Неорганические материалы, 2019, T. 55, № 6, стр. 628-634
Термолиз гидрата пентаоксида сурьмы
Л. Ю. Коваленко 1, *, Ф. А. Ярошенко 1, В. А. Бурмистров 1, Т. Н. Исаева 1, Д. М. Галимов 2
1 Челябинский государственный университет
454001 Челябинск, ул. Братьев Кашириных, 129, Россия
2 Южноуральский государственный университет
454080 Челябинск, пр. Ленина, 76, Россия
* E-mail: LKovalenko90@mail.ru
Поступила в редакцию 01.11.2018
После доработки 18.12.2018
Принята к публикации 25.12.2018
Аннотация
С использованием комплекса экспериментальных методов: термогравиметрии, рентгеноструктурного анализа, пикнометрии, элементного микроанализа и масс-спектрометрии – исследован процесс термолиза гидрата пентаоксида сурьмы (ГПОС) в интервале температур от 25 до 1000°C. Определены состав и структура образующихся фаз. Показано, что на первых стадиях термолиза в интервале температур 24–500°С протекают процессы дегидратации и образуется безводный пентаоксид сурьмы Sb2O5. Удаление кислорода и восстановление Sb(V) до Sb(III) происходят при температурах выше 500°С с образованием фаз Sb6O13 и Sb2O4. Установлено, что фазовые превращения ГПОС до температуры 700°C протекают в рамках структуры типа пирохлора (пр. гр. Fd3m). Анализ экспериментальных результатов позволил предложить модель заполнения атомами кристаллографических позиций структуры типа пирохлора для полученных фаз и определить температурные интервалы их образования.
ВВЕДЕНИЕ
Гидрат пентаоксида сурьмы (ГПОС) известен как хороший ионообменник [1, 2], протонный проводник [3–5], фотокатализатор [6]. Его отличительным свойством является радиационная устойчивость [2]. Он используется при извлечении ионов цезия и стронция из сточных вод [7, 8], при концентрировании и разделении щелочных металлов в различных средах [9]. Перспективным направлением является использование ГПОС в качестве неорганического компонента в гибридных мембранах [10–13], разрабатываемых для низкотемпературных топливных элементов [14, 15]. Оксиды сурьмы Sb2O3 и Sb2O4, которые образуются в результате термолиза ГПОС, также хорошо известны и используются в электронике при производстве катализаторов, сорбентов и медицинских препаратов [16, 17].
Процесс термолиза ГПОС изучался рядом авторов. Согласно первым работам [18], термолиз ГПОС протекает в 3 стадии. Сначала происходит дегидратация и образуется безводный пентаоксид сурьмы (20–400°C), который превращается на второй и третьей стадиях (от 400 до 900°C) в смешанный оксид Sb(III) и Sb(V) составов Sb6O13 и Sb2O4. Процесс сопровождается удалением кислорода. При этом фазовые превращения в температурном интервале от 100 до 850°С протекают в рамках структуры типа пирохлора [19]. В [20, 21] также отмечается, что одной из промежуточных фаз, которые образуются при термолизе ГПОС, является Sb2O5.
В [2, 22–24] указывается, что в интервале температур 400–500°С могут существовать только фазы, содержащие протоны. Авторы [22, 24] исходят из того, что основной мотив структуры формируют ${\text{SbO}}_{6}^{ - }$-октаэдры [25, 26], сочлененные вершинами, отрицательный заряд которых компенсируют протоны. Удаление при нагревании протонов в виде молекул воды разрушает кристаллическую структуру, нарушает условия локальной электронейтральности и способствует переходу части ионов сурьмы из 16с- в 16d-позиции структуры типа пирохлора.
Несмотря на существующие работы по термическому разложению ГПОС, данные различных авторов о температурных интервалах протекания процессов дегидратации и удаления кислорода, количестве стадий и составе образующихся фаз во многом противоречивы и нуждаются в уточнении. Наибольший интерес представляет вопрос о возможности образования при термолизе ГПОС безводного пентаоксида сурьмы Sb2O5 со структурой типа пирохлора [27].
Целью работы явилось исследование состава и структуры фаз, образующихся при термолизе гидрата пентаоксида сурьмы, и определение температурных интервалов их устойчивости.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Образец ГПОС был получен по известной методике [2] путем гидролиза в избытке воды предварительно окисленной азотной кислотой треххлористой сурьмы.
Синтезированный ГПОС имел состав Sb2O5 · · хH2О (воздушно-сухой образец), где 2 < x ≤ 4, и представлял собой однородный белый порошок.
Образцы фаз (Рi-фазы) получали путем длительной прокалки ГПОС (24 ч) на воздухе при температурах: 150°С (Р1-фаза), 320°С (Р3-фаза), 480°С (Р4-фаза), 700°С (Р5-фаза), 920°С (фаза Sb2O4).
Образцы исследовали методом синхронного термического анализа с масс-спектроскопией выделяющихся газов [28] на анализаторе Netzsch STA 449C Jupiter в атмосфере аргона в интервале температур 24–1000°C. Для определения состава отходящих газов при разложении ГПОС изучали изменение состава газовой атмосферы камеры с ячейкой термического анализатора с помощью квадрупольного масс-спектрометра Netzsch QMS 403C Aëolos.
Структурные исследования фаз, полученных в результате термолиза, выполнили на рентгеновском дифрактометре Rigaki ultima IV в диапазоне углов дифракции 10° < 2θ < 70°. По данным рентгеновских исследований методом Ритвельда с использованием программы PowderCell 2.4 для ГПОС и образующихся фаз было определено расположение атомов по правильной системе точек структуры типа пирохлора (пр. гр. Fd3m).
Элементный анализ образцов проводили на сканирующем электронном микроскопе JEOL JSM 7001F, регистрируя спектры характеристического рентгеновского излучения химических элементов с помощью рентгенфлуоресцентного энергодисперсионного спектрометра Oxford X-max 80. При обработке результатов анализа определяли количество атомов сурьмы и кислорода в образцах ГПОС и Рi-фазах.
Спектры ИК-поглощения образцов, запрессованных в таблетку с KBr, регистрировали относительно базовой линии на воздухе на ИК-фурье-спектрометре Nicolet 380 в диапазоне частот от 500 до 4000 см–1.
Для определения пикнометрической плотности образцов использовался пикнометр AccuPyc 1330. Низкое давление пара создавали гелием. Анализ автоматически заканчивался после пяти успешных измерений с заданным стандартным отклонением ±0.01 г/см3.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Как следует из данных термогравиметрии, процесс термолиза ГПОС в температурном интервале 24–1000°C протекает в 6 стадий (рис. 1). При образовании фаз на кривых ТГ фиксируются плато, а на ДТГ наблюдаются максимумы при характеристических температурах 105°C (I стадия), 210°С (II стадия), 320°C (III стадия), 420°C (IV стадия), 550 и 600°C (V стадия), 860°C (VI стадия) (рис. 1).
На начальных стадиях термолиза в интервале температур 24–500°С на кривых масс-спектрометрии фиксируются четыре максимума (рис. 1), которые можно отнести к удалению молекул воды (18 а. е. м.), а в интервале 500–1000°С – два максимума, относящиеся к удалению молекул кислорода (32 а. е. м.). Это свидетельствует о том, что удаление из системы молекул воды и кислорода при термолизе ГПОС происходит в разных температурных интервалах. Характеристические температуры удаления молекул воды и кислорода по данным масс-спектрометрии совпадают с температурами максимумов на ДТГ-кривых (рис. 1). Это позволяет выделить отдельно стадии, на которых протекают процессы дегидратации и удаления кислорода. Однако ТГ-кривые при температурах 150–230, 500 и 650°С не имеют характерного плато, так как процессы термолиза ГПОС накладываются друг на друга, из-за чего расчет состава фаз для характеристических температур 210, 550 и 600°С не проводился.
Стадийность термолиза ГПОС может быть обусловлена наличием неэквивалентных протонных группировок: молекул воды, одиночных протонов и ионов оксония [29–31]. Это подтверждают данные ИК-спектроскопии (рис. 2).
В ИК-спектре ГПОС можно выделить широкую сложную полосу поглощения в области 3700–2700 см–1 (рис. 2, спектр 1), которую можно рассматривать как суммарное проявление валентных колебаний молекул воды и иона оксония. В области деформационных колебаний в спектре ГПОС фиксируются четыре полосы поглощения: при 1260, 1400, 1640 и 1700 см–1 (рис. 2, спектр 1). Сопоставляя частоты полос поглощения с литературными данными, можно заключить, что полосы поглощения при 1260 и 1400 см–1 соответствуют деформационным колебаниям δ(Sb(V)OH), полоса поглощения при 1640 см–1 относится к деформационным колебаниям молекул воды, а полоса при 1700 см–1 – к деформационным колебаниям иона оксония [29, 32]. Полосы поглощения при 770 и 450 см–1 отвечают валентным колебаниям ν(Sb(V)–O).
Прокалка ГПОС при температуре 480°С приводит к погасанию полос поглощения при 1260, 1400 и 1700 см–1 (рис. 2, спектр 2), что свидетельствует об удалении при этой температуре гидроксильных групп и ионов оксония.
В спектре Р5-фазы, полученной при 700°С, в области деформационных колебаний присутствует только линия поглощения при 1640 см–1, относящаяся к молекулам адсорбированной воды (рис. 2, спектр 3). Таким образом, можно заключить, что ГПОС содержит молекулы воды, ионы оксония и гидроксильные группы, которые удаляются при нагревании до 480°С.
Полученные данные ИК-спектроскопии, термогравиметрии и масс-спектрометрии позволили предложить последовательность процессов термолиза, определить температурные интервалы стадий и рассчитать составы образующихся фаз (табл. 1). Расчеты проводили относительно конечного продукта термолиза ГПОС – α- и β-Sb2O4 [19].
Таблица 1.
Стадия | Реакция | tmax, °C | ∆t, °C | ∆μт, % | ∆μТГ, % |
---|---|---|---|---|---|
I–II | (H3O)Sb2O5(OH) ∙ H2O ⋅ 0.1H2O → Sb2O5(OH) ∙ H3O + 1.1H2O | 105 210 |
24–240 | 6.3 | 6.4 |
III | Sb2O5(OH) ∙ H3O → Sb2O4.5(OH) + 1.5H2O | 320 | 260–380 | 8.8 | 8.8 |
IV | Sb2O4.5(OH) → Sb2O5 + 0.5H2O | 420 | 380–480 | 2.9 | 3.0 |
V | Sb2O5 → Sb2O4.3(4) + 0.33O2 | 570 | 520–680 | 3.5 | 3.4 |
VI | Sb2O4.3(4) → Sb2O4 + 0.17O2 | 860 | 820–930 | 1.8 | 1.8 |
ИТОГО | 24–1000 | 23.3 | 23.4 |
На рентгенограммах исходного ГПОС и образцов, полученных при различных температурах (рис. 3), присутствует набор дифракционных максимумов, удовлетворительно идентифицирующийся в рамках кубической сингонии, а анализ законов погасания рефлексов свидетельствует о том, что данные образцы имеют структуру типа пирохлора (пр. гр. Fd3m).
Проведенный полнопрофильный рентгеновский анализ структуры ГПОС (рис. 3), а также Рi-фаз позволил предложить модель заполнения кристаллографических позиций структуры типа пирохлора (табл. 2), согласно которой ионы Sb(V) располагаются в 16с-позициях и с анионами кислорода и гидроксильными группами, занимающими 48f-позиции, образуют сурьмянокислородные октаэдры. Ионы оксония и молекулы воды в ГПОС статистически располагаются в позициях 16d и 8b и могут образовывать диаквоводородные ионы (H5O2)+.
Таблица 2.
Фаза | Структурная формула | Распределение | а, Å | R, % | |||
---|---|---|---|---|---|---|---|
16d | 16c | 48f | 8b | ||||
ГПОС | (H3O)8Sb16O40(OH)8 ∙ 8H2O | 8H3O | 16Sb5+ | 40O2–, 8OH– |
8H2O | 10.358 ± 0.0005 | 9.88 |
Р1 | (H3O)8Sb16O40(OH)8 | – | 16Sb5+ | 40O2–, 8OH– |
8H3O | 10.342 ± 0.0007 | 8.73 |
Р3 | Sb(V)2Sb16O40(OH)8O | 2Sb5+ | 16Sb5+ | 40O2–, 8OH– |
O2– | 10.080 ± 0.0008 | 7.56 |
Р4 | Sb(V)4Sb16O48O2 | 4Sb5+ | 16Sb5+ | 48O2– | 2O2– | 10.286 ± 0.0006 | 5.87 |
Р5 | Sb(III)8Sb16O48O4 | 8Sb3+ | 16Sb5+ | 48O2– | 4O2– | 10.301 ± 0.0003 | 3.24 |
– | Sb2O4 | – | – | – | – | – |
В Р3- и Р4-фазах часть ионов пятивалентной сурьмы занимает 16d-позиции (табл. 2). При более высоких температурах (выше 500°С) происходит частичное восстановление ионов Sb(V) до Sb(III) и они переходят из 16с- в 16d-позиции. Анионы кислорода при этом заполняют вакантные 8b-позиции (табл. 2).
