1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал аналитической химии
  4. T. 77, № 12, 2022

Журнал аналитической химии, 2022, T. 77, № 12, стр. 1112-1119

Аналитические особенности поликапиллярных газохроматографических колонок с капиллярами 25 мкм

И. И. Науменко a, *, А. П. Ефименко b, В. М. Грузнов a, c, d

a Институт нефтегазовой геологии и геофизики им. А.А. Трофимука Сибирского отделения Российской академии наук
630090 Новосибирск, просп. Академика Коптюга, 3, Россия

b ООО “Мультихром”
630117 Новосибирск, ул. Арбузова, 4а, к. 1, Россия

c Новосибирский национальный исследовательский государственный университет
630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 1, Россия

d Новосибирский государственный технический университет
630073 Новосибирск, просп. К. Маркса, 2, Россия

* E-mail: mail@mcc-chrom.com

Поступила в редакцию 22.02.2022
После доработки 17.03.2022
Принята к публикации 20.04.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Прямые поликапиллярные колонки (ПКК) с капиллярами 40 мкм применяют в портативных газоанализаторах. С целью повышения эффективности и скорости газохроматографического разделения изготовлены прямые ПКК с диаметром капилляров 25 мкм длиной 200–250 мм с неподвижной фазой OV-5 (толщина пленки 0.1–0.2 мкм) и определены их основные хроматографические характеристики. Показано, что максимальная удельная эффективность ПКК составила 25 600 теоретических тарелок (т.т.)/м, а скорость разделения достигла величины 630 т.т./с., что существенно превышает соответствующие значения для ПКК 40 мкм. Исследуемые ПКК сохраняют высокую эффективность разделения в широком диапазоне потоков газа-носителя: для аргона и азота при потоках 30–170 см3/мин, а для гелия при 120–420 см3/мин. Однако для обеспечения одинакового потока газа-носителя через ПКК 25 мкм требуется примерно в два раза более высокое давление в сравнении с колонками 40 мкм. Уменьшение диаметра каналов ПКК с 40 до 25 мкм позволяет при сохранении эффективности колонки уменьшить ее длину примерно на 1/3.

Ключевые слова: поликапиллярные колонки 25 мкм, эффективность колонки, скорость газа-носителя, давление газа-носителя.

Короткие прямые поликапиллярные колонки (ПКК) длиной до 250 мм с диаметром отдельных капилляров 40 мкм в основном применяются в портативных газовых хроматографах (ГХ), а также в составе специализированных переносных и стационарных газоанализаторов с различными типами детектирующих устройств. Самым первым портативным ГХ с ПКК стал прибор ЭХО-М, разработанный еще в 1988 г. и предназначенный для поиска взрывчатых веществ (ВВ) [1]. В настоящее время семейство приборов типа ЭХО (ИНГГ СО РАН, Новосибирск) с различными типами детекторов используют для обнаружения следов взрывчатых веществ в антитеррористическом контроле [2], при определении ароматических углеводородов при поиске залежей нефти и газа [3], в медицинской диагностике [4] и для решения других аналитических задач. Поликапиллярный портативный ГХ ГХС-02П для определения следов ВВ и наркотических веществ выпускает ООО “Сибел” (Новосибирск) [5], а хроматограф Шпинат М1 [6] (СПО “Аналитприбор”, Смоленск) предназначен для определения следовых количеств органических веществ, в том числе и взрывчатых.

Показано успешное применение ПКК совместно со спектрометром приращения ионной подвижности для определения следовых количеств ВВ и наркотиков [7]. В серии работ [8–13] исследована возможность использования ПКК со спектрометром ионной подвижности (СИП) в качестве детектора и представлены портативные ГХ на их основе, отличающиеся компактностью, экспрессностью разделения и высокой селективностью как за счет хроматографической колонки, так и благодаря селекции ионов на СИП. Исследована возможность применения таких инструментов для определения легколетучих веществ в выдыхаемом воздухе для ранней диагностики больных раком легких, гортани, рта и пищевода. Кроме того, ПКК совместно с СИП использованы для определения качества продуктов питания [14, 15], загрязнений окружающей среды [16, 17], в том числе ароматическими углеводородами [17].

Используемые в портативных газоанализаторах прямые ПКК длиной 200–250 мм имеют эффективность 2500–4200 т.т., что достаточно для решения многих мониторинговых задач. Время разделения на этих ПКК в зависимости от аналита составляет от 10 с до нескольких минут. В настоящее время колонки с капиллярами 40 мкм, в основном благодаря усилиям ООО “Мультихром” (Новосибирск), стали коммерчески доступными [18].

Известно, что эффективность капиллярных колонок повышается с уменьшением диаметра капилляра [19], поэтому с целью повышения эффективности и скорости ГХ-разделения была рассмотрена возможность приготовления ПКК с меньшим диаметром капилляров (25 мкм) по сравнению с применяемыми ПКК с капиллярами 40 мкм.

Целью данной работы является определение основных хроматографических характеристик приготовленных ПКК с диаметром капилляров 25 мкм, в том числе максимальной эффективности (в т.т.), оптимальной линейной скорости газа-носителя для различных газов, скорости разделения и ряда других.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Материалы и реагенты. В качестве исходного материала для изготовления ПКК использовали многоканальные трубки (МКТ) с диаметром капилляров 25 ± 1 мкм из электровакуумного стекла марки С89-1, количество капилляров в пучке составляло 3967, диаметр МКТ 2.2 мм (по апофеме). Отбор МКТ из партии проводили на стенде “Метан” [20], считая годными поликапилляры с относительным среднеквадратичным отклонением диаметров менее 0.75%. Начальная длина МКТ была 0.28–0.3 м, после каждой технологической операции их обрезали с обеих сторон на 2–3 мм, конечная длина ПКК составляла 240–250 мм. В работе использовали следующие газы в баллонах: азот ос. ч., аргон высокой чистоты и гелий марки А.

Приготовление поликапиллярных колонок. Перед нанесением неподвижной фазы (НФ) МКТ подвергали обработке минеральной кислотой, затем промывали 40 мл дистиллированной воды под давлением аргона, помещали в термостат хроматографа и высушивали в потоке аргона (40–60 см3/мин) в режиме программирования температуры от 40 до 260°С и выдерживали при конечной температуре 1 ч. Нанесение пленки НФ OV-5 на МКТ и последующее кондиционирование ПКК проводили по технологии, применяемой для МКТ 40 мкм [21], степень заполнения МКТ раствором НФ составляла 91–95%. При этом испарение растворителя при нанесении пленки НФ занимало примерно 1 ч. Максимальная температура кондиционирования колонок составляла 250°С. Качество приготовленных ПКК определяли хроматографированием теста Гроба при 100°С.

Приборы и оборудование. Для определения относительного среднеквадратичного отклонения диаметров МКТ использовали стенд “Метан”, управляемый программой “Изида” (ООО “Мультихром”, Новосибирск). В работе использовали два модернизированных хроматографа Цвет-500М. Один из них был снабжен серийным пламенно-ионизационным детектором, оригинальным устройством быстрого ввода пробы, разработанным нами ранее [22], и оригинальным электрометрическим усилителем с постоянной времени 5 мс. Время ввода пробы составляло 5–50 мс в зависимости от аналита и потока газа-носителя через ПКК. Управление вводом пробы, запись и обработку хроматограмм на персональном компьютере осуществляли с помощью программы “Хромкод” (ООО “Мультихром”). На этом хроматографе провели все газохроматографические исследования.

Разделение смеси ВВ выполняли на втором хроматографе, который содержал устройство ввода пробы с делением потока, оригинальный детектор электронного захвата (ДЭЗ) с внутренним объемом 0.5 см3 и электрометр с постоянной времени 0.1 с. Управление анализом и обработку хроматограмм на персональном компьютере осуществляли с помощью программы “Хром” (ООО “Сибел”, Новосибирск). Присоединение ПКК к испарителю и детектору обоих хроматографов осуществляли с помощью гибких кварцевых капилляров с миниатюрными фитингами, герметизирующими колонку к капилляру.

При исследовании зависимости потока газа-носителя от давления на входе в ПКК величину давления задавали регулятором РД10м-1 (завод “Хроматограф”, Москва) и контролировали образцовым манометром, модель 1227. Потоки газов измеряли расходомером ADM1000 (J&W, США).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Образцы ПКК 25 мкм с НФ OV-5 с толщиной пленки 0.1–0.2 мкм изготовили по модифицированному статическому методу нанесения НФ на МКТ [23] путем экспериментального подбора параметров техпроцессов. Суть метода заключается в следующем: в многоканальную трубку закачивают раствор НФ в режиме вязкого течения не на полную длину поликапилляра с последующим испарением растворителя. Экспериментально определяли следующие параметры технологии: скорость заполнения МКТ раствором НФ, температуру и время испарения растворителя НФ и условия кондиционирования пленки НФ.

Вследствие разницы скоростей закачки НФ в капилляры с различным сечением, в более широких капиллярах формируется более длинный участок с НФ. Очевидно, такие колонки являются несимметричными, так как один из концов колонки имеет капилляры с непокрытыми НФ участками (“коррелированный конец”). Несимметричность подтвердили экспериментально. При присоединении непокрытого пленкой НФ конца колонки к устройству ввода эффективность ПКК при газохроматографическом тестировании была выше примерно в 1.5 раза, чем при присоединении наоборот. Кроме того, факторы удерживания при этом также заметно различались, в первом случае они были меньше. На рис. 1 приведены хроматограммы теста Гроба на одной из ПКК в одних и тех же условиях при различных способах присоединения. Видна заметная разница ширины пиков и времени удерживания одних и тех же веществ. При присоединении “коррелированным концом” к устройству ввода эффективность по н-додекану составляла 5133 т.т. с фактором удерживания пика 23.6, при обратном присоединении указанные величины составляли 3387 т.т. и 24.3 соответственно.

Рис. 1.

Хроматограммы теста Гроба при 100°С на поликапиллярной колонкe длиной 220 мм с НФ OV-5 (0.1 мкм) при присоединении к испарителю “коррелированным участком” (а) и наоборот (б). Газ-носитель – аргон (35 см3/мин), время ввода пробы 16 мс. Цифрами обозначены: 1 – 2,3-бутандиол, 2 – н-декан, 3 – 1-октанол, 4 – 2,6-диметилфенол, 5 – н-ундекан, 6 – 2,6-диметиланилин, 7 – н-додекан.

Такая зависимость характеристик колонки от направления движения потока газа-носителя не отмечена для коротких прямых ПКК с капиллярами диаметром 40 мкм, но наблюдается для спиральных ПКК длиной 1 м и теоретически обоснована в работе [24]. Разница характеристик ПКК в зависимости от способа присоединения к аналитическому тракту тем больше, чем больше перепад давления на колонке, выше вязкость газа-носителя и меньше длина заполнения раствором МКТ НФ при ее нанесении [24].

Отличительной особенностью ПКК является сильная зависимость эффективности колонки от фактора удерживания вещества-аналита [24, 25], связанная с коррелированным нанесением НФ. Нами экспериментально исследована зависимость эффективности N от фактора удерживания k веществ гомологического ряда углеводородов для ПКК с капиллярами 25 мкм. Результаты исследований представлены в табл. 1, из которой следует, что с ростом фактора удерживания примерно до 10−15 эффективность ПКК быстро нарастает, а затем медленно увеличивается с дальнейшим ростом k. Поэтому при оптимизации разделений необходимо учитывать, что эффективность колонки по веществам с k < 10 будет понижена.

Таблица 1.

Зависимость эффективности N по н-углеводородам от фактора удерживания k для поликапиллярной колонки с неподвижной фазой OV-5 (0.1 мкм) длиной 220 мм при 100°С (расход газа-носителя аргона 46 см3/мин)

Компонент k N, т.т.
Гексан 0.38 497
Октан 1.73 1520
Нонан 3.44 2600
Декан 6.71 3430
Ундекан 12.85 4320
Додекан 24.62 5060
Тридекан 46.65 5370
Тетрадекан 87.94 5440

Важной эксплуатационной характеристикой хроматографической колонки является давление газа-носителя на входе в колонку, необходимое для создания требуемого потока. Источником давления газа-носителя в портативных полевых хроматографах являются либо встроенный газовый баллон, либо компрессор с системой очистки атмосферного воздуха [26, 27]. В любом случае желательно применение более низкого входного давления для уменьшения неизбежных утечек в аналитическом тракте, а также для снижения энергопотребления компрессора. С целью оценки величины давления, необходимого для создания требуемого потока газа-носителя через ПКК с капиллярами 25 мкм, исследовали зависимость потока газа-носителя Q через МКТ 25 мкм от давления на входе P для трех различных газов: гелия, азота и аргона. Работу выполняли с МКТ длиной 220 мм при 20°С. Результаты измерений в графическом виде представлены на рис. 2. Для сравнения приведена также аналогичная зависимость для МКТ 40 мкм длиной 220 мм (количество капилляров 1387) с использованием аргона.

Рис. 2.

Зависимость расхода газа-носителя через многоканальные трубки длиной 220 мм от давления газа на входе в поликапилляр с капиллярами 40 мкм для аргона (1) и с капиллярами 25 мкм для азота (2), гелия (3) и аргона (4).

Из рис. 2 видно, что для создания одинаковых потоков газов через МКТ 25 и 40 мкм в первом случае требуется примерно в два раза большее избыточное давление (на примере аргона). Повышенное давление на входе в колонку не является препятствием для применения ПКК в составе стационарных хроматографов, однако для полевых приборов применение давления более 1 кг/см2 нежелательно из экономических и ресурсных соображений. Характерная величина потока газа через исследуемые МКТ 25 мкм при избыточном давлении 1 кг/см2 равна 80–100 см3/мин в зависимости от используемого газа. При одном и том же давлении на входе в МКТ величина потока газа убывает в ряду азот–гелий–аргон, что объясняется увеличением вязкости газов в этом ряду. При температуре колонки, отличной от комнатной, поток газа-носителя легко пересчитать из вязкости газа-носителя при данной температуре (справочная величина).

Основным отличием ПКК от колонок других типов является сохранение высокой эффективности в широком диапазоне линейных скоростей газа-носителя. Зависимость высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), от средней линейной скорости газа-носителя (кривая Ван-Деемтера) для ПКК с капиллярами 40 мкм изучена в ряде работ. Так, Кук [28] показал, что на спиральной ПКК длиной 1 м с НФ SE-54 минимальная ВЭТТ остается практически неизменной в диапазоне линейных скоростей газа-носителя ~80–210 см/с. На аналогичной ПКК с НФ SE-30 величина ВЭТТ по органометаллическим веществам также почти не изменялась при линейных скоростях в диапазоне 80–280 см/с [29, 30], а для спиральной ПКК с НФ SE-54 – в пределах 70–240 см/с [31]. Все эти результаты получены при использовании в качестве газа-носителя гелия. При применении для этих целей азота на прямой ПКК длиной 160 мм показано, что на кривой Ван-Деемтера наблюдается широкий минимум при средней линейной скорости 12–70 см/с или потоке газа-носителя 10–60 см3/мин соответственно [8]. Таким образом, во всех работах продемонстрировано сохранение минимальной ВЭТТ ПКК в широком интервале скоростей газа-носителя, что позволяет эксплуатировать ПКК при высоких расходах газа-носителя без потери их эффективности и проводить при этом быстрые хроматографические разделения.

С целью оценки скоростных характеристик ПКК с капиллярами 25 мкм экспериментально получили зависимость ВЭТТ (H) от линейной скорости газа-носителя U. Исследования выполняли на прямой ПКК с НФ OV-5 (0.1 мкм) длиной 234 мм, хроматографирование проводили при 100°С, аналит – н-додекан. В качестве газа-носителя в данной работе использовали гелий и азот, а также аргон, обычно применяемый при работе с ДЭЗ.

Среднюю линейную скорость газа-носителя Ui при каждом измерении рассчитывали по уравнению: Ui = L/t0i, где L − длина колонки, t0i − время удерживания несорбирующегося вещества, в качестве которого использовали метан. Полученные в результате зависимости ВЭТТ по н-додекану от линейной скорости газа-носителя U представлены на рис. 3. Как видно, для гелия минимальная ВЭТТ составляет около 0.05 мм, и при этом она незначительно изменяется в диапазоне линейных скоростей газа-носителя от 50 до 105 см/с, что соответствует диапазону потоков газа-носителя 120–420 см3/мин. Минимальная ВЭТТ для азота и аргона составляет около 0.04 мм при скоростях газа-носителя 30 и 25 см/с соответственно и постепенно повышается до 0.09 и 0.12 мм соответственно при линейных скоростях более 60 см/с. При этом в интервале линейных скоростей газа-носителя 20–60 см/с или соответственно потоков 28–170 см3/мин для аргона и 30–200 см3/мин для азота ВЭТТ не превышает 0.05 мм, т.е. меняется незначительно, поэтому указанные интервалы расхода газов-носителей могут быть рекомендованы к использованию. Таким образом, показано, что для ПКК 25 мкм, как и для ПКК 40 мкм высокая эффективность колонок сохраняется в достаточно широком для практики диапазоне потоков газа-носителя.

Рис. 3.

Зависимость ВЭТТ (H) от линейной скорости газа-носителя (U) для поликапиллярной колонки с капиллярами 25 мкм с неподвижной фазой OV-5 (0.1 мкм) по н-додекану для гелия (1), аргона (2) и азота (3).

Объяснить полученные результаты для различных газов можно следующим образом. Если пренебречь внеколоночным размыванием хроматографического пика, то ВЭТТ ПКК Н можно представить в виде суммы H = Hmc + H1, где Hmc – ВЭТТ пучка капилляров, отражающая различие капилляров в пучке, H1 – ВЭТТ отдельного капилляра [24]. Из расчетов по уравнениям, приведенным в работе [24], следует, что Hmc плавно уменьшается с ростом отношения давлений на входе и выходе ПКК и, соответственно, с ростом скорости потока газа. Поэтому в зависимость ВЭТТ ПКК от скорости газа-носителя вносит вклад в основном ВЭТТ единичного капилляра. Действительно, видно, что экспериментально полученные нами графические результаты согласуются с видом кривых Ван-Деемтера для капиллярных колонок при применении различных газов-носителей [19]. А именно: в газах с малой плотностью (гелий, водород) минимальное значение Н1 достигается при значительно больших значениях линейной скоростях газа-носителя, чем для более плотных газов (воздух), и при дальнейшем повышении линейной скорости газа-носителя характер роста ВЭТТ для них является более пологим.

Известно, что при высоких скоростях газа-носителя повышение перепада давления на капиллярной колонке будет приводить к росту ВЭТТ [19]. Возможно, по этой причине мы наблюдали относительно быстрое увеличение ВЭТТ ПКК с ростом линейной скорости в области выше 60 см/с для аргона ввиду того, что создание необходимого потока самого вязкого из применяемых газов-носителей требует установки на входе в колонку более высокого давления как за счет газодинамического сопротивления самой колонки, так и соединительных кварцевых капилляров.

Достигнутая в этих экспериментах максимальная эффективность колонки по н-додекану при оптимальной скорости газа-носителя (аргон) составила ~6000 т.т., что соответствует удельной эффективности ~25600 т.т./м. Эта величина на 25–30% превышает аналогичное значение для ПКК 40 мкм [25]. На основании полученных экспериментальных данных построили также зависимость скорости разделения на ПКК от средней линейной скорости газа носителя. Скорость разделения V (т.т./с) вычисляли по уравнению: Vi = = Ni/ti, где Ni и ti соответственно число т.т. и время удерживания для пика н-додекана при каждой линейной скорости Ui. Полученные зависимости скорости разделения от линейной скорости газа носителя U приведены на рис. 4. Как видно, при использовании аргона или азота зависимости V от U имеют выраженные максимумы, в которых значения V равны 406 и 497 т.т./с соответственно, при линейных скоростях, равных примерно 56 и 69 см/с, или потоке примерно 170 и 220 см3/мин соответственно. Для гелия зависимость имеет вид плавно нарастающей кривой, при этом максимально возможное значение скорости разделения V, по-видимому, лежит в области более высоких линейных скоростей газа-носителя, чем удалось создать в данной работе. Таким образом, максимальная скорость разделения при использовании гелия, достигнутая в данном исследовании, составляет величину 630 т.т./с, но, по-видимому, может быть увеличена за счет применения более высокой линейной скорости газа-носителя (более 105 см/с). Необходимо подчеркнуть, что среднюю линейную скорость газа-носителя, при которой наблюдается максимальная величина параметра V, автор работы [32] определяет как максимальную практическую линейную скорость газа-носителя. Экспериментальные значения этого параметра для ПКК 25 мкм для азота и аргона приведены выше.

Рис. 4.

Зависимость скорости разделения (V) от линейной скорости газа-носителя (U) для поликапиллярной колонки с капиллярами 25 мкм с неподвижной фазой OV-5 (0.1 мкм) по н-додекану для гелия (1), азота (2) и аргона (3).

Следует отметить некоторые особенности ПКК 25 мкм, которые необходимо учитывать при работе с ними. Поскольку измеренное в работе минимальное значение ВЭТТ для них очень мало (~0.04 мм), процесс хроматографирования на этих ПКК критичен к объему и времени ввода пробы ввиду того, что необходимо сформировать очень узкую ширину зоны пробы в потоке газа-носителя. Эффективность колонок будет зависеть также от наличия мертвых объемов в аналитическом тракте, быстродействия детектора и регистрирующей системы. Ввиду меньшего диаметра капилляров исследуемых ПКК по сравнению с ПКК 40 мкм для обеспечения одинакового расхода газа-носителя для них требуется существенно большее давление на входе в колонку. Для создания минимального расхода газа-носителя ~30 см3/мин для азота и аргона, необходимого для обеспечения высокой эффективности ПКК, требуется давление газа-носителя около 0.4–0.5 кг/см2, а для гелия такой минимальный расход равен ~120 см3/мин, что соответствует давлению гелия на входе 1.2 кг/см2 (для этих газов для ПКК 40 мкм достаточно избыточного давления 0.2–0.25 кг/см2).

Для использования ПКК 25 мкм в составе полевых хроматографов, учитывая их высокую эффективность, имеет смысл уменьшить их длину. Показано, что уменьшение длины одной из экспериментальных колонок до 150 мм привело к уменьшению ее эффективности (по н-додекану) до ∼4000 т.т., что сравнимо с максимальным числом т.т. применяемых в портативных газовых хроматографах ПКК длиной 220 мм с 40-микронными капиллярами. При этом необходимое давление на входе в ПКК при потоке аргона 100 см3/мин уменьшается до приемлемых для портативных приборов значений, равных 0.7–0.75 кг/см2. В качестве примера возможностей укороченных ПКК с капиллярами 25 мкм на рис. 5 приведена хроматограмма разделения смеси наиболее распространенных ВВ, полученная на хроматографе с ДЭЗ. Видно, что пики ВВ отделяются друг от друга и симметричны (кроме гексогена). Время разделения смеси, содержащей как легколетучие, так и тяжелые компоненты (тетранитропентаэритрит (ТЭН) и гексоген), составляет около 1 мин.

Рис. 5.

Хроматограмма смеси взрывчатых веществ на поликапиллярной колонкe 25 мкм длиной 150 мм с неподвижной фазой OV-5 (0.125 мкм) при 140°С. Расход аргона около 100 см3/мин. Цифрами обозначены: 1 – трипероксид ацетона, 2 – нитроглицерин, 3 – 2,4-динитротолуол, 4 – 2,4,6-тринитротолуол, 5 – тетрапентаэритрит (ТЭН), 6 – примесь ТЭН, 7 – гексоген.

* * *

Таким образом, применение модифицированного статического метода нанесения НФ [23] обеспечивает приготовление высокоэффективных газохроматографических прямых ПКК с диаметром капилляров 25 мкм длиной 200–250 мм с НФ OV-5. Показано, что для таких ПКК характерны повышенные аналитические характеристики по сравнению с ПКК с капиллярами 40 мкм. На примере анализа смеси взрывчатых веществ показана их высокая селективность. С учетом приемлемых эксплуатационных характеристик эти ПКК пригодны для применения в портативных газовых хроматографах. Их использование обеспечит существенное совершенствование аналитических характеристик портативных газовых хроматографов, включая разрабатываемую нами серию приборов ЭХО широкого назначения [33].

Работа выполнена при финансовой поддержке Комплексной программы фундаментальных исследований СО РАН (проекты № 0385-2018-0014, № 0331-2019-0029, № 0331-2018-0009).

Список литературы

  1. Грузнов В.М., Шишмарев А.Т., Филоненко В.Г., Балдин М.Н., Науменко И.И. Экспрессный анализ объектов окружающей среды с применением портативных газовых хроматографов и поликапиллярных колонок // Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. № 9. С. 957. (Gruznov V.M., Shishmarev A.T., Filonenko V.G., Baldin M.N., Naumenko I.I. Rapid analysis of environmental samples using portable gas chromatographs and polycapillary columns // J. Anal. Chem. 1999. V. 54. № 9. P. 850.)

  2. Балдин М.Н., Грузнов В.М. Портативный газовый хроматограф с воздухом в качестве газа-носителя для определения следов взрывчатых веществ // Журн. аналит. химии. 2013. Т. 68. № 11. С. 1117. (Baldin M.N., Gruznov V.M. A portable gas chromatograph with air carrier gas for the determination of explosive traces // J. Anal. Chem. 2013. V. 68. № 11. P. 1002.) https://doi.org/10.7868/S0044450213110029

  3. Грузнов В.М., Балдин М.Н., Науменко И.И., Карташов Е.В., Прямов М.В. Портативная газовая хроматография с пассивными концентраторами для экспрессной геохимической съемки по ароматическим углеводородам / Химический анализ в геологии и геохимии / Под ред. Аношина Г.Н. Новосибирск: “Гео”, 2016. С. 555.

  4. Малышева А.О., Балдин М.Н., Грузнов В.М., Блинова Л.В. Внелабораторный экспрессный газохроматографический способ анализа выдыхаемого человеком воздуха с автоматизированной градуировкой // Аналитика и контроль. 2018. Т. 22. № 2. С. 177. (Malysheva A.O., Baldin M.N., Gruznov V.M., Blinova L.V. Non-laboratory express gas-chromatographic method of human breath analysis with automated graduation // Analitika i Kontrol. 2018. V. 22. № 2. P. 177.) https://doi.org/10.15826/analitika.2018.22.2.007

  5. Переносной газовый хроматограф ГХС-02П. URL: http://www.sibel.info/ru/gas-chromatographs/gcs-02f.html (февраль 2022).

  6. Изделие “Шпинат-М1”. Руководство по эксплуатации. Смоленск: издательство ФГУП “СПО “Аналитприбор”, 2006. 10 с.

  7. Buryakov I.A. Express analysis of explosives, chemical warfare agents and drugs with multicapillary column gas chromatography and ion mobility increment spectrometry // J. Chromatogr. B. 2004. V. 800, P. 75. https://doi.org/10.1016/j.jchromb.2003.10.064

  8. Baumbach J.I., Eiceman G.A., Klockow D., Sielemann St., Irmer A.V. Exploration of a multicapillary column for use in elevated speed gas chromatography // Int. J. Environ. Anal. Chem. 1997. V. 66. № 4. P. 225. https://doi.org/10.1080/03067319708028366

  9. Sielemann St., Baumbach J.I., Schmidt H. IMS with non radioactive ionization sources suitable to detect chemical warefare agent simulation substances // Int. J. Ion Mobility Spectrom. 2000. V. 5. № 3. P. 143.

  10. Aguilera-Herradora E., Cardenasa S., Ruzsanyi V., Sielemann St., Valcarcel M. Evaluation of a new miniaturized ion mobility spectrometer and its coupling to fast gas chromatography multicapillary columns // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1214. P. 143.https://doi.org/10.1016/j.chroma.2008.10.050

  11. Jünger M., Bödeker B., Baumbach J.I. Peak assignment in multi-capillary column–ion mobility spectrometry using comparative studies with gas chromatography–mass spectrometry for VOC analysis // Anal. Bioanal. Chem. 2010. V. 396. P. 471. https://doi.org/10.1007/s00216-010-3798-1

  12. Perl T., Bödeker B., Jünger M., Nolte J., Vautz W. Alignment of retention time obtained from multicapillary column gas chromatography used for VOC analysis with ion mobility spectrometry // Anal. Bioanal. Chem. 2010. V. 397. P. 2385. https://doi.org/10.1007/s00216-010-3798-1

  13. Hauschild A.-C., Schneider T., Pauling J., Rupp K., Jang M., Baumbach J.I., Baumbach J. Computational methods for metabolomic data analysis of ion mobility spectrometry data − Reviewing the state of the art // Metabolites. 2012. V. 2. P. 733.https://doi.org/10.3390/metabo2040733

  14. Garrido-Delgado R., Dobao-Prieto M. del Mar, Arce L., Valcarcel M. Determination of volatile compounds by GC–IMS to assign the quality of virgin olive oil // Food Chem. 2015. V. 187. P. 572. https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2015.04.082

  15. Márquez-Silleroa I., Cárdenasa S., Sielemann St., Valcárcela M. On-line headspace-multicapillary column-ion mobility spectrometry hyphenation as a tool for the determination of off-flavours in foods // J. Chromatogr. A. 2014. V. 1333. P. 99.https://doi.org/10.1016/j.chroma.2014.01.062

  16. Xie Z., Sielemann St., Schmidt H., Baumbach J.I. Ion mobility spectrometry coupled to multi capillary column // Int. J. Ion Mobility Spectrom. 2000. V. 4. № 1. P. 77.

  17. Baumbach J.I., Sielemann St., Xie Z., Schmidt H. Detection of the gasoline components methyl tert-butyl ether, benzene, toluene, and m-xylene using ion mobility spectrometers with a radioactive and uv ionization source // Anal. Chem. 2003. V. 75. P. 1483. https://doi.org/10.1021/ac020342i

  18. Range of Products. URL: http://mcc-chrom.com/catalogue (фeвpaль 2022)

  19. Sacks R.D. High-speed gas chromatography / Modern Practice of Gas Chromatography. 4th Ed. / Eds. Grob R.L., Barry E.F. Wiley & Sons, 2004. P. 229.

  20. Науменко И.И., Ефименко А.П. Измерение относительной дисперсии диаметров капилляров многоканальных трубок хроматографическим методом // Заводск. лаборатория. Диагностика материалов. 2016. Т. 82. № 4. С. 73.

  21. Науменко И.И., Соболева В.К. Приготовление поликапиллярных колонок с полиметилфенилсилоксановыми неподвижными фазами // Сорбционные и хроматографические процессы. 2016. Т. 16. № 5. С. 591.

  22. Науменко И.И., Ефименко А.П., Балдин М.Н., Грузнов В.М. Система ускоренного ввода пробы в хроматографическую колонку // Датчики и системы. 2013. № 11. С. 51.

  23. Солдатов В.П., Ефименко А.П., Науменко И.И., Чертилина Л.Н. Способ нанесения неподвижной фазы на внутреннюю поверхность капиллярной колонки А.с. СССР № 1659838. Заявка 4156673/25 от 04.12.1986, опубл. 30.06.1991.

  24. Ефименко А.П., Науменко И.И., Соболева В.К. Эффективность поликапиллярных колонок // Журн. физ. химии. 2007. Т. 81. № 3. С. 1. (Efimenko A.P., Naumenko I.I., Soboleva V.K. Efficiency of multicapillary columns // Russ. J. Phys. Chem. 2007. V. 81. P. 410.) https://doi.org/10.1134/S003602440703020X

  25. Сидельников В.Н., Патрушев Ю.В. Поликапиллярная хроматография // Рос. хим. журн. 2003. Т. XLVII. № 1. С. 23.

  26. Яшин Я.И., Яшин А.Я. Миниатюризация газохроматографических приборов // Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56. № 9. С. 794.

  27. Балдин М.Н., Горохов А.Ф., Киле А.Н., Рыболовлев В.Г. Фильтр для очистки газа. Патент РФ № 2207563 Заявка 2001121951/28 от 03.08.2001, опубл. 27.06.2003.

  28. Cooke W.S. Multicapillary columns: An idea whose time has come // Today Chemist At Work. 1996. V. 5. № 1. P. 16.

  29. Pereiro I.R., Schmitt V.O., Lobinski R. Elemental speciation analysis by multicapillary gas chromatography with microwave-induced plasma atomic spectrometric detection // Anal. Chem. 1997. V. 69. № 23. P. 4799. https://doi.org/10.1021/ac970410e

  30. Lobinski R., Sidelmkov V., Patrushev Y., Rodriguez I., Wasik A. Multicapillary column gas chromatography with element-selective detection // Trends Anal. Chem. 1999. V. 18. № 7. P. 449. https://doi.org/10.1016/S0165-9936(99)00119-3

  31. Rosenkranz B., Bettmer J. Rapid separation of elemental species by multicapillary GC // Anal. Bioanal. Chem. 2002. V. 373. P. 461. https://doi.org/10.1007/s00216-002-1331-x

  32. Hinshaw J.V. Practical gas chromatography // LC GC Asia Pac. 2013. V. 16. № 4. P. 22. https://www.researchgate.net/publication/286655912_Practical_Gas_Chromatography

  33. Грузнов В.М., Балдин М.Н., Макась А.Л., Титов Б.Г. Развитие в России методов обнаружения взрывчатых веществ // Журн. аналит. химии. 2011. Т. 66. № 11. С. 1236. (Gruznov V.M., Baldin M.N., Makas A.L., Titov B.G. Progress in methods for the identification of explosives in Russia // J. Anal. Chem. 2011. V. 66. № 11. P. 1121.) https://doi.org/10.1134/S1061934811110074

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Журнал аналитической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал