Петрология, 2020, T. 28, № 1, стр. 72-84
Кальциевые гранаты как источник информации о возрасте щелочно-ультраосновных интрузий Кольской магматической провинции
М. В. Стифеева a, *, Е. Б. Сальникова a, А. А. Арзамасцев a, А. Б. Котов a, **, В. Ю. Гроздев b
a Институт геологии и геохронологии докембрия РАН
119034 Санкт-Петербург, наб. Макарова, 2, Россия
b Геологический институт Болгарской академии наук
1113 София, ул. Академика Бончева, 24, Болгария
* E-mail: stifeeva.maria@yandex.ru
** E-mail: abkotov-spb@mail.ru
Поступила в редакцию 12.04.2019
После доработки 21.05.2019
Принята к публикации 27.05.2019
Аннотация
Выполнены U-Pb геохронологические (ID TIMS) исследования гранатов ряда шорломит–моримотоит–андрадит из магматических пород щелочно-ультраосновных массивов Вуориярви, Салланлатва и Салмагорского Кольской щелочной провинции. Они характеризуются сравнительно высоким содержанием U (5–9 мкг/г) и низкой долей обыкновенного свинца (Pbc/Pbt = 0.2–0.7). Присутствие в изученных гранатах урана обусловлено изоморфным вхождением в его структуру и не связано с наличием включений урансодержащих минералов. Полученные U-Pb оценки возраста гранатов из различных пород указанных массивов (373 ± 2–377 ± 1 млн лет) согласуются между собой и отвечают главному этапу проявления щелочно-ультраосновного магматизма Кольской провинции (360–380 млн лет). Результаты геохронологических исследований свидетельствуют об устойчивости U-Pb системы гранатов ряда шорломит–моримотоит–андрадит и позволяют использовать их в качестве надежных геохронометров для датирования щелочно-ультраосновных пород.
ВВЕДЕНИЕ
Определение длительности формирования крупных провинций щелочно-ультраосновных пород и абсолютного возраста входящих в их состав отдельных массивов является актуальной задачей современных геологических и геохронологических исследований. Как правило, эти массивы имеют многофазное строение. При этом интенсивное термальное и флюидное воздействие поздних фаз внедрения часто приводит к нарушению сохранности изотопных систем в минералах пород более ранних фаз. Высокая щелочность и недосыщенность исходных расплавов кремнеземом является препятствием для кристаллизации в большинстве пород щелочных серий циркона – одного из наиболее надежных U-Pb минералов-геохронометров. Кроме того, типичные акцессорные минералы пород щелочно-ультраосновных комплексов (перовскит, титанит, циркон, монацит) часто обеднены ураном и обогащены обыкновенным свинцом (Reguir et al., 2010; Арзамасцев и др., 2007), что накладывает определенные ограничения на их использование для U-Pb геохронологических исследований. Перечисленные особенности стимулируют поиски новых минералов-геохронометров, которые могут использоваться для определения возраста сложных по строению и составу многофазных щелочно-ультраосновных интрузий.
Проведенные за последние годы исследования (Chakhmouradian et al., 2015; Salnikova et al., 2017; Seaman et al., 2017; Deng et al., 2017; Сальникова и др., 2018а, 2018б; 2019; Yang et al., 2018; Zhang et al., 2017) продемонстрировали, что кальциевые гранаты являются перспективными U-Pb минералами-геохронометрами. В большинстве случаев для них удается получить конкордантные и субконкордантные оценки возраста, которые хорошо согласуются с оценками возраста, полученными другими методами (U-Pb по циркону, U-Th-Pb по перовскиту, Sm-Nd по апатиту и гранату и 40Ar/39Ar по слюдам).
В настоящей статье представлены результаты U-Pb геохронологических исследований кальциевых гранатов из пород ийолит-мельтейгитовой серии четырех массивов Кольской щелочной провинции, в состав которой входят крупнейшие массивы агпаитовых сиенитов Хибин и Ловозера, интрузии щелочно-ультраосновных пород с карбонатитами, рои даек щелочных пикритов, меланефелинитов, мелилититов, нефелинитов и карбонатитов, а также щелочные и субщелочные вулканиты (рис. 1). Имеющиеся геохронологические данные, полученные Rb-Sr методом по минералам, Ar-Ar методом по флогопиту либо U-Pb методом по перовскиту, титаниту, кальциртиту и цирконолиту свидетельствуют о том, что основной этап магматической активности соответствовал интервалу 380–360 млн лет (Kramm et al., 1993; Kramm, Kogarko, 1994; Amelin, Zaitsev, 2002; Баянова, 2002; Rukhlov, Bell, 2010; Wu et al., 2010; Арзамасцев, Ву, 2014).
ГЕОЛОГИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ МАССИВОВ КОЛЬСКОЙ ПРОВИНЦИИ
Щелочно-ультраосновные массивы Кольской провинции имеют многофазное концентрически-зональное строение. Последовательность внедрения пород данных массивов является типичной для большинства щелочно-ультраосновных интрузий: оливинит, пироксенит, мелилитовые породы (турьяит, мелилитолит, окаит), мельтейгит-ийолит, нефелиновый или канкринитовый сиенит, карбонатиты и фоскориты.
Массив Вуориярви
Массив Вуориярви расположен в пределах юго-западного фланга Беломорского подвижного пояса (рис. 1) и прорывает архейские породы беломорской серии. (рис. 1). Центральная часть массива сложена пироксенитами, оливинитами и оливин-пироксеновыми породами (Афанасьев, 2011), а периферическая – породами ийолит-мельтейгитовой серии. В восточной части массива закартировано сложное по строению тело карбонатитов и апатито-форстерито-магнетитовых пород.
В массиве Вуориярви обогащенные титаном гранаты входят в число породообразующих минералов ийолитов (до 25%) и ийолит-уртитов (до 8%), а также встречаются в качестве акцессорных минералов в пегматоидных пироксенитах (Кухаренко и др., 1965). Последние распространены в западной части массива вблизи контакта массивных пироксенитов с ийолитами. Пегматоидные пироксениты также образуют серии жильных тел субширотного простирания в породах ультраосновной серии (Афанасьев, 2011). Пироксениты сложены преимущественно диопсидом, амфиболом и апатитом, акцессорные минералы представлены перовскитом и гранатом.
Массив Салланлатва
Салланлатвинский массив находится в зоне сочленения Беломорского пояса и Карельского кратона, где прорывает толщу раннепротерозойских метадиабазов Куолаярвинской структуры (рис. 1). Преобладающим типом пород массива являются мельтейгиты, слагающие его периферическую часть (Кухаренко и др., 1965; Афанасьев, 2011). По направлению к центру они сменяются уртит-ийолитами. Самые поздние породы массива представлены карбонатитами, локализованными в центральной части массива. Как в ийолитах, так и в карбонатитах встречаются ксенолиты пироксенитов, относящихся к наиболее ранней фазе. Гранат в ийолитах и пегматоидных породах фоидолитовой серии присутствует в качестве породообразующего или акцессорного минерала.
Салмагорский массив
Салмагорский массив расположен на восточном фланге Беломорского подвижного пояса (рис. 1). В отличие от других массивов провинции, периферическая зона этого массива сложена ультраосновными породами (оливинитами и пироксенитами), а его центральная часть – породами фоидолитовой серии. Еще одной особенностью данного массива является присутствие в его центральной части мелилитолитов и монтичеллитовых пород, а также жильных тел карбонатитов, представленных преимущественно сёвитами. Гранат является одним из акцессорных минералов ийолитов, мельтейгитов и турьяитов.
МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ
Определение содержаний главных элементов в гранатах выполнено в ресурсном центре СПбГУ “Геомодель” с помощью сканирующего электронного микроскопа Hitachi S-3400N с энергодисперсионным спектрометром Oxford Instruments X-Max20. Содержания малых элементов в гранатах определены на ICP-MS масс-спектрометре ELAN DRC Quadrupole, оснащенным системой лазерной абляции UP193FX New Wave в Геологическом институте Болгарской академии наук. Для калибровки использовались стандарты NIST 612, NIST 610, гранаты Мали (Seaman et al., 2017) и Дашкесана (Stifeeva et al., 2018; Стифеева и др., 2019). Обработка полученных данных осуществлялась с использованием программ “Iolite” и “VizualAge”. Расчет концентраций малых элементов в гранатах выполнен с учетом содержаний SiO2.
Для проведения U-Pb геохронологических исследований были выделены монофракции граната, из которых под бинокуляром отбирались визуально чистые фрагменты кристаллов размером не более 200 мкм. Гранат подвергался предварительной кислотной обработке 6 N HCl, согласно модифицированной методике (DeWolf et al., 1996). Разложение граната, последующее химическое выделение U и Pb осуществлялось в соответствии с модифицированными методиками (Krogh, 1973; Horwitz et al., 1992; Corfu et al., 2002). Определение изотопного состава Pb и U выполнено на многоколлекторном масс-спектрометре Triton TI в статическом или динамическом режимах (при помощи счетчика ионов). Использовался изотопный индикатор 235U-202Pb. Точность определения U/Pb отношений и содержаний U и Pb составила 0.5%. Холостое загрязнение не превышало 10 пг для Pb и 1 пг для U. Обработка экспериментальных данных осуществлялась в программах “PbDat” (Ludwig., 1991) и “ISOPLOT” (Ludwig, 2012). При расчете возрастов использованы общепринятые значения констант распада урана (Steiger et al., 1977). Поправки на обычный Pb приведены в соответствии с модельными величинами (Stacey et al., 1975). Все ошибки приведены на уровне 2σ.
СОСТАВ ГРАНАТОВ
Гранаты из изученных массивов Кольской щелочной провинции представляют собой сложные серии твердых растворов с различной долей андрадитового (Adr, Ca3${\text{Fe}}_{{\text{2}}}^{{{\text{3}} + }}$Si3O12), моримотоитового (Mrt, Ca3Fe2+TiSi3O12) и шорломитового (Sch, Ca3Ti2Si${\text{Fe}}_{{\text{2}}}^{{{\text{3}} + }}$O12) миналов.
Данные о составе гранатов и распределении в них малых и редкоземельных элементов приведены в табл. 1, 2 и на рис. 2. Кристаллохимические формулы гранатов рассчитаны по сумме катионов (Булах и др., 2014) (табл. 1). Результаты представлены в процентном содержании главных миналов на тройной диаграмме (рис. 2), где поле A – андрадит (Ca3${\text{Fe}}_{{\text{2}}}^{{{\text{3}} + }}$Si3O12); поле B – шорломит (Ca3Ti2(SiFe3+)2O12) и его Al-аналог – хатчеонит (Ca3Ti2(Al2Si)O12); поле C – моримотоит (Ca3(TiFe2+)Si3O12) и его разновидность – Mg-моримотоит (Ca3(TiMg)Si3O12). В значительно меньшем количестве присутствуют такие компоненты, как кимцеит (Ca3Zr2(Al2Si)O12) и кальдерит (Mn3Fe2Si3O12).
Таблица 1.
Компо-ненты | Массив Вуориярви | Массив Салланлатва | Салмагорcкий массив | ||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
96/57 | 32/130 | 25/50 | 731b | ||||||||||||||||||
SiO2 | 25.11 | 26.23 | 26.79 | 27.63 | 28.61 | 24.88 | 25.58 | 26.61 | 26.96 | 27.45 | 26.27 | 28.15 | 29.76 | 30.53 | 31.09 | 27.25 | 28.18 | 28.73 | 29.56 | 30.17 | |
TiO2 | 16.35 | 15.47 | 15.76 | 14.64 | 13.46 | 16.30 | 16.14 | 15.18 | 15.06 | 15.09 | 11.52 | 12.05 | 12.05 | 10.01 | 5.67 | 17.15 | 16.12 | 15.58 | 14.41 | 16.69 | |
ZrO2 | 1.29 | 1.27 | 1.18 | 0.86 | n.d. | 1.22 | 1.38 | 0.87 | 1.42 | n.d. | 0.35 | 0.32 | 0.44 | n.d. | n.d. | 0.26 | 0.71 | 0.65 | n.d. | n.d. | |
Al2O3 | 2.27 | 2.05 | 2.34 | 2.25 | 0.78 | 2.20 | 2.17 | 1.47 | 2.13 | 1.49 | 0.85 | 0.89 | 1.07 | 1.12 | 1.33 | 1.05 | 1.05 | 0.68 | 0.89 | 0.26 | |
FeOt | 17.80 | 18.18 | 18.44 | 18.75 | 21.20 | 17.62 | 17.65 | 18.53 | 18.38 | 18.67 | 28.01 | 22.07 | 22.12 | 23.02 | 23.30 | 20.13 | 20.13 | 21.05 | 20.44 | 19.32 | |
MnO | 0.33 | 0.38 | n.d. | 0.31 | 0.42 | n.d. | 0.30 | 0.30 | 0.27 | 0.47 | 0.27 | 0.33 | 0.36 | 0.33 | n.d. | 0.34 | 0.50 | 0.29 | 0.29 | 0.39 | |
MgO | 1.18 | 1.08 | 1.36 | 1.20 | 0.58 | 1.15 | 1.24 | 1.06 | 1.12 | 0.97 | 0.62 | 0.63 | 0.58 | 0.60 | 0.40 | 1.07 | 1.20 | 0.97 | 1.10 | 0.61 | |
CaO | 31.40 | 31.56 | 31.97 | 31.94 | 31.25 | 30.89 | 31.25 | 31.14 | 31.91 | 31.47 | 28.51 | 30.95 | 32.15 | 31.94 | 31.63 | 32.14 | 32.39 | 32.58 | 32.96 | 31.62 | |
V2O3 | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | 0.56 | n.d. | n.d. | |
Na2O | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | 0.34 | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | 0.63 | n.d. | 0.29 | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | n.d. | 0.83 | |
Сумма | 95.73 | 96.22 | 97.84 | 97.58 | 96.64 | 94.26 | 95.71 | 95.16 | 97.25 | 95.61 | 96.48 | 95.39 | 98.53 | 97.55 | 93.42 | 99.39 | 100.28 | 101.09 | 99.65 | 99.06 | |
X | Ca | 2.95 | 2.95 | 2.93 | 2.92 | 2.89 | 2.95 | 2.93 | 2.94 | 2.94 | 2.94 | 2.88 | 2.91 | 2.92 | 2.91 | 2.98 | 2.91 | 2.89 | 2.92 | 2.95 | 2.87 |
Mn | 0.05 | 0.03 | – | 0.02 | 0.03 | – | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.03 | 0.02 | 0.02 | 0.03 | 0.02 | – | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.03 | 0.10 | |
Mg | 0.03 | 0.03 | 0.07 | 0.05 | 0.02 | 0.05 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.02 | 0.08 | 0.08 | 0.07 | 0.08 | 0.05 | – | – | – | – | – | |
Fe2+ | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | 0.02 | |
Y | Fe3+ | 0.53 | 0.58 | 0.59 | 0.69 | 0.84 | 0.5 | 0.51 | 0.57 | 0.61 | 0.63 | 1.15 | 0.92 | 0.91 | 1.12 | 1.51 | 0.50 | 0.57 | 0.51 | 0.72 | 0.31 |
Ti | 1.08 | 1.01 | 1.01 | 0.94 | 0.87 | 1.09 | 1.06 | 1 | 0.97 | 0.99 | 0.76 | 0.79 | 0.77 | 0.64 | 0.38 | 1.09 | 1.01 | 0.97 | 0.91 | 1.06 | |
Mg | 0.13 | 0.11 | 0.10 | 0.10 | 0.05 | 0.1 | 0.12 | 0.1 | 0.11 | 0.1 | – | – | – | – | – | 0.07 | 0.08 | 0.05 | 0.11 | 0.05 | |
Fe2+ | 0.21 | 0.24 | 0.25 | 0.24 | 0.23 | 0.26 | 0.25 | 0.29 | 0.25 | 0.28 | 0.08 | 0.28 | 0.31 | 0.24 | 0.11 | 0.33 | 0.31 | – | 0.27 | 0.36 | |
Zr | 0.06 | 0.05 | 0.05 | 0.04 | – | 0.05 | 0.06 | 0.04 | 0.06 | – | 0.01 | 0.01 | 0.02 | – | – | 0.01 | 0.03 | 0.03 | – | 0.02 | |
V | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | – | 0.03 | – | – | |
Z | Si | 2.20 | 2.28 | 2.29 | 2.36 | 2.47 | 2.21 | 2.24 | 2.34 | 2.32 | 2.39 | 2.30 | 2.47 | 2.52 | 2.60 | 2.74 | 2.30 | 2.35 | 2.39 | 2.47 | 2.39 |
Al | 0.23 | 0.21 | 0.24 | 0.23 | 0.08 | 0.23 | 0.22 | 0.15 | 0.22 | 0.15 | 0.09 | 0.09 | 0.11 | 0.11 | 0.14 | 0.10 | 0.08 | 0.07 | 0.09 | 0.08 | |
Fe3+ | 0.56 | 0.51 | 0.48 | 0.41 | 0.45 | 0.55 | 0.53 | 0.51 | 0.46 | 0.45 | 0.61 | 0.44 | 0.37 | 0.29 | 0.13 | 0.59 | 0.57 | 0.54 | 0.44 | 0.53 |
Примечание. Pасчет минеральных формул выполнен по общему числу катионов (∑ (+) = 8), расчет баланса Fe2+/Fe3+ производился исходя из стехиометрии; n.d. – не обнаружено здесь и в табл. 2 .
Таблица 2.
Компо-ненты | Массив Вуориярви | Массив Салланлатва | Салмагорcкий массив | |||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
96/57 | 32/130 | 25/50 | 731b | |||||||||||||||||
Sc | 40.4 | 62.2 | 141 | 135 | 153 | 45.3 | 50.3 | 133 | 147 | 183 | 6.99 | 9.40 | 13.4 | 16.8 | 20.6 | 8.29 | 17.8 | 22.3 | 29.8 | 49.2 |
V | 611 | 597 | 968 | 910 | 925 | 620 | 601 | 922 | 860 | 935 | 558 | 671 | 546 | 502 | 448 | 868 | 870 | 796 | 897 | 742 |
Cr | 8.56 | 10.7 | 27.0 | 20.8 | 28.7 | 9.04 | 9.40 | 30.8 | 35.7 | 45.3 | 8.29 | 12.0 | 18.5 | 22.2 | 25.8 | 13.3 | 21.8 | 22.5 | 37.2 | 16.5 |
Co | 14.0 | 16.6 | 16.6 | 15.6 | 16.7 | 15.8 | 15.1 | 15.3 | 14.9 | 14.9 | 13.5 | 14.3 | 21.1 | 20.7 | 19.2 | 51.8 | 23.9 | 20.3 | 24.2 | 23.4 |
Ni | 1.60 | 1.42 | 1.60 | 2.59 | 1.38 | 1.44 | 2.56 | 1.60 | 1.78 | 1.87 | 2.57 | 2.01 | 2.87 | 2.82 | 2.72 | 10.1 | 4.07 | 4.41 | 4.79 | 6.62 |
Cu | 3.48 | 2.82 | 3.56 | 4.27 | 3.49 | 3.30 | 4.71 | 2.80 | 4.85 | 3.53 | 2.12 | 3.27 | 5.24 | 6.11 | 7.75 | 4.93 | 3.63 | 7.89 | 3.17 | 15.4 |
Zn | 129 | 149 | 234 | 237 | 256 | 151 | 163 | 256 | 237 | 223 | 60.5 | 123 | 110 | 104 | 113 | 322 | 187 | 179 | 191 | 197 |
Ga | 36.1 | 41.6 | 46.5 | 43.7 | 45.3 | 39.1 | 36.8 | 43.9 | 43.3 | 45.7 | 18.9 | 24.2 | 18.6 | 18.6 | 18.1 | 16.0 | 22.4 | 21.4 | 21.6 | 23.0 |
Y | 699 | 952 | 846 | 737 | 867 | 899 | 751 | 768 | 689 | 832 | 369 | 493 | 594 | 509 | 487 | 57.2 | 232 | 225 | 441 | 435 |
Nb | 245 | 253 | 335 | 272 | 299 | 255 | 229 | 324 | 266 | 302 | 229 | 505 | 180 | 143 | 142 | 382 | 387 | 355 | 276 | 250 |
Ta | 19.7 | 18.0 | 13.3 | 13.5 | 10.3 | 21.8 | 17.7 | 15.1 | 10.4 | 8.95 | 35.9 | 24.7 | 34.9 | 28.5 | 22.8 | 23.6 | 40.8 | 32.1 | 11.6 | 18.1 |
Zr | 10358 | 12010 | 7549 | 7507 | 7885 | 9846 | 9333 | 7321 | 7754 | 8888 | 1964 | 2404 | 2676 | 2585 | 2686 | 2610 | 1893 | 1633 | 5885 | 4232 |
Sn | 33.1 | 41.7 | 52.7 | 50.4 | 54.1 | 34.9 | 36.6 | 46.3 | 47.5 | 51.8 | 10.8 | 11.8 | 20.1 | 19.4 | 20.0 | 8.98 | 9.61 | 9.37 | 20.7 | 21.3 |
Pb | 0.17 | 0.28 | 0.43 | 0.58 | 0.17 | 0.30 | 0.49 | 0.17 | 0.24 | 0.08 | 0.93 | 1.06 | 0.48 | 0.44 | 2.58 | n.d. | 0.41 | 1.06 | 0.15 | 0.74 |
Th | 3.32 | 2.95 | 2.41 | 1.95 | 2.03 | 2.96 | 2.75 | 3.41 | 1.60 | 1.67 | 26.5 | 28.3 | 14.3 | 12.0 | 14.5 | 1.19 | 11.1 | 11.3 | 2.38 | 2.78 |
U | 7.25 | 9.03 | 12.7 | 9.85 | 11.8 | 8.53 | 6.98 | 13.4 | 10.4 | 13.4 | 7.14 | 16.8 | 4.73 | 3.53 | 3.89 | 5.18 | 12.4 | 12.8 | 8.92 | 8.19 |
La | 22.0 | 19.9 | 16.7 | 14.8 | 15.5 | 19.1 | 18.8 | 15.9 | 14.6 | 16.0 | 24.3 | 11.0 | 22.2 | 20.6 | 18.8 | 28.3 | 38.2 | 37.0 | 20.2 | 18.6 |
Ce | 125 | 114 | 90.2 | 79.0 | 83.7 | 116 | 110 | 91.2 | 78.3 | 91.6 | 159 | 87.4 | 144 | 133 | 119 | 146 | 221 | 198 | 92.2 | 82.1 |
Pr | 26.2 | 25.6 | 19.7 | 17.2 | 18.6 | 26.5 | 24.9 | 20.6 | 17.2 | 20.1 | 35.6 | 22.4 | 31.7 | 30.5 | 26.5 | 29.6 | 47.5 | 41.1 | 17.2 | 16.3 |
Nd | 181 | 185 | 141 | 124 | 131 | 197 | 182 | 144 | 126 | 145 | 224 | 166 | 213 | 203 | 180 | 181 | 294 | 260 | 110 | 108 |
Sm | 84.0 | 97.1 | 76.8 | 68.6 | 73.4 | 102 | 88.1 | 74.2 | 66.4 | 77.2 | 77.2 | 72.8 | 86.9 | 77.3 | 69.5 | 59.9 | 87.3 | 83.8 | 48.5 | 54.7 |
Eu | 35.3 | 42.4 | 34.3 | 29.7 | 33.2 | 44.2 | 38.2 | 31.7 | 29.1 | 34.1 | 26.7 | 28.4 | 32.6 | 29.0 | 26.2 | 20.6 | 27.6 | 26.8 | 20.3 | 22.0 |
Gd | 127 | 164 | 131 | 118 | 129 | 165 | 142 | 121 | 113 | 129 | 83.1 | 95.6 | 110 | 97.3 | 90.9 | 66.9 | 82.8 | 80.1 | 77.8 | 82.1 |
Tb | 22.6 | 30.0 | 23.9 | 21.5 | 23.8 | 30.4 | 24.0 | 21.8 | 20.2 | 24.1 | 12.6 | 16.1 | 19.0 | 16.4 | 15.4 | 9.58 | 10.3 | 10.2 | 13.5 | 13.8 |
Dy | 147 | 201 | 163 | 140 | 160 | 198 | 154 | 148 | 134 | 161 | 75.8 | 102 | 128 | 106 | 103 | 53.5 | 52.3 | 51.1 | 85.4 | 83.7 |
Ho | 28.0 | 40.0 | 32.9 | 27.6 | 31.7 | 37.9 | 29.4 | 29.1 | 26.4 | 32.3 | 14.6 | 20.6 | 26.4 | 22.0 | 20.8 | 9.46 | 8.40 | 8.17 | 16.3 | 16.2 |
Er | 77.3 | 111 | 91.0 | 80.1 | 92.9 | 103 | 80.3 | 86.0 | 75.7 | 93.2 | 39.8 | 59.2 | 77.8 | 64.4 | 63.6 | 24.3 | 20.1 | 20.2 | 44.9 | 42.0 |
Tm | 9.20 | 13.9 | 11.8 | 9.92 | 11.7 | 13.0 | 9.75 | 10.8 | 9.41 | 11.8 | 5.12 | 7.87 | 9.91 | 8.20 | 8.20 | 2.95 | 2.32 | 2.25 | 5.57 | 5.22 |
Yb | 56.2 | 84.5 | 74.4 | 63.8 | 74.2 | 78.0 | 60.2 | 67.6 | 58.4 | 73.6 | 32.6 | 47.0 | 59.9 | 50.3 | 47.8 | 18.3 | 14.7 | 14.2 | 34.5 | 32.2 |
Lu | 7.08 | 10.2 | 9.39 | 7.96 | 9.23 | 9.44 | 7.33 | 8.53 | 7.54 | 8.89 | 4.25 | 5.83 | 7.45 | 6.36 | 6.19 | 2.39 | 1.93 | 1.85 | 4.52 | 4.17 |
Сумма REE | 948 | 1140 | 917 | 803 | 888 | 1139 | 968 | 871 | 776 | 918 | 815 | 742 | 969 | 866 | 795 | 653 | 908 | 835 | 591 | 581 |
Th/U | 0.46 | 0.33 | 0.19 | 0.20 | 0.17 | 0.35 | 0.39 | 0.25 | 0.15 | 0.13 | 3.72 | 1.67 | 3.02 | 3.41 | 3.73 | 0.79 | 0.89 | 0.88 | 0.27 | 0.34 |
(La/Sm)N | 0.16 | 0.13 | 0.13 | 0.13 | 0.13 | 0.13 | 0.13 | 0.13 | 0.14 | 0.13 | 0.20 | 0.15 | 0.16 | 0.17 | 0.17 | 0.43 | 0.27 | 0.28 | 0.21 | 0.26 |
(Gd/Yb)N | 1.87 | 1.61 | 1.46 | 1.53 | 1.44 | 1.75 | 1.94 | 1.35 | 1.59 | 1.45 | 2.11 | 2.03 | 1.52 | 1.60 | 1.57 | 5.13 | 4.64 | 4.65 | 2.11 | 1.87 |
Гранат массива Вуориярви
Гранат из пегматоидного пироксенита (проба 96/57) представлен мелкими, имеющими смолянистый блеск зернами (3–8 мм) черного цвета. В отдельных случаях в них наблюдаются единичные включения мелких (<30 мкм) зерен апатита (рис. 3а). По составу он отвечает изоморфной серии андрадит–шорломит–моримотоит. Наблюдаются вариации в содержании железа (FeO = = 17.25–21.75 мас. %). Среднее содержание TiO2 составляет 15.79 мас. %. Отмечается примесь циркония (ZrO2 не более 1.50 мас. %) и натрия (Na2O до 1.52 мас. %). На графике распределения REE (рис. 4а) наблюдается обогащение MREE и в меньшей степени – HREE. Значения ((La/Sm)N = = 0.12–0.17) на порядок отличается от ((Gd/Yb)N = = 1.22–1.92). Содержание урана в гранате изменяется от 6.92 до 15.76 мкг/г. Наблюдается положительная корреляция между содержаниями U, REE, FeO, в меньшей степени Ti, и отрицательная корреляция этих элементов с содержанием Al.
Гранат Салланлатвинского массива
Нами изучены гранаты из двух типов пород: мелкозернистого ийолита (проба С-25/50) и пегматоидного обособления в них (проба С-32/130). Гранат из мелкозернистого ийолита представлен черными изометричными зернами со смолянистым блеском, в тонких сколах имеющими темно-коричневый цвет. В них по трещинам развиваются кальцит, оксиды железа и отмечаются единичные включения апатита (рис. 3б). Гранат из пегматоидного ийолита образует мелкие округлые зерна (до 3–5 мм), расположенные среди крупных зональных зерен эгирина и нефелина. Кроме того, в пегматоидных ийолитах встречаются прожилки, сложенные изометричными зернами граната (рис. 3в).
Гранаты из мелкозернистых и пегматоидных ийолитов различаются по составу. Гранат мелкозернистого ийолита изменяется по составу от андрадита до моримотоита (рис. 2), в то время как гранат из пегматоидных ийолитов по составу отвечают моримотоиту со значительной долей шорломитового компонента. Содержание титана в гранатах пегматоидных ийолитов увеличивается от центра зерен к их периферии. Гранаты мелкозернистых ийолитов обогащены LREE (рис. 4б), и прежде всего Pr и Nd, а гранаты пегматоидных ийолитов – MREE (рис. 4в). Следует также отметить, что гранаты из мелкозернистых ийолитов характеризуютя большими вариациями содержаний U (от 3.53 до 16.80 мкг/г) по сравнению с гранатами из пегматоидных ийолитов (от 6.98 до 13.4 мкг/г). При этом наблюдается положительная корреляция содержаний U и REE в гранатах мелкозернистых и пегматоидных ийолитов в зонах, обогащенных Ti, и отрицательная корреляция U с Са и Al.
Гранат Салмагорского массива
Гранат из крупнозернистых ийолитов Салмагорского массива (проба 731b) принадлежит к изоморфному ряду андрадит–моримотоит–шорломит и характеризуется увеличением содержания титана от центра к краевым частям зерен. От других изученных гранатов он отличается повышенным содержанием моримотоитового компонента (рис. 2).
По характеру распределения REE гранат из крупнозернистых ийолитов Салмагорского массива относится к двум группам. Первая группа представлена гранатами с повышенными концентрациями LREE (рис. 4г). Для второй группы гранатов характерны более низкие содержания LREE и повышенные содержания MREE (рис. 4г). Содержание урана изменяется в пределах от 5.18 до 12.84 мкг/г. Распределения U и REE в гранате из ийолитов Салмагорского массива имеют положительную корреляцию вне зависимости от выделенных зон. Титан демонстрирует отрицательную корреляцию с ураном и группой REE.
РЕЗУЛЬТАТЫ U-Pb ГЕОХРОНОЛОГИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ
Массив Вуориярви. Геохронологические исследования проведены для двух микронавесок граната из пироксенитов массива Вуориярви (табл. 3). Содержание в них U составляет 8.02 и 4.82 мкг/г, доля Pbc (Pbc/Pbt) – 0.49–0.46. Изученный гранат характеризуется конкордантным возрастом 373 ± ± 2 млн лет (СКВО = 0.01; вероятность – 94%) или незначительно дискордантен (№ 1, 2, табл. 3). Среднее значение возраста (206Pb/238U) составляет 374 ± 1 млн лет.
Таблица 3.
Название массива, номер пробы | № п/п | Навеска, мг | Pb, мкг/г | U, мкг/г | Pbc/Pbt | Изотопные отношения | Rho | Возраст, млн лет | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
206Pb/ 204Pb | 207Pb/206Pba | 208Pb/206Pba | 207Pb/235U | 206Pb/238U | 207Pb/235U | 206Pb/238U | 207Pb/206Pb | |||||||
Массив
Вуориярви, 96/57 |
1 | 0.98 | 0.97 | 8.02 | 0.49 | 69.36 | 0.0540 ± 8 | 0.1338 ± 1 | 0.4442 ± 8 | 0.0597 ± 3 | 0.44 | 373 ± 1 | 373 ± 1 | 373 ± 18 |
2 | 1.29 | 0.54 | 4.82 | 0.46 | 73.45 | 0.0547 ± 9 | 0.1251 ± 1 | 0.4498 ± 10 | 0.0596 ± 4 | 0.46 | 377 ± 1 | 373 ± 1 | 403 ± 21 | |
Массив Салланлатва, 32/130 | 3 | 1.15 | 1.07 | 8.5 | 0.66 | 113.17 | 0.0539 ± 12 | 1.1367 ± 1 | 0.4482 ± 15 | 0.0603 ± 8 | 0.56 | 376 ± 2 | 378 ± 1 | 366 ± 29 |
4 | 2.58 | 1.20 | 6.67 | 0.18 | 116.74 | 0.0549 ± 7 | 1.7746 ± 1 | 0.4570 ± 7 | 0.0604 ± 3 | 0.47 | 382 ± 1 | 378 ± 1 | 408 ± 15 | |
Массив Салланлатва, 25/50 | 5 | 1.18 | 0.81 | 5.78 | 0.24 | 84.89 | 0.0541 ± 11 | 1.0189 ± 1 | 0.4467 ± 13 | 0.0599 ± 5 | 0.49 | 375 ± 1 | 375 ± 1 | 374 ± 26 |
Салмагорский массив, 731b | 6 | 1.24 | 0.91 | 8.78 | 0.33 | 89.64 | 0.0541 ± 9 | 0.2820 ± 1 | 0.4504 ± 11 | 0.0603 ± 4 | 0.47 | 378 ± 1 | 378 ± 1 | 377 ± 21 |
7 | 1.44 | 0.69 | 6.52 | 0.35 | 85.05 | 0.0539 ± 10 | 0.2813 ± 1 | 0.4461 ± 12 | 0.0601 ± 4 | 0.46 | 375 ± 1 | 376 ± 1 | 366 ± 23 |
Массив Салланлатва. Для геохронологических исследований использована микронавеска граната из мелкозернистого ийолита (обр. С-25/50) и две микронавески граната из пегматоидного ийолита (обр. С-32/130) (№ 5, табл. 3). Гранат из мелкозернистого ийолита характеризуется низким содержанием U – 5.78 мкг/г, (Pbc/Pbt) = 0.24. Конкордантный возраст этого граната – 375 ± 2 (СКВО = 0.01, вероятность – 92%) (рис. 4).
Содержание U в гранатах из пегматоидного ийолита составляет 8.5–6.7 мкг/г, а доля Pbc (Pbc/Pbt) – 0.66–0.18 (№ 3, 4, табл. 3). Для одной из микронавесок граната получена конкордантная оценка возраста 378 ± 3 млн лет (СКВО = = 0.08; вероятность – 78%) (№ 3, 4, табл. 3, рис. 5). Среднее значение возраста, рассчитанное по отношению (206Pb/238U) для двух микронавесок граната составляет 378 ± 1 млн лет, которое совпадает с оценкой возраста граната из мелкозернистого ийолита.
Салмагорский массив. Геохронологические исследования проведены для двух микронавесок граната из крупнозернистых ийолитов (№ 6, 7, табл. 3). Содержание урана в изученных гранатах составляет 6.5 и 8.8 мкг/г, а доля Pbc (Pbc/Pbt) не превышает 0.33. На диаграмме с конкордией (рис. 5) точки их изотопного состава расположены на конкордии, а их конкордантный возраст соответствует 377 ± 1 млн лет (СКВО = 0.40; вероятность – 53%).
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Характерными особенностями химического состава магматических пород щелочно-ультраосновного ряда являются: низкое содержание кремнезема, значительное обогащение кальцием, щелочами, титаном, железом, а также редкими элементами (Фролов, 1972). Это находит свое отражение и в составе гранатов из щелочно-ультраосновных пород. Додекаэдрическая позиция граната преимущественно заполнена Ca, в значительно меньшем количестве присутствуют Mg, Mn, Fe2+ и Na. Октаэдрическую позицию занимают Ti и Fe3+, однако, нередко в нее входят Al, Zr, Fe2+ и Mg. В тетраэдрической позиции нередко обнаруживается дефицит кремния, который компенсируется вхождением Al и Fe3+. Кроме того, гранаты щелочно-ультраосновных пород отличает постоянное присутствие в составе Na (Na2O до 1.5 мас. %) и Zr (ZrO2 до 1.7 мас. %) (табл. 1), а также повышенные содержания U, Th, Hf и REE.
Наличие трех крупнокатионных позиций в структуре граната, обуславливает возможность большого количества изоморфных замещений, и в том числе вхождение элементов группы актиноидов (Лаверов и др., 2010). Основной интерес для геохронологических исследований представляет возможность вхождения в структуру граната урана, ионный радиус которого (U4+ = 1.06 Å) близок к ионному радиусу кальция (Са2+ = 1.00 Å), что допускает изоморфное вхождение U на позицию Са по схеме замещения U4+ на Ca2+ в додекаэдрической позиции. Однако при этом необходимо учитывать гетеровалентный характер этого замещения и, как следствие, возникающий избыточный заряд. Механизм компенсации заряда строится на частичном переходе Fe3+ в Fe2+ (Rák et al., 2011). То есть необходимым условием осуществления изоморфного замещения кальция ураном является присутствие в составе граната достаточного количества Fe.
Гранаты из щелочно-ультраосновных массивов Кольской провинции содержат большое количество железа (до 28 мас. % FeO) и кальция (до 33 мас. % CaO), что делает возможным реализацию предложенной схемы изоморфного вхождения урана. В пользу присутствия в гранате “структурно связанного” урана также свидетельствуют результаты экспериментов по ступенчатому выщелачиванию этого минерала из щелочно-ультраосновных пород массива Африканда (Salnikova et al., 2019), свидетельствующие об отсутствии в нем урансодержащих включений.
Изученные гранаты характеризуются сравнительно высоким и выдержанным для всех массивов концентраций урана (от 3.53 до 15.8 мкг/г) и высоким содержанием REE (от 5433 до 17 595 мкг/г) (табл. 2). При этом их распределение не зависит от вариаций содержаний петрогенных элементов. Сравнение наших результатов с данными для гранатов из других щелочно-ультраосновных массивов (Salnikova et al., 2019) показывает аналогичный характер распределения в них REE и общую тенденцию к обогащению группой MREE.
Возрастные границы главного этапа формирования Кольской щелочной провинции были выделены на основании большого количества геохронологических данных, полученных разными методами, и по существующим оценкам составляют 380–360 млн лет (Kramm et al., 1994). Однако при этом было использовано ограниченное число минералов-геохронометров с устойчивыми изотопными системами, что заставляет еще раз вернуться к обсуждению этого вопроса. К этому следует добавить, что ранее полученные данные в большинстве случаев относятся к раннему или к заключительным этапам формирования щелочно-ультраосновных интрузий Кольской провинции. При этом породы фоидолитовой серии оставались неизученными в геохронологическом плане.
Полученные нами оценки U-Pb возраста гранатов из пироксенитов массива Вуориярви, крупнозернистых ийолитов Салмагорского массива, мелкозернистых ийолитов и пегматоидных ийолитов массива Салланлатва согласуются между собой и находятся в интервале 373–377 млн лет. Возраст (377 ± 3 млн лет) граната из кальцит-амфибол-пироксенового пегматита массива Африканда также соответствует этому интервалу (Сальникова и др., 2018а).
ВЫВОДЫ
Кальциевые гранаты характеризуются сравнительно высоким содержанием урана, входящего в их структуру, устойчивостью U-Pb системы относительно постмагматических процессов, что делает возможным использование этого минерала в качестве надежного минерала-геохронометра. Их повсеместное распространение в породах фоидолитовой серии, открывает новые перспективы для получения достоверной информации о возрасте щелочно-ультраосновных интрузий.
Результаты U-Pb (ID-TIMS) геохронологических исследований кальциевых гранатов из щелочно-ультраосновных массивов Кольской провинции (Вуориярви, Салланлатва, Салмагорский, Африканда) свидетельствуют о менее продолжительном интервале проявления главного этапа щелочно-ультраосновного магматизма в пределах Кольской провинции, чем это предполагалось ранее.
Источники финансирования. Исследования выполнены при поддержке РФФИ (проекты №№ 17-05-00912, 18-55-18011).
Список литературы
Арзамасцев А.А., Ву Фу-Ян. U-Pb геохронология и изотопная (Sr, Nd) систематика минералов щелочно-ультраосновных массивов Кольской провинции // Петрология. 2014. Т. 22. № 5. С. 496–515.
Арзамасцев А.А., Арзамасцева Л.В., Травин А.В. и др. Длительность формирования полифазной магматической системы палеозойских щелочных комплексов центральной части Кольского полуострова: U-Pb, Rb-Sr, Ar-Ar данные // Докл. АН. 2007. Т. 413. № 5. С. 666–670.
Афанасьев Б.В. Минеральные ресурсы щелочно-ультраосновных массивов Кольского полуострова. СПб.: Изд-во “Роза ветров”, 2011. 224 с.
Баянова Т.Б. Возраст реперных геологических комплексов Кольского региона и длительность процессов магматизма. Автореф. дисс. … докт. геол.-мин. наук. М.: ИЛСАН, 2002. 198 с.
Булах А.Г., Золотарев А.А., Кривовичев В.Г. Структура, изоморфизм, формулы, классификация минералов. СПб.: Изд-во СПб. ун-та, 2014. 132 с.
Кухаренко А.А., Орлова М.П., Булах А.Г. и др. Каледонский комплекс ультраосновных, шелочных пород и карбонатитов Кольского полуострова и Северной Карелии. М.: Недра, 1965. 755 с.
Лаверов Н.П., Юдинцев С.В., Лившиц Т.С. и др. Искусственные минералы со структурой пирохлора и граната: матрицы для иммобилизации актинидсодержащих отходов // Геохимия. 2010. № 1. С. 3–16.
Сальникова Е.Б., Стифеева М.В., Шахмурадян А.Р. и др. U-Pb систематика шорломита из кальцит-амфибол-пироксеновых пегматитов массива Африканда (Кольский полуостров) // Докл. АН. 2018а. Т. 478. № 4. С. 443–446.
Сальникова Е.Б., Стифеева М.В., Никифоров А.В. и др. Гранаты ряда андрадит–моримотоит – потенциальные минералы-геохронометры для U-Pb датирования ультраосновных щелочных пород // Докл. АН. 2018б. Т. 480. № 5. С. 583–586.
Стифеева М.В., Сальникова Е.Б., Самсонов А.В. и др. U-Pb возраст граната из скарнов Дашкесанского месторождения (Малый Кавказ) // Докл. АН. 2019 (в печати).
Фролов А.А. Структурные условия образования формации ультраосновных-щелочных пород и карбонатитов // Под ред. А.И. Гинзбурга. М.: Недра, 1972. Вып. 35. С. 7–35.
Amelin Ju.V., Zaitsev A.N. Precise geochronology of phoscorites and carbonatites: The critical role of U-series disequilibrium in age interpretations // Geochim. Cosmochim. Acta. 2002. V. 66. № 13. P. 2399–2419.
Anders E., Grevesse N. Abundances of the elements: meteori-tic and solar // Geochim. Cosmochim. Acta. 1989. V. 53. P. 197–214.
Chakhmouradian A.R, Salnikova E.B., Yakovleva S.Z. et al. Timing of carbonatite emplacement at the Cinder Lake alkaline intrusive complex: U-Pb ID-TIMS data from andradite // Isotope dating of geological processes: new results, approaches and prospects. Abstracts of the VI Russian Conference on Isotope Geochronology. St. Petersburg. 2015. P. 350–351.
Corfu F., Andersen T.B. U-Pb ages of the Dalsfjord Complex, SW Norway and their bearing on the correlation of allochthonous crystalline segment of the Scandinavian Caledonides // Inter. Journal of Earth Science. 2002. V. 91. P. 955–963.
Deng X-D, Li J-W, Luo T., Wang H-Q. Dating magmatic and hydrothermal processes using andradite-rich garnet U‑Pb gepchronometry // Contrib. Mineral Petrol. 2017. V. 172. P. 71–82.
DeWolf C.P., Zeissler C.J., Halliday A.N. et al. The role of inclusions in U-Pb and Sm-Nd garnet geochronology: Stepwise dissolution experiments and trace uranium mapping by fission track analysis // Geochim. Cosmochim. Acta. 1996. V. 60. P. 121–134.
Horwitz E.P., Dietz M.L., Chiarizia R. et al. Separation and preconcentration of uranium from acidic media by extraction chromatography // Analitica Chimica Acta. 1992. V. 266. P. 25–37.
Kramm U., Kogarko L.N. Nd and Sr isotope signatures of the Khibina and Lovozero agpaitic centres, Kola Alkaline Province, Russia // Lithos. 1994. V. 32. P. 225–242.
Kramm U., Kogarko L.N., Kononova V.A., Vartiainen H. The Kola Alkaline Province of the CIS and Finland: Precise Rb-Sr ages define 380–360 age range for all magmatism // Lithos. 1993. V. 30. P. 33–44.
Krogh T.E. A low-contamination method for hydrothermal decomposition of zircon and extraction of U and Pb for isotopic age determination // Geochim. Cosmochim. Acta. 1973. V. 37. P. 485–494.
Ludwig K.R. PbDat for MS-DOS, version 1.21 U.S. Geological Survey Open-File Report 88-542. 1991. 35p.
Ludwig K.R. Isoplot 3.75. A Geochronological Toolkit for Microsoft Excel // Berkeley Geochronology Center Special Publications. 2012. V. 5. 70 p.
Rák Zs., Ewing R.C., Becker U. Role of iron in the incorporation of uranium in ferric garnet matrices // Physic. Review. 2011. B84. 155128.
Reguir E.P., Camacho A., Yang P. et al. Trace-element study and uranium-lead dating of perovskite from the Afrikanda plutonic complex, Kola Peninsula (Russia) using LA-ICP-MS // Mineral. Petrol. 2010. V. 100. P. 95–103.
Rukhlov A.S., Bell K. Geochronology of carbonatites from the Canadian and Baltic Shields, and the Canadian Cordillera: clues to mantle evolution // Mineral. Petrol. 2010. V. 98. P. 11–54.
Salnikova E., Chakhmouradian A., Stifeeva M. et al. Calcic garnets as a promising U-Pb geochronometer // “Goldschmidt-2017" Conference. 2017. Abstract 3479; https://goldschmidtabstracts.info/2017/3479.pdf.
Salnikova E.B., Chakhmouradian A.R., Stifeeva M.V. et al. Calcic garnets as a gechronological and petrogenetic tool applicable to a wide variety of rocks // Lithos. 2019. V. 338–339. P. 141–154.
Seaman S., Stockli D.F., McLean N.M. U-Pb geochronology of grossular-andradite garnet // Chemical Geology. 2017. V. 460. P. 106–116.
Steiger R.H. Jäger E. Subcommission on geochronology: 865 convention of the use of decay constants in geo- and cosmochronology // Earth Planet. Sci. Lett. 1977. V. 36. P. 359–362.
Stifeeva M., Salnikova E., Plotkina Y. et al. Andradite from Dashkesan iron skarn deposit as a potential standard refe-rence material for U-Pb geochronological studies // National Conference with international participation “GEOSCIENCES 2018". Abstracts. Rev. Bulgarian Geol. Soc. 2018. V. 79. № 3. P. 61–62.
Wu F-Y., Yang Y-H., Marks M.A.W. et al. In situ U-Pb, Sr, Nd, and Hf isotopic analysis of eudialyte by LA-(MC)-ICP-MS // Chemical. Geology. 2010. V. 273. P. 8–34.
Yang Y-H., Wu F-Y., Yang J-H. et al. U-Pb age determination of schorlomite garnet by laser ablationinductively coupled plasma mass spectrometry // J. Analytical Atomic Spectrometry. 2018. V. 33. P. 231–239.
Zhang Y., Liu Q., Shan Y., Li H. Fingerprinting the hydrothermal fluid characteristics from LA-ICP-MS trace element geochemistry of garnet in the Yongping Cu deposit, SE China // Minerals. 2017. V. 7. P. 1–27.
Дополнительные материалы отсутствуют.