Акустический журнал, 2020, T. 66, № 6, стр. 610-612

Низкочастотная сдвиговая упругость коллоидной суспензии наночастиц

Д. Н. Макарова a*, Т. С. Дембелова a, Б. Б. Бадмаев a**

a Институт физического материаловедения СО РАН
670047 Улан-Удэ, ул. Сахьяновой 6, Россия

* E-mail: dagzama@mail.ru
** E-mail: lmf@ipms.bscnet.ru

Поступила в редакцию 25.03.2020
После доработки 25.03.2020
Принята к публикации 28.04.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Приведены экспериментальные результаты исследования низкочастотной (105 Гц) сдвиговой упругости коллоидной суспензии наночастиц диоксида кремния SiO2 разных размеров в полиэтилсилоксановой жидкости ПЭС-2 акустическим импедансным методом. Согласие экспериментальных результатов, полученных разными способами акустического резонансного метода, подтверждает, что низкочастотная сдвиговая упругость коллоидных суспензий наночастиц является их объемным свойством.

Ключевые слова: наносуспензия, пьезокварц, колебания, модуль, импедансный метод, наночастицы

В работах [1, 2] описан акустический импедансный метод измерения низкочастотной (105 Гц) сдвиговой упругости жидкостей. На один конец горизонтальной поверхности пьезокварца в виде прямоугольной призмы наносится слой исследуемой жидкости, накрытый твердой накладкой. При тангенциальных колебаниях пьезокварца прослойка жидкости испытывает деформации сдвига и в ней устанавливаются стоячие сдвиговые волны. При изменении толщины жидкой прослойки изменяются резонансная частота и ширина резонансной кривой пьезокварца. Из теории акустического резонансного метода [13] получены выражения для действительного Δf  ' и мнимого Δf " сдвигов резонансной частоты пьезокварца:

(1)
$\begin{gathered} \Delta f{\kern 1pt} ' = \frac{S}{{4{{\pi }^{2}}M{{f}_{0}}}} \times \\ \times \,\,\frac{{(G{\kern 1pt} '\beta + G{\kern 1pt} ''\alpha )\sin 2\beta H + (G{\kern 1pt} '\alpha - G{\kern 1pt} ''\beta )sh2\alpha H}}{{ch2\alpha H - \cos 2\beta H}}, \\ \end{gathered} $
(2)
$\begin{gathered} \Delta f{\kern 1pt} '' = \frac{S}{{4{{\pi }^{2}}M{{f}_{0}}}} \times \\ \times \,\,\frac{{(G{\kern 1pt} ''\beta - G{\kern 1pt} '\alpha )\sin 2\beta H + (G{\kern 1pt} ''\alpha + G{\kern 1pt} '\beta )sh2\alpha H}}{{ch2\alpha H - \cos 2\beta H}}, \\ \end{gathered} $
где G ' и G " – действительный и мнимый модули сдвига, H – толщина жидкой прослойки, M – масса пьезокварца, S – площадь контакта жидкости с пьезокварцем, β и α – действительная и мнимая составляющие комплексного волнового числа. На рис. 1 показаны теоретические зависимости действительного Δf ' и мнимого Δf " сдвигов частот от толщины жидкой прослойки для жидкости с G ' = 3 × 104 Па и tg θ = 0.3, рассчитанные по этим формулам [1, 2].

Рис. 1.

Теоретические зависимости действительного (1) и мнимого (2) сдвигов частот от толщины жидкой прослойки.

Видно, что при увеличении толщины жидкой прослойки сдвиги частот дают затухающие осцилляции. При полном затухании сдвиговой волны сдвиги частот принимают предельные значения $\Delta f_{\infty }^{'}$ и .

Из анализа выражений (1) и (2) вытекают три способа определения низкочастотной сдвиговой упругости жидкостей [1–8]. Первый способ реализуется при малых толщинах жидкой прослойки, когда H $ \ll $ λ. В данном случае сдвиги частот проявляют линейную зависимость от обратной толщины жидкой прослойки 1/Н. Второй способ основан на определении G ' по длине сдвиговой волны, которая определяется по максимумам затухания. Третий способ, аналогичный известному импедансному методу Мэзона [9], основан на измерении предельных значений сдвигов частот, к которым они стремятся при увеличении толщины жидкой прослойки. Поскольку при H → ∞ сдвиговая волна полностью затухает, необходимость в накладке отпадает и всю горизонтальную поверхность пьезокварца можно нагрузить толстым слоем исследуемой жидкости.

В этом случае из выражения (1) для G ' можно получить следующую расчетную формулу [13]:

(3)
$G{\kern 1pt} ' = \frac{{16{{\pi }^{2}}{{M}^{2}}}}{{{{S}^{2}}\rho }}\left[ {{{{\left( {\Delta f_{\infty }^{{''}}} \right)}}^{2}} - {{{\left( {\Delta f_{\infty }^{'}} \right)}}^{2}}} \right],$
где S – площадь всей горизонтальной поверхности пьезокварца. Из выражения (3), а также из рис. 1 видно, что при наличии сдвиговой упругости у жидкостей Δf  " должен быть больше Δf  '. Все три способа определения низкочастотной сдвиговой упругости были реализованы на примере обычных и полимерных жидкостей, и они дали вполне согласующиеся результаты [18].

В работе [10] исследована низкочастотная сдвиговая упругость коллоидных суспензий наночастиц SiO2 в полиэтилсилоксановой жидкости ПЭС-2 акустическим резонансным методом при толщинах H, много меньших длины сдвиговой волны λ. В этих экспериментах толщина слоя исследуемых суспензий варьировалась в пределах нескольких микрометров. Поэтому наличие низкочастотной сдвиговой упругости у исследованных наносуспензий может быть приписано к особым свойствам граничных слоев под действием поля поверхностных сил.

В данной работе приведены экспериментальные результаты исследования сдвиговой упругости суспензий наночастиц SiO2 в ПЭС-2 импедансным методом, когда H $ \gg $ λ. В экспериментах применялся пьезокварц Х-18.5° среза с резонансной частотой 73.2 кГц с массой 6.82 г и размерами 35 × 12 × 6 мм. Коллоидные суспензии наночастиц SiO2 в полиэтилсилоксановой жидкости ПЭС-2 получены путем длительного диспергирования ультразвуковыми методами [10].

На тщательно очищенную горизонтальную поверхность пьезокварца наносится толстый слой исследуемой суспензии, в которой сдвиговая волна полностью затухает (рис. 2). Затем измеряются предельные значения мнимого и действительного сдвига частоты $\Delta f_{\infty }^{'}$. Предельным значением действительного сдвига частоты $\Delta f_{\infty }^{'}$ можно пренебречь, так как вклад, вносимый им, пренебрежимо мал и не превышает 3% [13].

Рис. 2.

Профили образующейся прослойки жидкости: 1 – пьезокварц, 2 – жидкость.

Для исследованной суспензии 0.5% по массовой доле наночастиц SiO2 в полиэтилсилоксановой жидкости ПЭС-2 с размерами 100 нм предельное значение мнимого сдвига составило 8 Гц. Расчет по формуле (3) для действительного модуля сдвига G ' дает значение 1.06 × 105 Па. Результаты, полученные для других суспензий с разными размерами и с концентрацией с = 0.5 мас. %, даны в табл. 1. Плотность данных суспензий составляет 0.94 г/см3.

Таблица 1.  

Значения модулей сдвига суспензии SiO2/ПЭС-2 с разными размерами наночастиц

SiO2/ПЭС-2 G' × 10–5 Па, при H $ \ll $ λ [10] tg θ G ' × 10–5 Па, при H $ \gg $ λ
20 нм 0.09 0.73 0.08
50 нм 0.17 0.18 0.15
100 нм 1.08 0.10 1.06

Сравнивая результаты, полученные при малых толщинах жидкой прослойки H $ \ll $ λ [10], с результатами, полученными импедансным методом при H $ \gg $ λ, можно видеть их хорошее согласие. Это подтверждает, что низкочастотная (105 Гц) сдвиговая упругость коллоидных суспензий наночастиц является их объемным свойством. Низкочастотное вязкоупругое поведение низкомолекулярных жидкостей обсуждается также в работах других исследователей [1114].

Наносуспензии находят применение в различных нанотехнологиях, в частности, в создании лекарственных препаратов, для интенсификации теплопередачи, при производстве новых функциональных материалов, смазочных материалов, красок и т.д. Использование различных реологических жидких сред во множестве технологических процессов определяет большой интерес к исследованиям их механических свойств [1519].

Список литературы

  1. Бадмаев Б.Б., Дембелова Т.С., Дамдинов Б.Б. Вязкоупругие свойства полимерных жидкостей // Изд-во БНЦ СО РАН. 2013. 190 с.

  2. Бадмаев Б.Б., Дембелова Т.С., Дамдинов Б.Б., Гулгенов Ч.Ж. Импедансный метод измерения сдвиговой упругости жидкостей // Акуст. журн. 2017. Т. 63. № 6. С. 602–605.

  3. Badmaev B., Dembelova T., Damdinov B., Makarova D., Budaev O. Influence of surface wettability on the accuracy of measurement of fluid shear modulus // Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2011. V. 383. P. 90–94.

  4. Базарон У.Б., Дерягин Б.В., Будаев О.Р. Измерение комплексного модуля сдвига жидкостей // ДАН СССР. 1972. Т. 205. № 6. С. 1324–1327.

  5. Бадмаев Б.Б., Дамдинов Б.Б., Сандитов Д.С. Низкочастотные сдвиговые параметры жидких вязкоупругих материалов // Акуст. журн. 2004. Т. 50. № 2. С. 156–160.

  6. Бадмаев Б.Б., Бальжинов С.А., Дамдинов Б.Б., Дембелова Т.С. Низкочастотная сдвиговая упругость жидкостей // Акуст. журн. 2010. Т. 56. № 5. С. 602–605.

  7. Мэзон У. Пьезоэлектрические кристаллы и их применение в ультраакустике. М.: ИЛ, 1952. 720 с.

  8. Бадмаев Б.Б., Будаев О.Р., Дембелова Т.С. Распространение сдвиговых волн в полимерных жидкостях // Акуст. журн. 1999. Т. 45. № 5. С. 610–614.

  9. Бадмаев Б.Б., Дембелова Т.С., Дамдинов Б.Б., Макарова Д.Н., Намдакова Е.Д. Акустическое исследование нелинейных вязкоупругих свойств жидкостей // Учен. зап. физ. фак-та Моск. ун-та. 2017. № 5. 1751302.

  10. Дембелова Т.С., Цыренжапова А.Б., Макарова Д.Н., Дамдинов Б.Б., Бадмаев Б.Б. Акустическое исследование сдвиговых вязкоупругих свойств коллоидных суспензий наночастиц // Учен. зап. физ. фак-та Моск. ун-та. 2014. № 5. 145301.

  11. Collin D., Martinoty P. Dynamic macroscopic heterogeneities in a flexible linear polymer melt // Physica A. 2003. V. 320. P. 235–248.

  12. Kavehpoor H.P., McKinley G.H. Triborheometry from gap-dependent rheology to tribology // Trib. Lett. 2004. V. 17(2). P. 327–336.

  13. Noirez L., Baroni P. Revealing the solid-like nature of glycerol at ambient temperature // J. Molecular Structure. 2010. V. 972. P. 16–21.

  14. Noirez L., Baroni P. Identification of a low-frequency elastic behaviour in liquid water // J. Phys.: Condens. Matter. 2012. V. 24. 372101.

  15. Рудяк В.Я., Минаков А.В., Пряжников М.И. Особенности вязкости наножидкостей. Экспериментальное изучение // Труды Новосибирского государственного архитектурно-строительного университета (Сибстрин). 2018. Т. 21. № 1(67). С. 30–41.

  16. Chevalier J., Tillement O., Ayela F. Rheological properties of nanofluids flowing through microchannels // Appl. Phys. Lett. 2007. V. 91. № 23. P. 233103.

  17. Урьев Н.Б., Емельянов С.В., Титов К.А. Структурно-реологические свойства масляных суспензий на основе технического углерода и наноразмерных наполнителей // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2015. Т. 51. № 2. С. 176–179.

  18. Есипов И.Б., Зозуля О.М., Миронов М.А. Медленная кинетика нелинейности вязкоупругих свойств нефти при сдвиговых колебаниях // Акуст. журн. 2014. Т. 60. № 2. С. 166.

  19. Макарова Д.Н., Есипов И.Б. Сдвиговые вязкоупругие свойства бурового раствора (бентонита) // Вестник Бурятского государственного университета. Химия. Физика. 2018. № 2–3. С. 45–49.

Дополнительные материалы отсутствуют.