидратов нитратов неодима и диспрозия осуществляли путем растворения соответствующих оксидов либо карбонатов РЗЭ (х. ч.) в концентрированной азотной кислоте (х. ч.). Полученные растворы выпаривали в термостойких химических стаканах до начала кристаллизации. Состав кристаллогидратов установлен на основе данных комплексонометрического титрования и отвечает формулам Nd(NO3)3 ⋅ 4H2O и Dy(NO3)3 ⋅ 6H2O.

Комплексы [Ce(H2O)2(Ur)2(NO3)3] (II), [Nd(H2O)2(Ur)2(NO3)3] (III) и [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3] (IV) были получены путем смешивания навесок гексагидрата нитрата церия, тетрагидрата нитрата неодима или гексагидрата нитрата диспрозия (0.43–0.44 г, 1.0 ммоль) с мочевиной (ос. ч., 0.12 г, 2.0 ммоль). Кристаллизацию комплексов проводили из водных и ацетонитрильных растворов при комнатной температуре 23–25°С и при охлаждении (5°С). Во всех случаях были получены комплексы одинакового состава. Выход составил 70–75%.

Ниже представлены результаты элементного анализа соединений II–IV.

Соединение II

C H N Ce
Вычислено, %: 4.98; 2.51; 20.32; 29.05.
Найдено, %: 4.97; 2.50; 20.44; 29.15.
.

Соединение III.

C H N Nd
Вычислено, %: 4.94; 2.50; 20.15; 29.66.
Найдено, %: 4.97; 2.50; 21.55; 29.70.

Соединение IV.

C H N Dy
Вычислено, %: 4.94; 2.07; 20.14; 33.40.
Найдено, %: 5.00; 2.20; 20.14; 33.56.

Содержание C, H, N в полученных соединениях определяли на приборе CHNS Flash EA 1112 (Thermo Finnnigan, Italy). Содержание металлов определяли методом комплексонометрического титрования с помощью ЭДТА: цинка – при pH 10.0–10.2 (аммиачный буфер, индикатор эриохром черный Т), редкоземельных элементов – при pH 5.2–5.5 (ацетатный буфер, индикатор ксиленоловый оранжевый) [23].

ИК-спектроскопические исследования проводили на ИК-Фурье-спектрометре ФСМ 2201 (ООО “Инфраспек”) в области 4000–500 см–1. Образцы для съемки готовили в виде таблеток с бромидом калия. Температура съемки составляла 25°С. Ошибка измерения частот максимумов поглощения не превышала 3–4 см–1.

Рентгеноструктурный эксперимент для монокристаллов соединений цинка и диспрозия выполняли на автоматическом четырехкружном дифрактометре с двумерным детектором Bruker Kappa Apex II (излучение MoKα). Параметры элементарной ячейки уточняли по всему массиву данных. В экспериментальные интенсивности были введены поправки на поглощение с помощью программы SADABS-2016/2 [24]. Структуры расшифрованы прямым методом (SHELXS97 [25]) и уточнены полноматричным методом наименьших квадратов (SHELXL-2018/3 [26]) по F2 по всем данным. Атомы H молекул мочевины размещены в геометрически вычисленных позициях с изотропным температурным фактором U(H) = = 1.2Uэкв(N). Атомы H молекул воды локализованы из разностных Фурье-синтезов электронной плотности и уточнены с U(H) = 1.5Uэкв(O), при уточнении структуры IV вводили ограничения расстояний H–O и H…H. Для соединений церия и неодима (II, III) по данным неполного рентгеноструктурного эксперимента были определены параметры элементарной ячейки.

Кристаллографические характеристики комплексов представлены в табл. 1.

Таблица 1.  

Кристаллографические характеристики, детали рентгенодифракционного эксперимента и уточнения структур I и IV

Соединение [Zn(H2O)4(Ur)2](NO3)2 (I) [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3] (IV)
M 381.58 486.67
T, K 296 100 100
Сингония Триклинная Триклинная Моноклинная
Пр. гр. P$\bar {1}$ P$\bar {1}$ P21/c
a, Å 5.0927(5) 6.9687(3) 11.9815(7)
b, Å 7.1254(6) 10.0745(4) 8.8752(6)
c, Å 9.8431(9) 10.5021(4) 13.6939(7)
α, град 80.634(4) 67.718(1) 90
β, град 82.996(4) 88.475(1) 114.418(3)
γ, град 69.889(4) 70.787(1) 90
V, Å 330.09(5) 640.18(5) 1445.37(17)
Z 1 2 4
ρ, г/см3 1.920 1.980 2.438
Число независимых отражений 2901 5616 5838
GooF 1.045 1.045 1.035
R1/wR2 [I ≥ 2σ(I)] 0.0325/0.0755 0.0255/0.0580 0.0181/0.0350

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Синтез комплексных соединений нитратов цинка и РЗЭ с мочевиной осуществляли при мольном соотношении металл : лиганд = 1 : 2. Выбор соотношения реагентов был сделан на основе данных диаграмм растворимости систем нитрат металла–Ur–H2O [12, 15]. В результате кристаллизации были получены комплексные соединения [Zn(H2O)4(Ur)2](NO3)2 (I), [Ce(H2O)2(Ur)2(NO3)3] (II), [Nd(H2O)2(Ur)2(NO3)3] (III) и [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3] (IV).

Исследование методом ИК-спектроскопии (табл. S1 ) показало наличие координированных молекул воды в соединениях I–IV (широкие полосы в интервале 3625–3100 см–1). Уширение данных полос поглощения объясняется образованием развитой системы водородных связей. Смещение полосы ν(CO) в сторону меньших частот по сравнению с ее положением в спектре свободной мочевины свидетельствует о координации мочевины через атом кислорода. Полосы в ИК-спектре I при 1370, 1024, 826 и 690 см–1 обусловлены колебаниями νs(NO), νas(NO), π(NO3) и δ(ONO) некоординированного нитрат-иона [27]. В ИК-спектрах II–IV происходит расщепление полосы νs(NO) на две полосы при 1463–1482 и 1329–1384 см–1; полосы νas(NO), π(NO3) и δ(ONO) наблюдаются при 1036–1041, 810–818 и 732–748 см–1 соответственно, что характерно для бидентатнокоординированных нитратных групп.

Методом рентгеноструктурного анализа определена молекулярная и кристаллическая структура I при комнатной температуре и 100 K. При комнатной температуре соединение I изоструктурно соединению кобальта аналогичного состава [Co(H2O)4(Ur)2](NO3)2 [28]. Элементарная ячейка структуры I при температуре 296 K изображена на рис. 1.

Рис. 1.

Элементарная ячейка структуры I при температуре 296 K. Пунктиром изображены H-связи. Преобразование симметрии: a – (1 – x, 1 – y, 1 – z).

При понижении температуры до 181(2) K происходит изменение элементарной ячейки – ее удвоение (табл. 1, рис. 2). Матрица преобразования удвоенной ячейки в исходную:

$\begin{array}{*{20}{c}} 0&{0.5}&0 \\ 1&0&0 \\ 0&{0.5}&{ - 1} \end{array}$
Рис. 2.

Элементарная ячейка структуры I при температуре 100 K. Пунктиром изображены H-связи. Преобразования симметрии: a – (1 – x, 1 – y, 1 – z); b – (1 – x, 2 – y, 1 – z).

Кристаллы I при температурах 296 и 100 K содержат центросимметричные катионные комплексы, в которых координационное число цинка (КЧ) равно 6; координационный полиэдр – слегка искаженный октаэдр. Внутреннюю сферу составляют две монодентатные молекулы карбамида и четыре молекулы воды. Параметры структур приведены в табл. S2–S9 . Нитрат-ионы внешнесферные. При температуре 296 K атом O(3) внешнесферного нитрат-иона имеет увеличенный по сравнению с другими атомами эллипсоид температурных смещений, а при 100 K две ориентации нитрат-иона неэквивалентны, что и приводит к удвоению ячейки. Как видно из рис. 2, несколько изменяется и ориентация молекул мочевины.

В структуре I при комнатной температуре присутствуют многочисленные связи типа O–H…O и N–H…O как внутрикомплексные, так и связывающие комплексные катионы с соседними катионами и нитрат-ионами (табл. S4 ). При фазовом переходе система H-связей несколько изменяется (табл. S8 ). Главное отличие – при понижении температуры бифуркатная водородная связь координированной молекулы воды с внешнесферным нитрат-ионом O(1w)–H(1D)… O(2), O(3) становится обычной; длина связи при этом уменьшается от 3.132(3)–3.237(2) до 2.8544(12) Å, а угол O–H…O увеличивается от 151(3)°–155(3)° до 167.3(15)°. Кроме того, в одном из двух независимых комплексных катионов появляются внутримолекулярные водородные связи типа N–H…O между координированными молекулами мочевины и воды.

Комплекс празеодима состава [Pr(H2O)2(Ur)2(NO3)3] описан в [21], а комплекс неодима [Nd(H2O)2(Ur)2(NO3)3] – в [22]. Они различаются по строению. Соединение неодима, охарактеризованное в нашей работе, имеет такой же состав, но строение, отличное от описанного в [22]. Как и соединение церия, оно оказалось изоструктурным ранее описанному соединению празеодима (табл. 2). Об этом свидетельствуют близость параметров ячейки и одинаковая симметрия.

Таблица 2.

Параметры элементарных ячеек [M(H2O)2(Ur)2(NO3)3] (M = Ce, Pr, Nd)

Параметр [Ce(H2O)2(Ur)2(NO3)3] [Pr(Ur)2(H2O)2(NO3)3] [21] [Nd(Ur)2(H2O)2(NO3)3] [Nd(Ur)2(H2O)2(NO3)3] [22]
Пр. гр. C2/c C2/c C2/c P21/c
a, Å 10.90(1) 10.7720(7) 10.81(1) 11.096(2)
b, Å 8.99(1) 8.7877(6) 8.91(1) 6.620(1)
c, Å 15.62(1) 15.3795(11) 15.54(1) 20.405(3)
β, град 97.35 96.876(2) 97.55 105.62(2)
Z 4 4 4 4

Комплексы [M(H2O)2(Ur)2(NO3)3] (M = Ce, Pr, Nd) имеют молекулярное строение; с центральным ионом связаны две молекулы воды, две молекулы мочевины и три нитрат-иона. Молекулы воды и молекулы карбамида играют роль монодентатных лигандов и координируются к центральному атому через донорные атомы кислорода. Нитратные группы играют роль бидентатных хелатирующих лигандов. Таким образом, КЧ центрального иона равно 10. Координационный полиэдр может быть описан как искаженный 10-вершинник. Однако, если представить все нитрат-ионы в виде точек [29], то такой полиэдр можно описать как искаженную пентагональную бипирамиду [21]. Комплексы [M(H2O)2(Ur)2(NO3)3], кристаллизующиеся в пр. гр. C2/c и P21/c, различаются взаимным расположением лигандов. Так, в комплексе, описанном в [22], плоские молекулы мочевины повернуты друг относительно друга на 78°, а в представленных в данной работе комплексах аналогичного состава – почти на 90°.

Мочевинный комплекс диспрозия [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3] (IV) имеет несколько иное кристаллическое и молекулярное строение. Центральный ион диспрозия координирует вокруг себя одну молекулу воды, две монодентатные молекулы мочевины и три бидентатных хелатирующих нитрат-иона (рис. 3). КЧ центрального иона диспрозия равно 9. Тип координационного полиэдра – искаженная одношапочная квадратная антипризма (рис. 4). Параметры структуры для представленного комплекса приведены в табл. S10–S13 .

Рис. 3.

Молекулярная структура [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3] (IV). Пунктиром изображена H-связь.

Рис. 4.

Координационный полиэдр атома Dy в структуре [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3] (IV). Ребра, занятые нитрат-ионами, показаны жирными линиями.

Интересным представляется сравнительный анализ длин связей валентных и торсионных углов в двух молекулярных комплексах: [Pr(H2O)2(Ur)2(NO3)3] и [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3]. Можно отметить, что длины связей металл–кислород молекул карбамида в комплексе [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3] на 0.064–0.121 Å меньше, чем в комплексе [Pr(H2O)2(Ur)2(NO3)3]. Это вызвано уменьшением радиуса центрального атома.

В соединении празеодима центральный атом находится на двойной оси, соответственно, комплекс имеет симметрию С2. В соединении диспрозия центральный атом находится в общей позиции (позиция без элементов симметрии), и комплекс не имеет элементов симметрии (симметрия С1). В комплексе [Pr(H2O)2(Ur)2(NO3)3] обе молекулы карбамида являются эквивалентными и отклоняются от плоской геометрии на одинаковую величину торсионного угла: Pr(1)–O(6)–C(1)–N(3) –151.95°, Pr(1)–O(6)–C(1)–N(3a) –151.95°, а в молекуле [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3] два карбамидных лиганда являются неэквивалентными и имеют различные величины длин связей и торсионных углов: Dy(1)–O(1)–C(1)–N(4) –27.43°; Dy(1)–O(2)–C(2)–N(6) 61.00°. Валентные углы Dy–O–C для двух молекул карбамида в диспрозиевом комплексе отличаются друг от друга на 8.45° (141.99(10)° и 150.44(10)° соответственно). При переходе от празеодима к диспрозию наблюдается уменьшение длин связей центрального атома с атомами кислорода нитрат-ионов, которые в данных комплексах выполняют роль бидентатных хелатирующих лигандов (в комплексе диспрозия происходит укорочение связей на 0.181 Å).

Стоит отметить наличие в [Dy(H2O)(Ur)2(NO3)3] (IV) водородных связей (табл. S12 ). Их присутствие подтверждает и ИК-спектроскопия.

В отличие от комплекса цинка, для соединений РЗЭ не выявлено изменений структуры при изменении температуры.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Известно, что мочевина может образовывать с одними и теми же солями металлов, в том числе с нитратами, по несколько комплексов разного состава [15]. В настоящей работе удалось получить комплексы нитратов цинка и некоторых лантанидов с мочевиной состава 1 : 2. При этом нитрат-ионы в комплексе цинка являются внешнесферными, а в комплексах лантанидов – внутрисферными. Поскольку нитрат-ион относится к жестким основаниям, он хорошо координируется лантанидами, которые являются жесткими кислотами, но не образует связей с цинком, относящимся к промежуточным кислотам. Для достижения характерного КЧ (6 для цинка, 9 для диспрозия, 10 для церия, празеодима и неодима) центральные атомы достраивают координационную сферу молекулами воды.

Для комплекса цинка обнаружен полиморфный переход при 181 K. За счет возникновения неэквивалентности ориентации внешнесферного нитрат-иона при понижении температуры происходит удвоение элементарной ячейки.

CCDC номер 2216866 (I, 296 K), 2216867 (I, 100 K), 2203373 (IV, 100 K).

Список литературы

  1. Borysiewicz M.A. // Crystals. 2019. T. 9. №. 10. C. 505. https://doi.org/10.3390/cryst9100505

  2. Лыкошин Д.Д., Зайцев В.В., Костромина М.А., Есипов Р.С. // Тонкие химические технологии. 2021. Т. 16. № 1. С. 36.

  3. Николаева Н.С., Иванов В.В., Шубин А.А. // Журн. Сибирского федерального университета. Химия. 2010. Т. 3. № 2. С. 153

  4. Husairi F. S., Ali S. M., Azlinda A. et al. // J. Nanomat. 2013. V. 2013. P. 163527. https://doi.org/10.1155/2013/163527

  5. Varma A., Mukasyan A.S., Rogachev A.S., Manukyan K.V.  // Chem. Rev. 2016. V. 116. № 23. P. 14493. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.6b00279

  6. Pathak T.K., Kumar A., Swart C.W. et al. // RSC Adv. 2016. V. 6. P. 97770. https://doi.org/10.1039/c6ra22341a

  7. Moiseev N.V., Amosov A.P., Novikov V.A. et al. // AIP Conf. Proc. 2020. V. 2304. P. 020011. https://doi.org/10.1063/5.0034761

  8. Smeets S., Lutz M. // Acta Crystallogr. Sect. C. 2011. V. 67. № 2. P. m50. https://doi.org/10.1107/S0108270111000023

  9. Prior T.J., Kift R.L. // J. Chem. Crystallogr. 2009. V. 39. № 8. P. 558. https://doi.org/10.1007/s10870-009-9517-0

  10. Koslowski N., Sanctis S., Hoffmann R.C. et al. // J. Mat. Chem. C. 2019. V. 7. № 4. P. 1048. https://doi.org/10.1039/C8TC04660C

  11. Edwards R.A., Easteal A.J., Gladkikh O.P. et al. // Acta Crystallogr., Sect. B. 1998. V. 54. P. 663. https://doi.org/10.1107/S0108768198000536

  12. Baltrusaitis J., Sviklas A.M. // ACS Sustainable Chem. Eng. 2015. V. 3. № 5. P. 950. https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.5b00067

  13. Hussein G.A.M. // J. Anal. Appl. Pyrolysis. 1996. V. 37. № 2. P. 111. https://doi.org/10.1016/0165-2370(96)00941-2

  14. Zhan W., Guo Y., Gong X. et al. // Chin. J. Catal. 2014. V. 35. № 8. P. 1238. https://doi.org/10.1016/S1872-2067(14)60189-3

  15. Solubilities Data Series. V. 13. Scandium, Yttrium, Lanthanum and Lanthanide Nitrates / Eds. Siekierski S., Salomon M., Mioduski T. London: Pergamon, 1983. 514 p.

  16. Кусков В.И., Треушников Е.Н., Соболева Л.В. и др. // Докл. АН СССР. 1978. Т. 239. № 5. С. 1097.

  17. Фурманова Н.Г., Сулайманкулова Д.Н., Худайбергенова Н.Б. и др. // Кристаллография. 1995. Т. 40. № 6. С. 999.

  18. Koslowski N., Hoffmann R.C., Trouillet V. et al. // RSC Adv. 2019. V. 9. P. 31386. https://doi.org/10.1039/C9RA05348D

  19. Savinkina E.V., Karavaev I.A., Grigoriev M.S. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2022. V. 532. P. 120759. https://doi.org/10.1016/j.ica.2021.120759

  20. Караваев И.А., Савинкина Е.В., Григорьев М.С. и др. // Журн. неорган. химии. 2022. Т. 67. № 8. С. 1080.

  21. Savinkina E.V., Karavaev I.A., Grigoriev M.S. // Polyhedron. 2020. V. 192. P. 114875. https://doi.org/10.1016/j.poly.2020.114875

  22. Садиков Г.Г., Сергиенко В.С., Порай-Кошиц М.А., Сулейманов Х. // Коорд. химия. 1987. Т. 13. № 5. С. 689.

  23. Patrovsky V. // Collect. Czech. Chem. Commun. 1959. V. 24. P. 3305.

  24. Krause L., Herbst-Irmer R., Sheldrick G.M., Stalke D. // J. Appl. Crystallogr. 2015. V. 48. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/S1600576714022985

  25. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr., Sect. A. 2008. V. 64. № 1. P. 112. https://doi.org/10.1107/S0108767307043930

  26. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr., Sect. C. 2015. V. 714. № 1. P. 3. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218

  27. Накамото К. // ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1991. 536 с.

  28. Рау Т.Ф., Куркутова Е.Н. // Докл. Акад. наук СССР. 1972. Т. 204. № 3. С. 600.

  29. Sastri V.R., Perumareddi J.R., Rao V.R. et al. Modern Aspects of Rare Earths and Their Complexes. Elsevier, 2003. P. 412.

Дополнительные материалы

скачать ESM.zip
Приложение 1.
Table S1. - Table S13.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Журнал неорганической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал