Океанология, 2020, T. 60, № 6, стр. 851-857

О трансформации химического состава морской воды при взаимодействии с терригенными аэрозолями

А. В. Савенко 1*, В. С. Савенко 2

1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, геологический факультет
Москва, Россия

2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, географический факультет
Москва, Россия

* E-mail: Alla_Savenko@rambler.ru

Поступила в редакцию 02.03.2020
После доработки 10.05.2020
Принята к публикации 22.06.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Экспериментально изучена трансформация химического состава морской воды при взаимодействии с лессами – аналогом природных терригенных аэрозолей плейстоцена. Показано, что в результате этого процесса происходит изменение концентраций главных ионов (K, Ca, SO4, HCO3), биогенных элементов (Si, P) и фтора, тогда как изменение содержания хлоридов, натрия и магния не обнаружено в силу их высоких концентраций в морской воде. С увеличением массовой доли твердой фазы концентрации сульфатов и гидрокарбонатов возрастают, а калия – уменьшаются. Концентрации кальция и фтора либо увеличиваются, либо снижаются в зависимости от содержания подвижных форм этих элементов в образцах. Выделение в морскую воду кремния и фосфора имеет асимптотический предел: 2.5–3.3 мг Si/л и 0.012–0.040 мг P/л. Зависимость изменения концентраций изученных компонентов в морской воде от массовой доли твердой фазы соответствует гиперболической функции, но в области относительно небольших значений массовой доли описывается линейным уравнением, в котором величина углового коэффициента прямо пропорциональна концентрации компонента в водной вытяжке из данного образца лесса. Изменение состава морской воды при взаимодействии с лессами можно предсказывать по составу их водных вытяжек.

Ключевые слова: лессы, терригенные аэрозоли, морская вода, химический состав, трансформация

Терригенный осадочный материал поступает в Мировой океан из двух основных источников: с речным стоком твердых веществ и в форме аэрозолей, переносимых воздушным путем из областей с аридным и семиаридным климатом. Несмотря на то, что в настоящее время поток эолового материала по абсолютной массе примерно на порядок меньше речного стока твердых веществ, в ближайшем геологическом прошлом – в периоды похолодания и усиления оледенения – соотношение флювиального и эолового потоков вещества могло существенно смещаться в пользу последнего [8].

Экспериментально установлено, что при взаимодействии с аэрозолями происходит изменение химического состава морской воды [913]. Поскольку состав терригенных аэрозолей в прошлом мог существенно отличаться от наблюдаемого в современный период, трансформация состава контактирующей с ними морской воды также могла быть иной. При этом очень сложно хотя бы приближенно оценить предполагаемые различия химической трансформации морской воды. Единственный способ преодоления указанного затруднения состоит, пожалуй, в экспериментальном моделировании эоловой трансформации химического состава морской воды с использованием в качестве аналога природных аэрозолей пород доисторического возраста, которые служили источниками терригенного эолового материала. К таким породам можно отнести лессы – плейстоценовые осадочные породы покровного залегания, занимающие на суше площадь свыше 10 млн км2. Вне зависимости от принимаемого генезиса лессов (эолового, криогенного или какого-либо еще) можно считать установленным фактом их генетическую связь с областями прохладного засушливого климата (степи и полупустыни) [3, 4]. Такие климатические условия благоприятствуют ветровой эрозии, максимальное развитие которой отмечается в периоды глобального похолодания при усилении атмосферной циркуляции [8].

Цель настоящей работы состояла в экспериментальном определении количественных характеристик трансформации химического состава морской воды при ее взаимодействии с лессами, рассматриваемыми в качестве аналога природных терригенных аэрозолей плейстоцена.

МАТЕРИАЛ И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ

В экспериментах использовали растертые до однородного состояния образцы лессовидного суглинка, отобранного под Ростовом-на-Дону, и лессов, взятых на Приобском плато, правобережье р. Лугост в пригороде Душанбе, а также около г. Алмалык и пос. Марджонбулак в Узбекистане.

Опыты состояли из двух серий. В первой серии определяли содержание водорастворимых солей по их переходу из образцов в дистиллированную воду при постоянной массовой доле твердой фазы m = 0.100 (или 100 г/л). Во второй серии изучали изменение состава 35‰ морской воды при ее взаимодействии с образцами лессов при разных массовых долях твердой фазы: от 0.0125 до 0.100 (12.5–100 г/л) в соответствии с методом переменных массовых отношений твердая фаза : раствор [7]. Герметично закрытые полипропиленовые емкости с суспензиями в течение 10 мес. перемешивали на шейкере по 6–8 ч в сутки до установления постоянных значений pH, после чего отфильтровывали растворы через мембранный фильтр с размером пор 0.22 мкм. В фильтрате измеряли величину pH и концентрацию фторидов методом прямой потенциометрии [6], а также содержание главных ионов (Na, K, Mg, Ca, Cl, SO4) методом капиллярного электрофореза [2], щелочности (≈HCO3) объемным титрованием и биогенных элементов (Si, P) стандартными колориметрическими методами [5]. Погрешность измерений составила ±0.005 ед. pH и ±3% для остальных компонентов.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Результаты экспериментов представлены в табл. 1. По направленности изменения концентраций растворенных форм с возрастанием массовой доли (содержания) твердой фазы в суспензии (m, г/л) изученные компоненты разделяются на 4 группы. В первую группу входят компоненты, содержащиеся в морской воде в наибольших количествах: хлориды, натрий и магний, для которых возможные изменения концентраций при контакте с лессами находятся в пределах точности измерений, не показывая зависимости от количества твердой фазы. Вторая группа объединяет компоненты, концентрации которых в морской воде возрастают при увеличении массовой доли взаимодействующих с ней лессов: сульфаты, гидрокарбонаты, кремний и фосфор, причем поступление кремния и фосфора асимптотически приближается к некоторым постоянным значениям, различным для каждого из образцов (рис. 1). К третьей группе, характеризующейся снижением концентрации в морской воде по мере увеличения массовой доли лессов, принадлежит лишь один элемент – калий (рис. 1). Наконец, четвертую группу составляют элементы, концентрации которых с возрастанием массовой доли твердой фазы для одних образцов лессов увеличиваются, а для других – уменьшаются: кальций и фтор (рис. 1).

Таблица 1.  

Концентрации растворенных компонентов ([i], мг/л) и их изменение (Δ[i], мг/л) при взаимодействии лессов с дистиллированной и морской водой

Образец m* pH Na K Mg Ca Cl SO4 HCO3 Si P F
[i] Δ[i] [i] Δ[i] [i] Δ[i] [i] Δ[i] [i] Δ[i] [i] Δ[i] [i] Δ[i] [i] Δ[i] [i] Δ[i] [i] Δ[i]
Взаимодействие с дистиллированной водой
Дистиллированная вода 0 0.1 0.2 0.1 0.5 0.2 0.1 1.8 0.01 0.0013 0.04
Лессовидный суглинок, Ростов-на-Дону 100 7.89 78.3 78.2 0.9 0.7 7.5 7.4 209 208 5.2 5.0 591 591 171 169 21.9 21.9 0.0360 0.0347 1.47 1.43
Лесс, Приобское плато 100 8.15 110 110 1.0 0.8 46.8 46.7 144 144 78.2 78.0 506 506 183 181 4.07 4.06 0.0281 0.0268 1.15 1.11
То же, Душанбе 100 8.32 58.7 58.6 2.3 2.1 9.7 9.6 23.1 22.6 9.8 9.6 40.6 40.5 233 231 4.63 4.62 0.0104 0.0091 3.93 3.89
То же, Алмалык 100 8.11 98.4 98.3 3.1 2.9 10.7 10.6 46.7 46.2 50.3 50.1 181 181 168 166 4.96 4.95 0.0116 0.0103 0.76 0.72
То же, Марджонбулак 100 8.13 2.7 2.6 3.0 2.8 4.1 4.0 48.6 48.1 1.2 1.0 3.9 3.8 159 157 5.59 5.58 0.0110 0.0097 0.36 0.32
Взаимодействие с морской водой
Морская вода 0 10 990 415 1324 428 19 740 2770 145 0.03 0.0017 1.29
Лессовидный суглинок, Ростов-на-Дону 12.5 7.76 11 020 30 386 –29 1356 32 507 79 19 770 30 2834 64 153 8 9.75 9.72 0.0445 0.0428 1.39 0.10
25 7.71 10 960 –30 362 –53 1358 34 575 147 19 690 –50 2895 125 160 15 11.1 11.1 0.0549 0.0532 1.48 0.19
  50 7.60 11 050 60 326 –89 1298 –26 701 273 19 730 –10 3014 244 170 25 12.9 12.9 0.0616 0.0599 1.64 0.35
  100 7.42 10 930 –60 283 –132 1300 –24 921 493 19 830 90 3198 428 183 38 14.6 14.6 0.0665 0.0648 1.89 0.60
Лесс, Приобское плато 12.5 7.88 11 000 10 397 –18 1314 –10 467 39 19 690 –50 2818 48 158 13 1.79 1.76 0.0269 0.0252 1.36 0.07
  25 7.84 10 980 –10 381 –34 1340 16 502 74 19 770 30 2876 106 171 26 1.96 1.93 0.0330 0.0313 1.41 0.12
  50 7.78 10 980 –10 349 –66 1338 14 566 138 19 730 –10 2968 198 191 46 2.17 2.14 0.0372 0.0355 1.50 0.21
  100 7.71 11 030 40 296 –119 1307 –17 662 234 19 790 50 3150 380 220 75 2.55 2.52 0.0378 0.0361 1.65 0.36
То же, Душанбе 12.5 7.82 11 010 20 405 –10 1343 19 415 –13 19 710 –30 2792 22 159 14 1.70 1.67 0.0098 0.0081 1.73 0.44
  25 7.79 11 020 30 393 –22 1300 –24 408 –20 19 780 40 2806 36 172 27 2.05 2.02 0.0110 0.0093 2.19 0.90
  50 7.75 10 950 –40 376 –39 1340 16 391 –37 19 700 –40 2844 74 195 50 2.51 2.48 0.0122 0.0105 3.03 1.74
  100 7.71 10 980 –10 346 –69 1288 –36 369 –59 19 770 30 2919 149 232 87 2.93 2.90 0.0134 0.0117 4.53 3.24
То же, Алмалык 12.5 7.92 11 010 20 406 –9 1298 –26 436 8 19 750 10 2795 25 153 8 1.80 1.77 0.0101 0.0084 1.27 –0.02
  25 7.81 10 950 –40 395 –20 1327 3 448 20 19 760 20 2818 48 160 15 2.17 2.14 0.0113 0.0096 1.24 –0.05
  50 7.72 10 980 –10 379 –36 1311 –13 463 35 19 700 –40 2876 106 172 27 2.48 2.45 0.0128 0.0111 1.19 –0.10
  100 7.62 11 010 20 351 –64 1340 16 491 63 19 760 20 2968 198 187 42 3.04 3.01 0.0140 0.0123 1.12 –0.17
То же, Марджонбулак 12.5 7.85 10 970 –20 404 –11 1338 14 444 16 19 750 10 2770 0 151 6 1.98 1.95 0.0098 0.0081 1.08 –0.21
  25 7.84 11 020 30 393 –22 1325 1 456 28 19 700 –40 2778 8 156 11 2.37 2.34 0.0110 0.0093 1.00 –0.29
  50 7.80 10 980 –10 378 –37 1299 –25 483 55 19 780 40 2784 14 164 19 2.72 2.69 0.0125 0.0108 0.90 –0.39
  100 7.64 10 990 0 348 –67 1320 –4 519 91 19 790 50 2795 25 177 32 3.39 3.36 0.0137 0.0120 0.77 –0.52

* m – содержание твердой фазы, г/л.

Рис. 1.

Зависимости изменения концентраций растворенных компонентов в морской воде Δ[i]SW от массовой доли (содержания) лессов m: 1 – лессовидный суглинок, Ростов-на-Дону; 2 – лесс, Приобское плато; 3 – то же, Душанбе; 4 – то же, Алмалык; 5 – то же, Марджонбулак. Числа справа от кривых – концентрации компонентов i в водных вытяжках из соответствующих образцов лессов (${{[i]}_{{{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}}}}$, мг/л, для Р – мкг/л).

В экспериментах по взаимодействию морской воды с лессами общей чертой поведения всех подвергающихся трансформации компонентов служит близкое соответствие зависимостей изменения концентраций их растворенных форм ($\Delta {{[i]}_{{{\text{SW}}}}}$, мг/л) от содержания твердой фазы (m, г/л) гиперболической функции:

(1)
$\Delta {{[i]}_{{{\text{SW}}}}} = \frac{{{{A}_{{i({\text{SW}})}}}m}}{{1 + {{B}_{{i({\text{SW}})}}}m}},$
где ${{A}_{{i({\text{SW}})}}}$ и ${{B}_{{i({\text{SW}})}}}$ – параметры, относящиеся к компоненту i, постоянные для каждого образца. В области низких содержаний твердой фазы параметр ${{A}_{{i({\text{SW}})}}}$ играет роль углового коэффициента и отражает максимальное удельное изменение состава морской воды, приходящееся на единицу массы лесса:

(2)
$\Delta {{[i]}_{{{\text{SW}}}}} = {{A}_{{i({\text{SW}})}}}m.$

Уравнение (1) может быть преобразовано к линейному виду

(3)
${1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 {\Delta {\kern 1pt} {{{[i]}}_{{{\text{SW}}}}}}}} \right. \kern-0em} {\Delta {\kern 1pt} {{{[i]}}_{{{\text{SW}}}}}}} = {{a}_{i}} + {{b}_{i}}({1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 m}} \right. \kern-0em} m}),$
где ai и bi – постоянные для каждого образца коэффициенты, причем ${{a}_{i}} = {{{{B}_{{i({\text{SW}})}}}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{B}_{{i({\text{SW}})}}}} {{{A}_{{i({\text{SW}})}}}}}} \right. \kern-0em} {{{A}_{{i({\text{SW}})}}}}}$, ${{b}_{i}} = {1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 {{{A}_{{i({\text{SW}})}}}}}} \right. \kern-0em} {{{A}_{{i({\text{SW}})}}}}}$. В табл. 2 приведены величины параметров ai, bi и коэффициента корреляции r в уравнении (3) для изученных компонентов, а также рассчитанных на их основе параметров ${{A}_{{i({\text{SW}})}}}$ и ${{B}_{{i({\text{SW}})}}}$ в уравнении (1). Отметим высокие значения r ≥ 0.94 (p < 0.05), согласующиеся с предположением о соответствии экспериментальных зависимостей $\Delta {{[i]}_{{{\text{SW}}}}}{\kern 1pt} - {\kern 1pt} m$ гиперболической функции.

Таблица 2.  

Численные значения параметров ai, bi и коэффициента корреляции r в уравнении (3) и параметров ${{A}_{{i({\text{SW}})}}}$ и ${{B}_{{i({\text{SW}})}}}$ в уравнении (1)

Образец ai bi r* ${{A}_{{i({\text{SW}})}}}$ ${{B}_{{i({\text{SW}})}}}$
K
Лессовидный суглинок, Ростов-на-Дону –0.0036 –0.387 0.999 –2.58 0.0093
Лесс, Приобское плато –0.0014 –0.694 0.999 –1.44 0.0020
То же, Душанбе –0.0023 –1.12 0.998 –0.89 0.0021
То же, Алмалык 0.0011 –1.40 0.997 –0.71 –0.00079
То же, Марджонбулак –0.0052 –1.01 0.999 –0.99 0.0051
Ca
Лессовидный суглинок, Ростов-на-Дону 0.00062 0.151 0.999 6.62 0.0041
Лесс, Приобское плато 0.0012 0.306 0.999 3.27 0.0039
То же, Душанбе –0.011 –0.860 0.990 –1.16 0.013
То же, Алмалык –0.0018 1.48 0.995 0.68 –0.0012
То же, Марджонбулак 0.0038 0.746 0.999 1.34 0.0051
SO4
Лессовидный суглинок, Ростов-на-Дону 0.00034 0.192 0.999 5.21 0.0018
Лесс, Приобское плато –0.00022 0.257 0.998 3.89 –0.00086
То же, Душанбе 0.0028 0.546 0.993 1.83 0.0051
То же, Алмалык –0.00015 0.506 0.999 1.98 –0.00030
То же, Марджонбулак 0.013 2.81 0.999 0.36 0.0046
HCO3
Лессовидный суглинок, Ростов-на-Дону 0.0096 1.50 0.998 0.67 0.0064
Лесс, Приобское плато 0.0038 0.894 0.999 1.12 0.0043
То же, Душанбе 0.0024 0.877 0.999 1.14 0.0027
То же, Алмалык 0.0067 1.54 0.999 0.65 0.0044
То же, Марджонбулак 0.0099 2.04 0.999 0.49 0.0049
Si
Лессовидный суглинок, Ростов-на-Дону 0.067 0.468 0.974 2.14 0.14
Лесс, Приобское плато 0.40 2.20 0.936 0.45 0.18
То же, Душанбе 0.33 3.53 0.985 0.28 0.093
То же, Алмалык 0.33 3.09 0.976 0.32 0.11
То же, Марджонбулак 0.30 2.85 0.970 0.35 0.11
P
Лессовидный суглинок, Ростов-на-Дону 14.4 112 0.999 0.0089 0.13
Лесс, Приобское плато 25.2 180 0.994 0.0056 0.14
То же, Душанбе 83.2 533 0.985 0.0019 0.16
То же, Алмалык 78.7 535 0.982 0.0019 0.15
То же, Марджонбулак 80.6 570 0.982 0.0018 0.14
F
Лессовидный суглинок, Ростов-на-Дону 0.33 129 0.999 0.0078 0.0026
Лесс, Приобское плато 1.33 169 0.999 0.0059 0.0079
То же, Душанбе 0.011 28.2 0.999 0.035 0.00039
То же, Алмалык –1.62 –400 0.999 –0.0025 0.0041
То же, Марджонбулак –1.68 –37.8 0.991 –0.026 0.044

* Коэффициенты парной корреляции рассчитаны для 5 образцов; значимый коэффициент корреляции составляет 0.878 при p < 0.05.

Отношение ${{{{A}_{{i({\text{SW}})}}}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{{A}_{{i({\text{SW}})}}}} {{{B}_{{i({\text{SW}})}}}}}} \right. \kern-0em} {{{B}_{{i({\text{SW}})}}}}}$ характеризует предельное (максимально возможное) изменение концентрации компонента i в морской воде при контакте с веществом лессов:

(4)
$\Delta [i]_{{{\text{SW}}}}^{{\max }} = \frac{{{{A}_{{i({\text{SW}})}}}}}{{{{B}_{{i({\text{SW}})}}}}}.$
За исключением кремния и фосфора, экспериментальные данные охватывают только область зависимости (1), находящуюся вдали от асимптотического предела. В силу этого значения ${{B}_{{i({\text{SW}})}}}$ имеют большую неопределенность, которая переносится и на оценочные величины $\Delta [i]_{{{\text{SW}}}}^{{\max }}$. Если исключить из рассмотрения лессовидный суглинок и ограничиться типичными лессами, предельное изменение концентраций кремния и фосфора составит 2.5–3.3 мг Si/л и 0.012–0.040 мг P/л, что соответствует увеличению их среднего содержания в морской воде [1] примерно в 2 раза и на 20–60%.

Для зависимостей $\Delta {{[i]}_{{{\text{SW}}}}}{\kern 1pt} - {\kern 1pt} m$ на рис. 1 дополнительно приведены численные значения концентраций компонентов i в водных вытяжках из соответствующих образцов лессов (${{[i]}_{{{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}}}}$, мг/л), которые показывают наличие связи последних с ${{A}_{{i({\text{SW}})}}}$:

(5)
${{A}_{{i({\text{SW}})}}} = {{\alpha }_{i}} + {{\beta }_{i}}{{[i]}_{{{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}}}},$
где αi и βi – постоянные для каждого компонента i параметры. Высокие положительные коэффициенты корреляции для всех компонентов, полученные при статистической обработке экспериментальных данных по этому уравнению (табл. 3), позволяют эмпирически по результатам анализа водных вытяжек предсказывать изменение состава морской воды при ее взаимодействии с лессами. Мы полагаем, что зависимость (5) может являться следствием наложения двух процессов: 1) перехода в морскую воду водорастворимых солей лессов и 2) химического взаимодействия твердой фазы лессов с растворенными компонентами. Для более определенных выводов необходимо проведение дополнительных экспериментов с использованием мономинеральных твердых фаз.

Таблица 3.  

Численные значения параметров αi, βi и коэффициента корреляции r в уравнении (5)

Компонент раствора αi βi r*
K –2.40 0.573 0.820
Ca –1.27 0.036 0.973
SO4 0.85 0.0068 0.963
HCO3 –0.68 0.0083 0.813
Si –0.14 0.104 0.991
P –0.0008 0.266 0.989
F –0.018 0.015 0.923

* Коэффициенты парной корреляции рассчитаны для 5 образцов; значимый коэффициент корреляции составляет 0.805 при p < 0.1.

ВЫВОДЫ

1. Взаимодействие лессов с морской водой приводит к изменению концентраций компонентов основного солевого состава (калия, кальция, сульфатов, гидрокарбонатов), биогенных элементов (кремния, фосфора) и фтора. Изменение содержания хлоридов, натрия и магния не установлено в силу высоких концентраций этих элементов в морской воде. Концентрации сульфатов, гидрокарбонатов, кремния и фосфора возрастают с увеличением массовой доли твердой фазы, причем выделение в морскую воду кремния и фосфора имеет асимптотический предел: 2.5–3.3 мг Si/л и 0.012–0.040 мг P/л. Содержание калия при увеличении массовой доли твердой фазы для всех образцов лессов снижается, тогда как концентрации кальция и фтора либо увеличиваются, либо снижаются в зависимости от содержания подвижных форм этих элементов в образцах.

2. Зависимость изменения концентраций изученных компонентов в морской воде $\Delta {{[i]}_{{{\text{SW}}}}}$ от массовой доли твердой фазы m соответствует гиперболической функции, но в области относительно небольших значений m описывается линейным уравнением $\Delta {{[i]}_{{{\text{SW}}}}} = {{A}_{{i({\text{SW}})}}}m$, в котором величина углового коэффициента ${{A}_{{i({\text{SW}})}}}$ прямо пропорциональна концентрации компонента i в водной вытяжке из данного образца лесса. По результатам анализа водных вытяжек можно предсказывать изменение состава морской воды, происходящее при ее взаимодействии с лессами.

Источник финансирования. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 18-05-01133).

Список литературы

  1. Виноградов А.П. Введение в геохимию океана. М.: Наука, 1967. 215 с.

  2. Комарова Н.В., Каменцев Я.С. Практическое руководство по использованию систем капиллярного электрофореза “КАПЕЛЬ”. СПб.: Изд-во “Веда”, 2006. 212 с.

  3. Конищев В.Н. Лессовые породы: новые возможности изучения их генезиса // Инженерная геология. 2015. № 5. С. 22–36.

  4. Кригер Н.И. Лесс, его свойства и связь с географической средой. М.: Наука, 1965. 296 с.

  5. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия, 1971. 375 с.

  6. Савенко В.С. Введение в ионометрию природных вод. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. 77 с.

  7. Савенко В.С., Савенко А.В. Экспериментальные методы изучения низкотемпературных геохимических процессов. М.: ГЕОС, 2009. 303 с.

  8. Broecker W.S. Abrupt climate change: Causal constraints provided by the paleoclimate record // Earth Sci. Rev. 2000. V. 51. № 1–4. P. 137–154.

  9. Herut B., Collier R., Krom M.D. The role of dust in supplying nitrogen and phosphorus to the Southeast Mediterranean // Limnol. Oceanogr. 2002. V. 47. № 3. P. 870–878.

  10. Maring H.B., Duce R.A. The impact of atmospheric aerosols on trace metal chemistry in open ocean surface seawater, 1. Aluminum // Earth Planet. Sci. Lett. 1987. V. 84. № 4. P. 381–392.

  11. Nenes A., Krom M.D., Mihalopoulos N. et al. Atmospheric acidification on mineral aerosols: A source of bioavailable phosphorus for the oceans // Atmos. Chem. Phys. 2011. V. 11. № 13. P. 6265–6272.

  12. Solmon F., Chuang P.Y., Meskhidze N., Chen Y. Acidic processing of mineral dust iron by anthropogenic compounds over the north Pacific Ocean // J. Geophys. Res. Atmos. 2009. V. 114. № D2. D02305. P. 1–20.

  13. Thuróczy C.-E., Boye M., Losno R. Dissolution of cobalt and zinc from natural and anthropogenic dusts in seawater // Biogeosciences. 2010. V. 7. № 6. P. 1927–1936.

Дополнительные материалы отсутствуют.