На первой стадии термолиза происходит деструкция диакваводородных ионов и удаление молекул воды из полостей (16d- и 8b-позиции). Образуется Р1-фаза, в которой в центре гексагональных полостей (8b-позиции) располагаются ионы оксония (табл. 2). При дальнейшем нагревании (II и III стадии) происходит удаление ионов оксония в виде молекул воды. При этом протоны взаимодействуют с анионами кислорода, происходит разрушение октаэдров и часть ионов пятивалентной сурьмы переходит из 16c- в 16d-позиции (табл. 2). На четвертой стадии в виде молекул воды удаляются гидроксильные группы, разрушаются сурьмяно-кислородные октаэдры и реализуются дальнейшие переходы ионов Sb(V) из 16c- в 16d-позиции. При этом образуется безводный пентаоксид сурьмы Sb2O5, имеющий структуру типа пирохлора (табл. 2). На пятой стадии начинается удаление кислорода, что свидетельствует о восстановлении части ионов Sb(V) до Sb(III), и образуется Р5-фаза состава Sb6O13, описанная в литературе. Дальнейшее нагревание приводит к удалению кислорода, восстановлению Sb(V) до Sb(III) c образованием Sb2O4.
Пикнометрическая плотность образцов монотонно увеличивается с ростом температуры прокалки ГПОС (рис. 4, кривая 1), что подтверждает заполнение 16d-позиций ионами сурьмы. Это приводит и к увеличению соотношения Sb/O (рис. 4, кривая 2).
Удаление молекул воды из образца ГПОС и заполнение 16d-позиций ионами пятивалентной сурьмы с меньшим ионным радиусом сопровождается уменьшением параметра элементарной ячейки (табл. 2), а удаление гидроксильных групп и восстановление Sb(V) до Sb(III) – его возрастанием.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Согласно полученным данным, модель, описывающая последовательность фазовых превращений при термолизе полисурьмяной кислоты, выглядит следующим образом:
Из приведенных результатов следует, что термолиз ГПOС протекает в 6 стадий: на первых четырех стадиях в интервале температур 24–500°С протекают процессы дегидратации и образуется безводный пентаоксид сурьмы Sb2O5, имеющий структуру типа пирохлора, на последующих двух стадиях, при температурах выше 500°С, происходит восстановление ионов пятивалентной сурьмы и ее переход из 16c- в 16d-позиции. При этом на начальных стадиях ионами, обеспечивающими сохранение электронейтральности, являются протоны, а на последующих стадиях – ионы пятивалентной и трехвалентной сурьмы.
Список литературы
Abe M., Tsuji M., Kimura N. Synthetic Inorganic Ion-exchange Materials – 31. Ion-exchange Behavior of Tervalent Metals and Rare Earth Elements on Crystalline Antimonic (V) Acid Cation Exchanger // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1981. V. 54. P. 130–134. https://doi.org/10.1246/ bcsj.54.130
Белинская Ф.А., Милицина Э.А. Неорганические ионообменные материалы на основе труднорастворимых соединений сурьмы // Успехи химии. 1980. Т. 49. № 10. С. 1905–1936.
Ozawa Y., Miura N., Yamazoe N., Sieyama T. Proton Conduction in Antimonic Acid at Medium Temperatures in The Presence of Water Vapor // Chem. Lett. 1983. № 10. P. 1569–1572. https://doi.org/10.1246/cl.1983.1569
Chowdhry V., Barkley J.R., English A., Sleight E.I. New Inorganic Proton Conductors // Mater. Res. Bull. 1982. V. 17. № 7. P. 917–983. https://doi.org/10.1016/0025-5408(82)90013-7
Неустроев А.С., Захарьевич Д.А., Чернов В.М. Ядерная магнитная релаксация протонов в композитах “Полисурьмяная кислота–Фосфат” // Электрохимия. 2016. Т. 52. № 7. С. 767–771. https://doi.org/10.7868/ S0424857016070136
Chen J., Chen Z., Zhang X., Li X., Yu L., Li D. Antimony Oxide Hydrate (Sb2O5 · 3H2O) as a Simple and High Efficient Photocatalyst for Oxidation of Benzene // Appl. Catal., B: Environmental. 2018. V. 210. P. 379–385. https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2017.04.004
Moller T., Harjula R., Kelokaski P., Vaaramaa K., Karhu P., Lehto J. Titanium Antimonates in Various Ti : Sb Ratios: Ion Exchange Properties for Radionuclide Ions // J. Mater. Chem. 2003. V. 13. P. 535–541. https://doi.org/10.1039/ B207028F
Sivaiah M.V., Venkatesan K.A., Krishna R.M., Sasidhar P., Murthy G.S. Ion Exchange Properties of Strontium on in Situ Precipitated Polyantimonic Acid in Amberlite XAD-7 // Sep. Purif. Technol. 2005. V. 44. P. 1–9. https://doi.org/10.1016/j.seppur.2004.03.016
Girardi F., Sabbioni E. Selective Removal of Radio-Sodium From Neutron-Activated Materials by Retention on Hydrated Antimony Pentoxide // J. Radioanal. Chem. 1968. V. 1. № 2. P. 169–178. https://doi.org/10.1007/ BF02530237
Prikhno I.A., Ivanova K.A., Don G.M., Yaroslavtsev A.B. Hybrid Membranes Based on Short Side Chain Perfluorinated Sulfonic Acid Membranes (Inion) and Heteropoly Acid Salts // Mendeleev Commun. 2018. V. 28. № 6. P. 657–658. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2018.11.033
Golubenko D.V., Karavanova Yu.A., Melnikov S.S., Achoh A.R., Pourcelly G., Yaroslavtsev A.B. An Approach to Increase the Permselectivity and Mono-Valent Ion Selectivity of Cation-Exchange Membranes by Introduction of Amorphous Zirconium Phosphate Nanoparticles // J. Membr. Sci. 2018. V. 563. P. 777–784. https://doi.org/10.1016/j.memsci.2018.06.024
Luo T., Abdu S., Wessling M. Selectivity of Ion Exchange Membranes: A Review // J. Membr. Sci. 2018. V. 555. P. 429–454. https://doi.org/10.1016/j.memsci.2018.03.051
Сафронова Е.Ю., Ярославцев А.Б. Перспективы практического использования гибридных мембран // Мембраны и мембранные технологии. 2016. Т. 6. № 1. С. 3–16. https://doi.org/10.1134/S2218117216010089
Стенина И.А., Ярославцев А.Б. Низко- и среднетепературные протонпроводящие электролиты // Неорган. материалы. 2017. Т. 53. № 3. С. 241–251. https://doi.org/10.7868/S0002337X17030101
Пономарев А.Н., Абдрашитов Э.Ф., Крицкая Д.А., Бокун В.Ч., Сангинов Е.А., Добровольский Ю.А. Синтез и исследование свойств полимерных нанокомпозитных ионообменных мембран на основе сульфированного полистирола // Электрохимия. 2017. Т. 53. № 6. С. 666–686. https://doi.org/10.7868/ S0424857017060056
Himamaheswara Raoa V., Syam Prasada P., Venkateswara Raob P., Santosc Luís F., Veeraiah N. Influence of Sb2O3 on Tellurite Based Glasses for Photonic Applications // J. Alloys Compd. 2016. V. 687. P. 898–905. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2016.06.256
Orosel D., Balog P., Liu H., Qian J., Jansen M. Sb2O4 at High Pressures and High Temperatures // J. Solid State Chem. 2005. V. 178. № 9. P. 2602–2607. https://doi.org/10.1016/ j.jssc.2005.05.037
Simon A., Thaler E. Beiträge zur Kenntnis von Oxyden. Zur Kenntnis der Oxyde des Antimons // Z. Für Anorg. Allg. Chem. 1927. V. 162. № 1. P. 253–278. https://doi.org/10.1002/zaac.19271620125
Stewart D.J., Knop O., Ayasse C., Woodhams F.W. Pyrochlores. VII. The Oxides of Antimony: an X-ray and Mössbauer Study // Can. J. Chem. 1972. V. 50. P. 690–700. https://doi.org/10.1139/v72-106
Молодцова В.В., Тарасова Д.В., Дзисько В.А., Каракчиев Л.Г., Оленькова И.П., Шкарин А.В. Влияние условий получения на величину поверхности и фазовый состав катализаторов на основе окислов сурьмы. II. Прокаленные окислы сурьмы // Кинетика и катализ. 1972. Т. 13. № 5. С. 1258–1268.
Abe M., Sudoh K. Synthetic Inorganic Ion-Exchange Materials–XXIII: Ion-Exchange Equilibria of Transition Metals and Hydrogen Ions on Crystalline Antimonic(V) Acid // J. Inorg. Nucl. Chem. 1980. V. 42. № 7. P. 1051–1055. https://doi.org/10.1016/0022-1902(80)80399-X
Клещев Д.Г. Механизм фазовых превращений при термолизе гидрата пентаоксида в интервале 470–730 К // Изв. АН СССР. Неорган. материалы. 1987. Т. 23. № 7. С. 1173–1176.
Трофимов В.Г., Шейнкман А.И., Клещев Г.В. О пятиокиси сурьмы в кристаллическом состоянии // Журн. структур. химии. 1973. Т. 14. № 2. С. 275–279.
Klestchov D., Burmistrov V., Sheinkman A., Pletnev R. Composition and Structure of Phases Formed in The Process of Hydrated Antimony Pentoxide Thermolysis // J. Solid State Chem. 1991. V. 94. № 2. P. 220–226. https://doi.org/10.1016/0022-4596(91)90186-L
Лупицкая Ю.А., Калганов Д.А., Клюева М.В. Образование cоединений в системе Ag2O–Sb2O3–MoO3 при нагревании // Неорган. материалы. 2018. Т. 54. № 3. С. 252–256. https://doi.org/10.7868/S0002337X18030053
Егорышева А.В., Эллерт О.Г., Гайтко О.М., Бреховских М.Н., Жидкова И.А., Максимов Ю.В. Фторирование твердых растворов со структурой пирохлора Bi1.8Fe1.2SbO7 // Неорган. материалы. 2017. Т. 53. № 9. С. 982–988. https://doi.org/10.7868/S0002337X17090123
Толчев А.В., Бурмистров В.А., Клещев Д.Г., Лопушан В.И. Особенности термолиза частично гидратированной кристаллической полисурьмяной кислоты в замкнутом объеме // Неорган. материалы. 2003. Т. 39. № 3. С. 342–345.
Посельская Ю.В., Белая Е.А., Жеребцов Д.А., Викторов В.В., Тихонов С.С., Рябков Ю.И., Ковалев И.Н., Винник Д.А. Особенности термолиза нанодисперсного бемита, полученного гидролизом изопропилата алюминия // Неорган. материалы. 2018. Т. 54. № 12. С. 1308–1314. https://doi.org/10.1134/S0002337X1812014X
Новиков Б.Г., Баличева Т.Г., Белинская Ф.А., Матерова Е.А. Спектры инфракрасного поглощения кристаллического сурьмянокислого катионита // Вестн. Ленингр. ун-та. Сер. Физика Химия. 1969. № 22. Вып. 4. С. 110–115.
Бурмистров В.А., Клещев Д.Г., Конев В.Н., Плетнев Р.Н. Состояние протонов в гидрате пятиокиси сурьмы // Докл. АН СССР. 1981. Т. 261. № 2. С. 366–368.
Slade R.C.T., Hall G.P., Ramanan A., Prince E. Structure and Proton Conduction in Pyrochlore-Type Antimonic Acid: a Neutron Diffraction Study // Solid State Ionics. 1996. V. 92. № 3–4. P. 171–181. https://doi.org/10.1016/ S0167-2738(96)00497-3
Юхневич Г.В. Успехи в применении ИК-спектроскопии для характеристики ОН-связей // Успехи химии. 1963. Т. 32. № 11. С. 1397–1423.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Неорганические материалы