Физикохимия поверхности и защита материалов, 2021, T. 57, № 6, стр. 588-594

Гидратация карбоксильного волокнистого сорбента в различных ионных формах

Ю. С. Перегудов^1, *, Л. П. Бондарева¹, Б. А. Обидов¹, С. И. Нифталиев¹

¹ ФГБОУ ВО “Воронежский государственный университет инженерных технологий”
394036 Воронеж, проспект Революции, 19, Россия

^* E-mail: inorganic_033@mail.ru

Поступила в редакцию 22.12.2020
После доработки 12.07.2021
Принята к публикации 13.07.2021

DOI: 10.31857/S0044185621060164

Полный текст (PDF)

Аннотация

Рассчитаны характеристики гидратации карбоксильных волокнистых материалов в металлических формах. Проведено сопоставление полученных характеристик с селективностью волокна ВИОН КН-1 к катионам металлов. Показано, что обмен ионов Cu²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺, Pb²⁺, Mg²⁺, Ca²⁺ сопровождается перестройкой во второй гидратной оболочке ионообменников, характеризующейся уменьшением количества воды. Энтальпия дегидратации и общее количество воды уменьшаются при переходе от натриевой формы к ионным формам волокнистого сорбента. По результатам термического анализа определены температурные интервалы и количество удаляемой воды для каждой ступени дегидратации ионных форм волокна. Для Cu²⁺-, Ni²⁺-, Zn²⁺-, Pb²⁺-форм волокнистого сорбента наблюдаются наибольшие различия в количестве выделившейся воды на разных ступенях дегидратации по сравнению с другими формами. Установлено, что изменение количества воды средней гидратации при переходе от рабочей к обмениваемой форме сорбента совпадает с наиболее вероятным рядом селективности изученных катионов к волокну ВИОН КН-1.

ВВЕДЕНИЕ

Межфазный перенос растворителя оказывает влияние на ионообменное равновесие в набухающих материалах. Для объяснения механизма ионообменных процессов необходимо знать состояние воды в фазе ионообменника. Степень гидратации ионов, зависящая от их зарядов и радиусов, является одним из важных факторов, определяющих их подвижность и химическую активность. Гидратация ионов во многом определяет их поведение в растворе и способность сорбироваться, она влияет на скорость передвижения ионов, на условия их сближения и адсорбции на границе раздела фаз. Большая и устойчивая гидратная оболочка затрудняет перемещение ионов в воде и сближение с активными центрами обмена. При перемещении обмениваемых ионов происходит их взаимодействие с определенным количеством молекул воды. На скорость и глубину протекания сорбции будет оказывать влияние кинетически неравноценная вода в сорбентах. При изучении ближней гидратации важную роль играют кинетические свойства раствора, то есть диффузия и самодиффузия [1, 2]. Сведения о межфазном переносе воды и характеристиках гидратации при протекании ионного обмена помогут выбрать оптимальные условия процесса сорбции.

ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ

Исследованию гидратации зернистых ионообменных материалов в ионных формах посвящено много работ. Наименее изучены хемосорбционные волокнистые материалы ВИОН.

Изотермы адсорбции воды на анионообменной смоле в ионных формах Cl^– и Br^– показали, что максимальное число гидратации этих анионов составляет три, когда они связаны с активными группами. По мере поступления большего количества молекул воды порядка 40% ионов диссоциируют из ионообменных групп. На основе полученных результатов обсуждалась селективность разделения этих ионов. Установлено, что для двух анионообменных смол с функциональными триметиламмониевыми и диметиламмониевыми группами, селективность к Br⁻-иону выше. Средние числа гидратации для данного аниона не зависят от структуры активной группы. В то время как степень ионной ассоциации между анионом и ионообменными группами зависит от типа функциональной группы. Подтверждено, что более сильная ионная ассоциация наблюдается для смолы с диметиламмониевыми группами и согласуется с более низкой селективностью иона Br^– к этой смоле [3, 4].

Установлено, что катион K⁺ частично дегидратируется при переносе внутрь катионообменной смолы, в то время как ионы Rb⁺ и Sr²⁺ сохраняют свои первичные гидратационные структуры [5].

Содержание воды определяли в пяти сильноосновных анионообменных смолах с функциональными триметиаммониевыми группами, имеющими различную обменную емкость и степень сшивки дивинилбензолом в одно-, двух-, трех- и четырехзарядных анионных формах. Показано, что гидратационные числа слабо гидратированных анионов Cl⁻, Br⁻, ${\text{ClO}}_{4}^{ - }$ и сильно гидратированного иона F^– не зависят от обменной емкости и незначительно снижаются с увеличением сшивки до 8%. В то время как для сильно гидратированного иона ${{{\text{H}}}_{2}}{\text{PO}}_{4}^{ - }$ число гидратации заметно уменьшается с ростом обменной емкости и степени сшивки [6].

Установлено, что молекулы воды вблизи тетраметиламмониевых групп в анионообменной смолы стабилизированы в клатратоподобную структуру, чистой воды. В катионообменной смоле структура воды сильно отличается от чистой воды и напоминает структуру, обнаруженную в водном растворе серной кислоты [7].

В процессах ионного обмена необходимо учитывать гидратацию ионов и функциональных групп сорбентов. При изменении ионной формы сорбентов происходит перераспределение воды, что приводит к изменению характеристик гидратации и сорбции ионообменных, в том числе карбоксильных, материалов [8, 9].

Литературные данные по селективности карбоксильных ионообменников к катионам металлов весьма противоречивы [10–13]. Имеются основания предполагать, что для волокнистого карбоксильного ионообменника наиболее вероятен следующий ряд избирательности катионов:

${\text{C}}{{{\text{u}}}^{{2 + }}} > {\text{P}}{{{\text{b}}}^{{2 + }}} > {\text{N}}{{{\text{i}}}^{{2 + }}} > {\text{Z}}{{{\text{n}}}^{{2 + }}} > {\text{C}}{{{\text{d}}}^{{2 + }}} > {\text{C}}{{{\text{a}}}^{{2 + }}} > {\text{M}}{{{\text{g}}}^{{2 + }}} > {\text{N}}{{{\text{a}}}^{ + }}.$

Сродство катионов меди(II) к карбоксильному волокну значительно выше, чем остальных катионов переходных металлов и катионов свинца(II), для которых избирательность сравнима. Вероятно, этим и обусловлено различие положения катионов Ni²⁺, Pb²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺ в рядах селективности.

Числа гидратации сорбируемых ионов по-разному изменяются в зависимости от обменной емкости и степени сшивки. Однако практически отсутствует информация о перераспределении воды при смене ионной формы сорбентов и его связи с сорбционными характеристиками. Целью работы являлось изучение особенностей гидратации карбоксильного волокнистого сорбента в различных ионных формах, определение термодинамических и количественных характеристик общей гидратации и распределения кинетически неравноценной воды в фазе сорбента для установления зависимости между гидратацией карбоксильного ионообменника и его селективностью.

МЕТОДИКА

В качестве объекта исследования служил волокнистый сорбент ВИОН КН-1 с функциональными группами –СООН, его характеристика дана в работе [14]. Подготовку волокнистого ионообменника проводили по стандартным методикам [15]. Исходное волокно находилось в натриевой форме. Солевые формы сорбента получали динамическим методом, пропуская растворы соответствующих солей с концентрацией 0.1 моль/дм³ через волокно.

Изотермы сорбции паров воды получали изопиестическим методом. Для этого выдерживали навески солевых форм волокна над насыщенными растворами солей с различным парциальным давлением водяного пара до установления равновесия. Поглощение паров воды солевыми формами волокна ВИОН КН-1 проводили при 298 К в диапазоне активности воды (a_w) от 0.111 до 0.980 [15]. Установление равновесия определяли по постоянной массе образцов волокна, количество поглощенной воды определяли гравиметрическим методом [16, 17].

Экспериментальные исследования дегидратации образцов волокна в солевых формах проводили на приборе синхронного термического анализа (ТГ-ДТА/ДСК) модели STA 449 F3 Jupiter, фирмы NETZSCH в атмосфере азота [16, 18]. Для исследования использовали образцы волокна массой 0.1 г, которые выдерживали при активности воды 0.980. Точность измерения температуры методами дифференциально-сканирующей калориметрии (ДСК) и термогравиметрии (ТГ) составляет 0.1°С. Для обработки полученных кривых ДСК и ТГ использовали программное обеспечение NETZSCH Proteusи MS Excel, после чего строили дифференциальные кривые dДСК и dТГ. Эксперименты проводили по программе нагрева от 20 до 430°С со скоростью 5 К/мин в оксидированных алюминиевых тиглях в среде газообразного азота класса 5 с расходом продувочного газа – 60 см³/мин. В результате проведенных исследований получены 4 зависимости: кривая потери массы (ТГ), зависимость изменения массы образца от температуры; кривая тепловых эффектов (ДСК), из которой следует, что реакция эндотермическая; кривая скорости потери массы (ДТГ), то есть производная по времени; кривая скорости изменения ДСК (производная от ДСК), которая позволяет уточнить температуры начала и конца процесса дегидратации.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Набухание ионообменных сорбентов в воде сопровождается образованием структуры межмолекулярных водородных связей, различающихся по энергии [19]. Полимерная матрица, функциональные группы и противоионы обладают разной гидратационной способностью, влияющей на кинетическую неоднородность растворителя у образцов ионообменного волокна в различных солевых формах [9, 20–22]. Изучение сорбции паров воды позволяет получить информацию о механизме влагопоглощения ионными формами волокна. Количественной характеристикой поглощения воды волокном служат изотермы сорбции паров воды (рис. 1).

Рис. 1.

Изотермы сорбции воды волокном ВИОН КН-1 в свинцовой и кадмиевой формах (n, моль H₂O/моль функциональных групп).

Как видно из рис. 1 изотермы имеют s-образный вид. Каждый участок изотерм соответствует разному характеру взаимодействия паров воды с ионными формами волокна. Начальный участок соответствует гидратации противоионов Pb²⁺, Cd²⁺ и карбоксильных групп волокна. Образовавшийся слой сорбированных молекул воды притягивает дополнительные молекулы воды. В результате наблюдается увеличение количества поглощаемой воды свинцовой формой волокна до значения a_w равной 0.5, кадмиевой – 0.65. Полученные данные и приведенные в работах [9, 20, 21] позволили установить, что общее количество сорбированной воды (n_∞, моль Н₂О/моль ФГ) волокном ВИОН КН-1 уменьшается в ряду солевых форм:

${\text{N}}{{{\text{a}}}^{ + }} > {\text{M}}{{{\text{g}}}^{{2 + }}} > {\text{C}}{{{\text{a}}}^{{2 + }}} > {\text{C}}{{{\text{d}}}^{{2 + }}} > {\text{P}}{{{\text{b}}}^{{2 + }}} > {\text{N}}{{{\text{i}}}^{{2 + }}} > {\text{Z}}{{{\text{n}}}^{{2 + }}} > {\text{C}}{{{\text{u}}}^{{2 + }}}.$

По результатам изопиестического метода вычислены значения свободной энергии Гиббса гидратации (Δ_hG) волокна ВИОН КН-1 в Cd²⁺, Pb²⁺-формах (рис. 2) по формуле, приведенной в работе [15]:

${{{{\Delta }}}_{{\text{h}}}}G = nRT{\text{ln}}{{a}_{{\text{w}}}} - RT\int\limits_0^{{{a}_{{\text{w}}}}} {nd{\text{ln}}{{a}_{{\text{w}}}}} .$

Рис. 2.

Изменение энергии Гиббса гидратации с увеличением количества воды в свинцовой и кадмиевой формах волокна ВИОН КН-1 при 298 К.

Известно, что набухание полимеров протекает в две стадии. Первая стадия – это связывание молекул воды определенными группами макромолекулы, сопровождающееся выделением теплоты. Вторая – это диффузия, протекающая без выделения теплоты и сопровождающая ростом энтропии системы [23]. При n < 1 гидратация волокна в свинцовой форме характеризуется большей величиной Δ_hG по сравнению с кадмиевой формой. При сорбции до 4 моль воды наблюдается увеличение Δ_hG, что соответствует наиболее интенсивному взаимодействию молекул воды и активных центров солевых форм волокна. Данный участок кривых соответствует поглощению солевыми формами ВИОН КН-1 воды ближней гидратации. Поглощение воды дальней гидратации волокном сопровождается незначительным изменением величины Δ_hG. При полном набухании волокна энергия Гиббса имеет постоянное стандартное значение (Δ_hG°), приведенное в табл. 1.

Таблица 1.

Термодинамические характеристики предельной гидратации волокнистого сорбента ВИОН КН-1 в металлических формах при 298 К

Ионная форма	Δ_dehН, Дж/г	–Δ_hG°, кДж/г	n_∞, моль Н₂О/моль ФГ
Na⁺	1234	103.2	14.9
Mg²⁺	1637	116.9	13.0
Ca²⁺	452	97.3	10.4
Cu²⁺	274	72.8	4.9
Ni²⁺	211	63.2	6.9
Zn²⁺	192	117.6	5.1
Cd²⁺	158	64.8	10.4
Pb²⁺	386	76.3	8.1

Данные по дегидратации карбоксильного волокна ВИОН КН-1 позволяют получить информацию по распределению кинетически неоднородной воды в ионных формах волокнистого сорбента. Результаты дифференциальной сканирующей калориметрии в виде термоаналитических кривых на примере Cd²⁺-формы волокна ВИОН КН-1 представлены на рис. 3. По кривым потери массы рассчитана степень превращения массы α (отношение массы образца в определенный момент времени к общему изменению массы в конце процесса).

Рис. 3.

Термограмма кадмиевой формы волокна ВИОН КН-1.

По результатам ДСК рассчитаны энтальпии дегидратации (Δ_dehН, Дж/г) карбоксильного волокна ВИОН КН-1 в различных ионных формах (табл. 1). Как видно из данных табл. 1, для s-металлов наблюдаются более высокие значения энтальпии дегидратации и количества поглощенной воды при предельной степени набухания, чем для d- и p-металлов. Следует отметить более существенные различия в энтальпиях гидратации ионных форм карбоксильного волокна, чем в энергиях Гиббса. Общее количество воды и энтальпия дегидратации уменьшается при переходе от натриевой формы к ионным формам карбоксильного волокна.

Для определения температурного интервала и количества воды, удаляемого с примерно одинаковой скоростью, построены графики зависимостей –lg α от 1/T (рис. 4). Приведенные зависимости являются ступенчатыми, состоящие из трех участков. Начальные участки соответствуют выделению молекул воды, расположенных в области дальней гидратации и образующих связи по типу диполь-дипольного взаимодействия. На втором участке выделяются молекулы растворителя и их ассоциаты, находящиеся вблизи функциональных групп волокна и противоионов. На третьем участке дегидратации выделяются молекулы воды, взаимодействующие с карбоксильными группами волокна и противоионами по ион-дипольному типу [15].

Рис. 4.

Зависимость lgα от 1000/T для образцов волокна ВИОН КН-1 в свинцовой и кадмиевой формах.

В табл. 2 приведены количественные характеристики кинетически неравноценной воды в различных солевых формах волокна ВИОН КН-1 в области предельного набухания определенные ранее [9, 20, 21] и в настоящей работе.

Таблица 2.

Количественные характеристики кинетически неравноценной воды в ионообменном волокне ВИОН КН-1

n	Форма волокна	Ступень дегидратации	Интервал температуры ступеней дегидратации Т, К	Количество выделившейся воды, х, моль Н₂О/моль ФГ	Массовая доля воды, выделившейся на каждой ступени, %
1	Na⁺	I	303–323	2.1	14
		II	323–354	9.3	61
		III	354–446	3.8	25
2	Cu²⁺	I	303–325	1.0	20
		II	325–350	1.9	39
		III	350–428	2.0	41
3	Ni²⁺	I	293–329.5	2.8	41
		II	329.5–356	2.3	33
		III	356–393	1.8	26
4	Zn²⁺	I	293–326	1.7	33
		II	326–356	2.2	43
		III	356–393	1.2	24
5	Ca²⁺	I	303–330	3.3	31
		II	330–374	3.5	33
		III	374–453	3.8	36
6	Mg²⁺	I	303–323	4.3	33
		II	323–367	4.5	35
		III	367–453	4.2	32
7	Cd²⁺	I	304–318	3.7	36
		II	318–366	3.1	30
		III	366–453	3.6	34
8	Pb²⁺	I	303–331	3.6	44
		II	331–391	2.4	30
		III	391–453	2.1	26

Разница температур дегидратации ионных форм карбоксильного волокна составила для дальнесвязанной воды 22 градуса, среднесвязанной 35 градуса, ближнесвязанной 50 градусов. Удаление воды ближней гидратации из Ni²⁺- и Zn²⁺-форм волокна осуществляется в одинаковом интервале температур. Для Ca²⁺, Mg²⁺, Cd²⁺-форм также наблюдаются близкие интервалы температур удаления ближнесвязанной воды, но более высокие, чем для Ni²⁺- и Zn²⁺-форм. Можно предположить, что ионы Ni²⁺ и Zn²⁺ обладают боле высокой селективностью к карбоксильному волокну, чем ионы Ca²⁺, Mg²⁺, Cd²⁺. Наибольшее различие в количестве выделившейся воды на разных ступенях дегидратации наблюдается для Cu²⁺, Ni²⁺, Zn²⁺, Pb²⁺, Na⁺-форм волокнистого сорбента.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

По методике, предложенной в работе [8], определена энергия Гиббса межфазного переноса растворителя (Δ_wG) при обмене ионов натрия на изученные катионы. Эта величина представляет собой разницу между энергиями Гиббса ионообменной сорбции и непосредственно обмена катионов и описывает вклад изменения гидратации сорбента при переходе от одной ионной формы к другой. Также определено изменение характеристик общей гидратации и распределения кинетически неравноценной воды при переходе от исходной натриевой формы волокнистого сорбента к формам поглощенных ионов, представленные в табл. 3.

Таблица 3.

Характеристики изменения общей гидратации и распределения энергетически неравноценной воды при изменении ионных форм волокнистого сорбента ВИОН КН-1 при 298 К

Конечная ионная форма	Изменение общего количества воды (Δх, моль Н₂О/моль ФГ)	Изменение общего количества воды дальней гидратации (Δх₁, моль Н₂О/моль ФГ)	Изменение общего количества воды средней гидратации (Δх₂, моль Н₂О/моль ФГ)	Изменение общего количества воды ближней гидратации (Δх₃, моль Н₂О/моль ФГ)	Энергия Гиббса межфазного переноса растворителя (–Δ_wG, кДж/моль)
Mg²⁺	–2.2	2.2	–4.8	0.4	550.0
Ca²⁺	–4.6	1.2	–5.8	0	390.4
Cu²⁺	–10.3	–1.1	–7.4	–1.8	644.5
Ni²⁺	–8.3	0.7	–7.0	–2.0	638.7
Zn²⁺	–9.1	–0.4	–7.1	–2.6	612.3
Cd²⁺	–4.8	1.6	–6.2	–0.2	505.95
Pb²⁺	–7.1	1.5	–6.9	–1.7	353.2

Согласно полученным данным наиболее существенные перестройки в гидратной оболочке волокнистого сорбента происходят в области среднесвязанной воды. При обмене изученных катионов происходит уменьшение количества воды средней гидратации (Δх₂), то есть воды расположенной вблизи противоионов и функциональных групп и участвующей в образовании связи между сорбентом и сорбатом. Ионные формы волокна по уменьшению количества выделившейся на второй стадии воды можно расположить в следующий ряд:

${\text{C}}{{{\text{u}}}^{{2 + }}} > {\text{Z}}{{{\text{n}}}^{{2 + }}} = {\text{N}}{{{\text{i}}}^{{2 + }}} = {\text{P}}{{{\text{b}}}^{{2 + }}} > {\text{C}}{{{\text{d}}}^{{2 + }}} > {\text{C}}{{{\text{a}}}^{{2 + }}} > {\text{M}}{{{\text{g}}}^{{2 + }}}.$

Существенную роль в энергетических характеристиках ионного обмена играет энергия Гиббса межфазного переноса воды Δ_wG. Данная величина является аддитивной составляющей энергии Гиббса сорбции наряду с энергией полного ионного обмена катионов. Формы волокна по увеличению Δ_wG можно расположить в следующий ряд:

${\text{C}}{{{\text{u}}}^{{2 + }}} > {\text{N}}{{{\text{i}}}^{{2 + }}} > {\text{Z}}{{{\text{n}}}^{{2 + }}} > {\text{M}}{{{\text{g}}}^{{2 + }}} > {\text{C}}{{{\text{d}}}^{{2 + }}} > {\text{C}}{{{\text{a}}}^{{2 + }}} > {\text{P}}{{{\text{b}}}^{{2 + }}}.$

Сравнение двух последовательностей изменения характеристик гидратации с наиболее вероятным рядом селективности изученных катионов показывает, что изменение количества воды средней гидратации симбатно селективности катионов к волокну ВИОН КН-1. Изменение гидратации, являясь энергетически выгодным процессом, лишь облегчает сорбционный процесс в целом.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, природа противоиона оказывает влияние на распределение кинетически неоднородной воды в ионных формах волокнистого сорбента, так для изученных ионов d- и p-металлов характерны большие различие в долях дальне-, средне- и ближнесвязанной воды, чем для ионов кальция и магния. При обмене изученных катионов металлов на карбоксильном волокне в натриевой форме наблюдаются значительные изменения в области среднесвязанной воды. Переход от натриевой к металлическим формам волокна ВИОН КН-1 сопровождается уменьшением энтальпии дегидратации и общего количества воды. Установлено, что изменение количества воды средней гидратации при переходе от рабочей формы сорбента к форме обмениваемых катионов совпадает с рядом их селективности к карбоксильному волокну ВИОН КН-1.

Работа выполнена в соответствие с Координационным планом секции “Адсорбционные явления” научного совета РАН по физической химии № 20-03-460-06.

Список литературы

Кокотов Ю.А., Пасечник В.А. Равновесие и кинетика ионного обмена. Л.: Химия, 1970. 336 с.
Риман В., Уолтон Г. Ионообменная хроматография в аналитической химии. М.: Мир, 1973. 375 с.
Okada T., Harada M. // Analytical Chemistry. 2004. V. 76. № 15. P. 4564.
Harada M., Okada T. // J. Chromatography A. 2005. V. 1085 . № 1. P. 3.
Harada M., Okada T. // Chemical Communications. 2008. V. 16. № 41. P. 5182.
Yuchi A., Kuroda S., Takagi M. et al. // Analytical chemistry. 2010. V. 82. № 20. P. 8611.
Yamanaka K., Kawakami M., Kameda Y. et al. // Bulletin of the Chemical Society of Japan. 2019. V. 92. № 8. P. 1341.
Бондарева Л.П., Астапов А.В., Селеменев В.Ф. и др. // Журн. физической химии. 2018. Т. 92. № 8. С. 1323.
Перегудов Ю.С., Бондарева Л.П., Астапов А.В. и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2020. Т. 63. Вып. 4. С. 42.
Soldatov V.S., Zelenkovskii V.M., Kosandrovich E.G. // Reactive and Functional Polymers. 2016. № 102. P. 147.
Треймион Б. Разделение на ионнобменных смолах / Пер. с франц. под ред. Чмутова К.В., Кремера Н.А. М.: Мир, 1967. 432 с. Trémillon B. Les separations par les resins échangeuses dʾinos. / Paris. Monographies de chimie minérale. 1965. 383 p.
Ion Exchange Technology I Theory and Materials / Ediors Luqman I.M., Springer Dordrecht Heidelberg New York London, 2012. 550 p.
Pehlivan E., Altun T. // J. Hazardous Materials. 2007. № 140. P. 299.
Зверев М.П. Хемосорбционные волокна. М: Химия, 1981. 192 с.
Полянский Н.Г., Горбунов Г.В., Полянская Н.Я. Методы исследования ионитов. М.: Химия, 1976. 280 с.
Котова Д.Л., Селеменев В.Ф. Термический анализ ионообменных материалов. М.: Наука. 2002. 157 с.
Селеменев В.Ф., Славинская Г.В., Хохлов В.Ю. Практикум по ионному обмену. Воронеж: ВГУ, 2004. 160 с.
Kobari D. The Japan Society for Analytical Chemistry. 2005. V. 54. № 7. P. 627.
Углянская В.А., Чикин Т.А., Селеменев В.Ф. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1989. 208 с.
Астапов А.В., Перегудов Ю.С., Копылова В.Д., Кузнецова И.В. // Журн. физической химии. 2008. Т. 82. № 5. С. 960.
Астапов А.В., Перегудов Ю.С., Копылова В.Д., Попова К.А. // Журн. физической химии. 2010. Т. 84. № 3. С. 566.
Астапов А.В., Перегудов Ю.С., Копылова В.Д. // Журн. физической химии. 2011. Т. 85. № 7. С. 1359–1362.
Вода в дисперсных системах / Под ред. Дерягина Б.В., Чураева Н.В., Овчаренко Ф.Д. и др. М.: Химия, 1989. С. 31.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Физикохимия поверхности и защита материалов

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал