1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал аналитической химии
  4. T. 77, № 9, 2022

Журнал аналитической химии, 2022, T. 77, № 9, стр. 798-827

Использование эффекта возникающей флуоресценции в химическом и биохимическом анализе

А. Ю. Оленин a, *, В. В. Ягов a

a Институт геохимии и аналитической химии имени В.И. Вернадского Российской академии наук
119991 Москва, ул. Косыгина, 19, Россия

* E-mail: olenin@geokhi.ru

Поступила в редакцию 19.10.2021
После доработки 16.02.2022
Принята к публикации 24.02.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

В последнее время в люминесцентном анализе широко применяется термин “turn-on fluorescence”, которому на русском языке соответствует название “возникающая флуоресценция” (ВФ). В настоящей работе представлен обзор реагентов и аналитов, а также дана оценка возможностей ВФ в химическом и биохимическом анализе, в том числе реальных объектов сложного химического состава. Далеко не все эффекты, объединенные под названием “turn-on fluorescence”, являются качественно новыми; одна из целей настоящей работы состояла в согласовании терминологии, применяемой в современных англоязычных публикациях, с терминологией, принятой в отечественной литературе по люминесценции. Реагент с ВФ – это хороший люминофор со структурным “дефектом”, снижающим квантовый выход: незамкнутым циклом, нарушением в системе сопряженных связей или присоединенным тушителем. В ходе реакции с аналитом “дефект” устраняется и образуется интенсивно люминесцирующий продукт. Типы “дефектов” и реакций их “исправления” положены в основу предлагаемой классификации реагентов с ВФ.

Ключевые слова: флуоресцентный анализ, возникающая флуоресценция, формирование аналитического сигнала.

Флуоресцентные методы – важная область аналитической химии, особую динамику развития которой определяют работы по созданию химических сенсоров и биомедицинские исследования [1–32]. Явление флуоресценции присуще многим ароматическим соединениям; оно может служить средством прямого инструментального анализа благодаря высокой чувствительности и специфичности, связанной с возможностями спектральной селекции по возбуждению и испусканию, а также временной селекции. Люминесцентные методы нашли широкое практическое применение для определения неорганических катионов [20–22, 33–39], биополимеров [40, 41], активных форм кислорода [33, 34, 42, 43], загрязнителей окружающей среды [21, 39, 44–46], взрывчатых веществ [47], фосфорорганических токсикантов [48], биомаркеров [49], для контрастирования биообъектов [18, 29, 30, 33, 50–52], для исследования распределения медицинских препаратов [24, 53–57], контроля качества пищевых продуктов [58]. В последние 15 лет наблюдается бурный рост числа работ, в которых встречается термин “turn-on fluorescence”, который практически не использовался до 2005 г. В настоящее время новая статья, посвященная “turn-on fluorescence”, появляется в среднем каждые 1.5 дня (рис. 1).

Рис. 1.

Динамика количества публикаций, включающих термин “turn-on fluorescence”, в ведущих наукометрических базах данных.

Можно сформулировать две главные цели обзора. Во-первых, это обобщение и анализ современной литературы, включающей термин “turn-on fluorescence”. Фактического материала опубликовано довольно много, в разных областях. Во-вторых, попытка упорядочить термины, используемые авторами различных работ. Зачастую одним и тем же термином описывают различные явления и, наоборот, для аналогичных по своей сути процессов используют несколько названий.

В обзоре на русском языке [59] в качестве эквивалента “turn-on luminescent sensor” предложен термин “включающийся” люминесцентный молекулярный сенсор (ЛМС). Рассмотрены молекулы, содержащие флуорофор и макроциклический лиганд, способный к селективному связыванию неорганического катиона. Как отмечают авторы, “наиболее перспективными с практической точки зрения считаются ЛМС, которые сильно люминесцируют только в составе комплекса, т.е. после селективного связывания субстрата, а в отсутствие субстрата не люминесцируют либо показывают очень слабую люминесценцию”. Это определение “включающихся” ЛМС в точности соответствует теме настоящего обзора с тем отличием, что мы не будем ограничиваться комплексообразованием, а попытаемся охватить все типы аналитически полезных реакций, приводящих к усилению флуоресценции.

Следует отметить различие в употреблении казалось бы эквивалентных терминов “sensor” и “сенсор” в работах по люминесценции. Если на русском языке “люминесцентный сенсор” воспринимается как устройство, то в англоязычной литературе “luminescent sensor” – это, как правило, молекула, реагент для люминесцентного анализа.

В традиционных для русскоязычной литературы терминах “turn-on fluorescence” можно перевести как “возникающая флуоресценция” (ВФ), в отличие от типичных систем, в которых добавление аналита вызывает сдвиг максимума спектра излучения без существенного изменения квантового выхода. Для подобных систем в англоязычной литературе используют термин “ratiometric fluorescent sensor” [18], который подразумевает измерение отношения интенсивности пика чистого реагента к интенсивности пика реагента с аналитом. Родственный по смыслу термин “turn-off fluorescence” относится к случаю, когда аналит тушит свечение люминофора.

В настоящее время большинство публикаций содержит не только необходимую информацию о методе определения аналита, такую как описание процесса пробоподготовки, получения градуировочных зависимостей, определения аналитических характеристик, но и примеры практического использования для анализа реальных объектов, многие из которых являются сложными и требуют понимания их специфики.

За последние пять лет опубликованы десятки обзорных статей по ВФ, посвященных физико-химическим основам явления [60–63]; материалам, проявляющим этот эффект [61, 64–68]; областям практического использования, таким как контрастирование биологических объектов [64, 69, 70], экология [65, 70], химическая и биологическая сенсорика [64, 66, 69, 71]. Применение в аналитической химии рассмотрено в единичных публикациях, например, в работе [67] описано флуоресцентное детектирование аминов. Систематический обзор, посвященный применению явления ВФ в аналитической химии, в настоящее время отсутствует.

ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, ПРИВОДЯЩИЕ К “ВОЗНИКАЮЩЕЙ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ”

“Turn-on” или ВФ-реагент – это либо чуть-чуть “недоделанный”, либо слегка испорченный хороший люминофор. “Чуть-чуть” и “слегка” надо понимать в том смысле, что указанные недостатки должны исчезнуть в результате быстро протекающей реакции с аналитом в мягких условиях. “Недоделка” обычно состоит в наличии в молекуле подготовленного к замыканию в цикл, но все же незамкнутого фрагмента. Самый известный и широко используемый способ устранения такого рода “дефекта” люминофора – образование хелатного комплекса с неорганическим катионом. К другому роду “несовершенств” молекул люминофора можно отнести ковалентно или координационно связанные с ними тушители, отравляющие люминесцентную жизнь ароматической системы. Нарушение системы сопряженных связей за счет одиночных гидрированных фрагментов можно рассматривать и как недоделку, и как излишество: в любом случае способность светиться реагенту может вернуть аналит-окислитель. В идеале создатель хорошего turn-on реагента должен так срежиссировать структуру ароматического соединения, чтобы особенности аналита делали его единственным героем, который способен вернуть свет потушенному люминофору.

Можно выделить три основных типа химических превращений, приводящих к ВФ: удлинение ковалентной цепи сопряжения, удаление внутримолекулярного тушителя и комплексообразование.

Наиболее существенное изменение структура органического реагента претерпевает в ходе реакций, сопровождающихся удлинением цепи сопряжения. Чаще всего увеличение размеров ароматического фрагмента, понимаемого как система сопряженных связей, происходит за счет образования новых циклов. При определении ряда органических и неорганических соединений усиление люминесценции реагента происходит вследствие встраивания фрагмента аналита в молекулу люминофора. Такого рода процессы будем называть структурной циклизацией (СЦ). Этот подход применим для аналитов, содержащих несколько реакционноспособных функциональных групп, присутствующих в молекулах гидразина [72], аминокислот [73–75] и т.п. Наиболее часто в литературе встречаются реакции конденсации, такие как формирование оснований Шиффа, циклизация с участием гетероатомов (как правило, азота и серы) и подобные им.

Наряду с реакциями СЦ описаны системы, в которых аналит лишь косвенно участвует в трансформации ароматической системы в качестве окислителя или восстановителя. Авторы работ по окислительной (ОЦ) или восстановительной циклизации (ВЦ) используют в качестве исходных веществ молекулы-предшественники люминофоров, в которых под действием аналита происходит замыкание цикла (как правило, содержащего один или несколько гетероатомов). Аналит, окислитель или восстановитель, выполняет роль “спускового крючка” процесса. Во многих работах, ставящих в качестве конечной задачи химический анализ, синтез такого реагента является ключевым элементом исследования.

Разумеется, окислительно-восстановительные реакции (ОВР) могут усиливать флуоресценцию без образования новых циклов [34, 76]. Например, возможна ароматизация вследствие дегидрирования (hydrogen abstraction), окислительного гидроксилирования ароматических соединений или, наоборот, восстановления функциональных групп, которые тушат люминесценцию. В системах, содержащих неорганические аналиты, возможен перевод катиона в подходящую для люминесценции валентную форму. Относя такие процессы к ОВР, мы имеем в виду только те реакции, которые не сопровождаются существенными изменениями в скелете люминофора.

Удаление внутримолекулярного тушителя – самый популярный тип реакций с ВФ. В ряде случаев аналит способен к реакции элиминирования (Э) функциональных групп-тушителей, содержащихся в органическом соединении. В результате интенсивность флуоресценции существенно возрастает (рис. 2).

Рис. 2.

Схема возникновения флуоресценции за счет удаления тушащей функциональной группы из молекулы флуорофора (L) под действием аналита (А).

В англоязычной литературе (см. например, [77]) для таких реакций часто используется термин “deprotection”. Удаление тушителя может происходить по разным механизмам, это направление интенсивно развивается в последнее время. Синтезировано большое количество новых реагентов, причем многие из них относятся к люминофорам с аномально большим стоксовым сдвигом, вызванным переносом протона в возбужденном состоянии ESIPT [62, 78–82]. Нередко используют реакции, сочетающие увеличение размера ароматической системы с удалением тушителей.

Помимо перестройки системы ковалентных связей, ВФ может быть вызвана комплексообразованием ароматического реагента с аналитом. Чаще всего речь идет о взаимодействии металл–лиганд, однако имеются примеры усиления свечения при образовании комплексов органических реагентов с анионами или нейтральными молекулами.

В реакциях комплексообразования (КО), сопровождающихся ВФ, нередко по аналогии с описанными выше превращениями для ковалентных связей происходит увеличение протяженности цепи сопряжения и удаление тушителей. Увеличение протяженности π-системы связано с образованием дополнительного цикла при связывании неорганического катиона ароматическим хелатом. Удаление металла-тушителя реализуется в реакциях конкурентного КО. Нелюминесцирующий комплекс M1L1 ароматического хелата L1 с катионом-тушителем M1 может быть ВФ-реагентом для определения ионов металлов M2 (рис. 3). Для определения катиона M2 необходимо, чтобы он был способен вытеснить M1 из комплекса M1L1 и усилить (или хотя бы не так сильно, как M1, тушить) флуоресценцию L1. Работоспособными также являются системы, основанные на конкуренции между лигандами. Для определения лиганда L2 необходимо, чтобы комплекс L2M1 был прочнее, чем L1M1, и чтобы лиганд L1 был способен к флуоресценции в свободном состоянии.

Рис. 3.

Схемы возникновения флуоресценции в результате удаления катиона-тушителя.

Для определения анионов применяют также системы с люминесцирующими разнолигандными комплексами.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АНАЛИТОВ РАЗЛИЧНОЙ ПРИРОДЫ НА ОСНОВЕ ЭФФЕКТА “ВОЗНИКАЮЩЕЙ ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ”

Методы качественного и количественного анализа, основанные на ВФ, в период после 2010 г. интенсивно развивались. Не последнюю роль в этом сыграла насыщенность оборудованием лабораторий, целью которых являются решение как фундаментальных, так и прикладных задач, наличие в них высококвалифицированного персонала. Можно выделить три основные группы аналитов – неорганические (табл. 1), органические (табл. 2) и биоорганические (табл. 3), для определения которых может быть применен метод ВФ.

Таблица 1.  

Методики количественного флуоресцентного определения неорганических аналитов на основе “возникающей флуоресценции”

Аналит
(тип
реакции) 		Реагент
(реакционная среда*) 		Продукт λex, нм λem (λmax), нм Диапазон линейности, M Минимальная определяемая концентрация, M Литера- тура
Ca2+
(КО) 		(H2O) –** 510 1 × 10−4–1 × 10−3 – [125]
Al3+
(КО) 		(H2O, MeOH) 420 460 1 × 10−6–4 × 10−5 6 × 10−8 [83]
Al3+
(КО) 		(H2O−CH3CN) 350 541 – 1.7 × 10−8 [81]
Al3+
(КО) 		(H2O) 385 481 5 × 10−8–1.2 × 10−6 4.2 × 10−8 [82]
Fe3+
(КО) 		(H2O) 510 578 5 × 10−6–2.5 × 10−5 1.9 × 10−7 [84]
Zn2+
(КО) 		(H2O – ТГФ) 400 594 – – [85]
Zn2+
(КО) 		(H2O) 475 534 5 × 10−7–2 × 10−5 1 × 10−7 [126]
Zn2+
(КО) 		(H2O, MeoH) 420 510 1.0 × 10−6–4 × 10−5 3.7 × 10−7 [83]
Cu2+
(КО) 		(CH3CN) 338,
365 		443–468 2 × 10−6–8 × 10−6 1.8 × 10−8 [86]
Cu2+
(КО) 		(H2O) 365 460 1.0 × 10−6–2.0 × 10−5 1.7 × 10−7 [87]
Cu2+
(КО) 		(H2O) 485 528 1.0 × 10−6–1.2 × 10−4 6 × 10−7 [88]
Sn2+
(КО) 		(H2O) 280 397 1 × 10−7–6 × 10−5 1.2 × 10−7 [89]
Hg2+
(КО) 		(H2O) 365 460 1 × 10−6–2 × 10−5 1.5 × 10−7 [87]
Hg2+
(КО) 		(H2O−ДМСО) 270 330,
470 		1.25 × 10−4–1.25 × 10−3 4.5 × 10−7 [90]
Hg2+
(Э) 		(H2O−CH3OH) 390 544 1 × 10−8–1 × 10−6 8.2 × 10−9 [127]
Au3+
(ОВР) 		(H2O, CH3OH) 540 590 2.5 × 10−6–7.5 × 10−6 9.4 × 10−9 [92]
${\text{HSO}}_{4}^{ - }$ (КО) (H2O–ТГФ) 400 491 – – [85]
HCN
(ОЦ) 		(H2O–ТГФ) 365 477 1 × 10−7–1 × 10−6 6.4 × 10−9 [128]
HClO
(ОЦ) 		(H2O–ДМСО) 550 630 1 × 10−7–2 × 10−6 4 × 10−8 [94]
HClO
(ОЦ) 		(H2O–EtOH) 485 508 1 × 10−6–2.5 × 10−4 1.2 × 10−7 [95]
HClO
(ОВР) 		(H2O–CH3CN) 630 738 1 × 10−6–3 × 10−5 9 × 10−8 [76]
N2H4
(СЦ) 		(H2O) 380 440, 565 1 × 10−6–1 × 10−4 7.4 × 10−8 [72]
Hg2+
(Э) 		(CH3CN) 350 390, 458, 510 1 × 10−6–1 × 10−5
1 × 10−5–4 × 10−5		 4 × 10−8 [80]
(Э) (H2O−глицерин) – 490 1 × 10−6–1 × 10−4 1 × 10−8 [106]
Hg2+
(КО) 		(H2O−циклогексанол) 530 580 – 5.7 × 10−10 [104]
${{{\text{H}}}_{2}}{\text{PO}}_{4}^{ - }$
(Э) 		ZrO2:Yb,Er@ZrO2−FG***
(H2O) 		975 620, 730**** 2 × 10−8–1 × 10−6 2 × 10−8 [129]
${{{\text{P}}}_{2}}{\text{O}}_{7}^{{4 - }}$
(КО) 		(H2O) 316 445 2 × 10−6–4 × 10−5 4.5 × 10−7 [107]
${{{\text{P}}}_{2}}{\text{O}}_{7}^{{4 - }}$
(КО) 		(H2O) 340 450 2 × 10−6–1.8 × 10−4 2.5 × 10−8 [105]
HClO
(Э) 		(H2O) 510 700 1 × 10−7–4 × 10−6 4 × 10−9 [96]
H2S
(Э, ВЦ) 		(H2O) 526 652 2 × 10−5–7 × 10−5 3.8 × 10−8 [100]
H2S
(Э, ВЦ) 		(H2O) 465 520 1 × 10−6–1 × 10−4 1.5 × 10−7 [101]
H2S
(Э) 		(H2O) 450 560 1 × 10−6–5 × 10−5 8 × 10−8 [97]
N2H4
(Э, ВЦ) 		(H2O−ДМФА) 420 522 1.4 × 10−7–1.2 × 10−4 4 × 10−8 [102]
N2H4
(Э, ВЦ) 		(H2O−EtOH) 430 519 1 × 10−7–1 × 10−5 2.6 × 10−8 [103]
N2H4
(Э) 		(H2O−EtOH) 360 387, 521 1 × 10−6–5 × 10−5 5.8 × 10−9 [98]
N2H4
(Э) 		(H2O−ДМСО) 580 610 1 × 10−6–5 × 10−5 1.6 × 10−7 [99]
H2O2
(Э) 		(H2O−ДМСО) 475 495 1 × 10−6–1 × 10−4 4.7 × 10−7 [130]
H2O2
(Э) 		(H2O) 488 510 5 × 10−5–5 × 10−3 1 × 10−7 [131]
HO2
(Э) 		(H2O−ДМСО) 418 635 3 × 10−5–7 × 10−5 2.2 × 10−8 [112]

  * Состав растворителя, в котором происходит флуоресцентное определение аналита.  ** “–” – нет данных.  *** Водный золь наночастиц ZrO2:Yb,Er@ZrO2, стабилизированных красителем fast green FCF (FG-3). **** Для построения градуировочной зависимости использована суммарная интенсивность излучения при 620 и 730 нм.

Таблица 2.

Методики количественного флуоресцентного “turn-on” определения органических аналитов

Аналит
(тип реакции) 		Реагент
(реакционная среда*) 		Продукт λex, нм λem (λmax), нм Диапазон линейности, M** Минимальная определяемая концентрация, M Литера-тура
(КО) (H2O) 516 613 – – [108]
(КО) (H2O–ДМСО) 450 515 1 × 10−6–5 × 10−5 3.7 × 10−8 [109]
(КО) (H2O–ДМСО) 450 515 1 × 10−6–5 × 10−5 5.2 × 10−8 [109]
(КО) (H2O) 330 450 5 × 10−6–1 × 10−4 4 × 10−7 [110]
(КО) ДНК, модифицированная 2-аминопурином; Hg2+
(H2O) 		300 368 4 × 10−10–4 × 10−8 1.6 × 10−10 [111]
(ОВР) (H2O–CH3CN) 400 560 1 × 10−6–4 × 10−5 6 × 10−9 [112]
(КО) (H2O) 499 513 4 × 10−6–1.2 × 10−5 3 × 10−9 [133]
(Э) (H2O–EtOH) 480 640 1 × 10−6–4 × 10−5 7.2 × 10−6 [113]
(Э) (H2O) 390 485 5 × 10−7–1 × 10−5 2.6 × 10−8 [114]
(Э, ОВР) (H2O–CH3CN) 460 515 1 × 10−7–9 × 10−7 1.8 × 10−8 [73]
(Э, ОВР) (H2O) 365 525 1 × 10−7–1 × 10−5 6.2 × 10−8 [74]
(Э) (H2O) 471 637 – 2.5 × 10−7 [75]
(Э) (H2O–EtOH) 520 615 3 × 10−5–2 × 10−4 1.6 × 10−6 [115]
(Э) (H2O) – 674 1 × 10−7–1 × 10−5 9.6 × 10−7 [116]
(Э) (H2O) 414 590 1 × 10−6–3 × 10−5 7 × 10−7 [117]
(Э, ОВР) (H2O–ДМСО) 370 470 – – [118]
(Э) (H2O) 365 512 2 × 10−6–2 × 10−5 6.2 × 10−8 [119]
(Э) (H2O) 540–565 605–660 1 × 10−6–4 × 10−5 1.9 × 10−8 [120]
(Э) (H2O-ДМСО) 337 420 1 × 10−6–1.5 × 10−5 4.5 × 10−8 [134]
(КО) (H2O) 350 470 5 × 10−8–4 × 10−5 1.2 × 10−8 [135]

* Состав растворителя, в котором происходит флуоресцентное определение аналита. ** “–” – нет данных.

Таблица 3.

Методики количественного определения биоорганических аналитов на основе “возникающей флуоресценции”

Аналит
(тип реакции) 		Реагент
(реакционная среда*) 		Продукт λex, нм λem (λmax), нм Диапазон линейности Минимальная определяемая концентрация Литература
Щелочная фосфатаза (Э) NaYF4:Yb3+,Tm3+@MnO2; (H2O) NaYF4:Yb3+,Tm3+@Mn2+; 980 471 0.25−150
мЕд/мл 		0.045 мЕд/мл [124]
Эстераза печени свиньи (Э) (H2O) 542 606 1−100
мЕд/мл 		0.45 мЕд/мл [121]
β-Галактозидаза
(Э) 		(H2O−ДМСО) 380 445 50−400 мЕд/мл 0.084 мЕд/мл [122]

* Состав растворителя, в котором происходит флуоресцентное определение аналита.

Одной из причин ВФ органического соединения является КО с катионами металлов [81, 83–91]. В большинстве случаев аналиты представляют собой катионы переходных металлов. В функциональных группах органического соединения (лиганда) имеются электронодонорные фрагменты, содержащие гетероатомы (азот, кислород): гидроксил [81, 83, 84], карбонил [81, 87, 89], аминогруппы [81, 85, 86, 88–90] или иминогруппы (гидразины) [83, 87], атомы азота гетероциклов [83–85, 87]. Наряду с ними в комплексообразовании принимают участие фрагменты лигандов, содержащие двойные связи C=N как в основной цепи [81, 83, 85, 86, 91], так и в гетероциклических фрагментах [83–85, 87].

Нефлуоресцирующие замещенные пиколингидразиды способны к образованию комплексов с ионами Cu2+ и Hg2+ [87] (схема 1 ).

Схема 1 . Формирование комплексов пиколингидразидов с ионами Cu2+ и Hg2+.

Максимум полосы флоресценции этих комплексов как для Cu2+, так и Hg2+ лежит в одной области, что не позволяет одновременно определять их с использованием описывемого метода.

Комплексообразование аналита с исходным соединением может приводить к последующему удалению из молекулы фрагментов (функциональных групп), тушащих флуоресценцию [80] (схема 2 ).

Схема 2 . Формирование комплексов ионов Hg2+ и производных тиомочевины.

Подобное поведение аналита делает это превращение похожим на реакции, в которых он выполняет роль агента, способствующего удалению из молекулы тушащих флуоресценцию функциональных групп.

Окислительно-восстановительные реакции с участием ионов Au3+ также могут быть использованы для трансформаций органических соединений, приводящих к формированию флуорофоров с существенно бо́льшим квантовым выходом [92] (схема 3 ).

Схема 3 . Получение производных органических красителей, обладающих высоким квантовым выходом, путем окислительно-восстановительных реакций с ионами Au3+.

Интересной разновидностью реакций КО является связывание анионов с ароматическими реагентами. К этому типу относится взаимодействие замещенного гидразина с анионом гидросульфата [85] и ассоциация ионов дигидрофосфата с производными карбазолов [93]. Природа ВФ при образовании межмолекулярного комплекса аниона с органическим соединением остается не вполне понятной. Указание на образование водородных связей само по себе не объясняет эффекта: в упомянутых работах определение проводили в водно-органических растворах, соответственно можно говорить лишь о замене одних водородных связей другими.

В ряде случаев окислительные свойства аналита могут быть использованы для получения целевого продукта с удлиненной цепью сопряжения. Так гипохлорит-ион определяют по ВФ на основе реакций с образованием новых кислород- или азотсодержащих циклов [94, 95] (схема 4 ).

Схема 4 . Реакции окислительной гетероциклизации с участием гипохлортит-ионов.

Приведенные химические превращения сочетают расширение системы сопряженных связей с удалением тушащих функциональных групп. Авторами работ [94, 95] разработаны методики определения гипохлорит-ионов в области низких концентраций.

Этерификация гидроксильных групп в ароматических соединениях обычно снижает интенсивность излучения по отношению к исходным фенолам. В ряде работ [96–99] авторы используют реакции разрушения сложных эфиров с целью повышения квантового выхода флуоресценции.

Формирование новых структурных фрагментов, обладающих интенсивной флуоресценцией, возможно за счет реакций циклизации, происходящих при участии аналита [97, 100–103]. К отдельному типу взаимодействий можно отнести реакции конкурентного комплексообразования, приводящие к существенному увеличению флуоресценции ее продуктов [104, 105].

Наличие в окружающей среде аниона пероксинитрита способствует окислению дикетонового фрагмента до карбоксила [106] (схема 5 ).

Схема 5 . Окисление дикетонов ионами пероксинитрита.

Интенсивность флуоресценции в области 490 нм возрастает на два порядка при наличии в пробе пероксинитрита на уровне 10 мкМ. Анион пероксинитрита образуется при реакции оксида азота(II) с анион-радикалом ${\text{O}}_{2}^{ - }$. Эта методика может быть использована для их определения.

Винильные производные орто-замещенных фенолов не обладают интенсивной флуоресценцией. Их взаимодействие с сероводородом или сульфид-ионом приводит к формированию гетероциклических кислородсодержащих соединений [100, 101] (схема 6 ).

Схема 6 . Реакции гетероциклизации, происходящие с участием сульфидов.

В отличие от исходных соединений, продукты реакции под действием внешнего излучения способны к флуоресценции, что может быть положено в основу методики определения сероводорода или сульфидов на микромолярном уровне.

Взаимодействие гидразина с нефлуоресцирующими простыми и сложными эфирами фенолов приводит к циклизации и освобождению ОН-групп [98, 99, 102, 103]. В результате образуются продукты, обладающие интенсивной флуоресценцией (схема 7 ).

Схема 7 . Реакции элиминирования подавляющих флуоресценцию фрагментов с участием гидразина.

Наличие следовых количеств катионов Hg2+ может быть зафиксировано за счет обменной реакции комплексов Cu2+ с замещенными родаминами [104] (схема 8 ).

Схема 8 . Конкурентное комплексообразование между ионами Cu2+ и Hg2+.

Интенсивность флуоресценции при замещении центрального иона меди(II) ионом ртути(II) возрастает примерно на порядок в области следовых концентраций. Предел обнаружения методики составляет менее 1 нМ.

Авторы работы [107] предложили подобный синтетический подход. Исходное соединение – краситель,обладающий собственной интенсивнойфлуоресценцией,обрабатывают соединениямимеди. Полученныйтаким образом нефлуоресцирующий комплекс способен к селективной реакции с ионами пирофосфата (схема 9 ).

Схема 9 . Определение ионов пирофосфата за счет разрушения нефлуоресцирующих комплексов меди.

В ходе этого взаимодействия происходит необратимое связывание ионов меди и пирофосфата, удаление полученного продукта из ближней сферы коррелирует с количественным содержанием пирофосфата в области следовых концентраций. Примеры ВФ, описанные в работах [104, 107], соответствуют схеме, представленной на рис. 3.

Использование гетерогенных систем – золей неорганических наночастиц, содержащих на поверхности привитой слой, имеет свои особенности. До взаимодействия с аналитом такие системы могут либо вовсе не обладать собственной флуоресценцией, либо она может существенно тушиться за счет безызлучательного переноса энергии возбужденного состояния. Трехкомпонентный нанокомпозит, включающий наночастицы магнетита, наночастицы золота и изотиоционат флуоресцина, обладает собственной флуоресценцией с максимумом в области 520 нм. В присутствии ионов Pb2+ и тиосульфата происходит резкое увеличение интенсивности флуоресценции [91]. Этот эффект авторы связывают с вытеснением с поверхности нанокомпозита в объем раствора изоцианата флуоресцина с сопутствующим снижением вероятности безызлучательного переноса энергии между возбужденным состоянием красителя и наночастицами золота.

Изложенные выше общие принципы неорганического и органического анализа практически не различаются. Комплексообразование между флуорофором и аналитом, приводящее к существенному увеличению интенсивности свечения, с успехом может быть применено в органическом анализе. Так, продукт тройного взаимодействия макроциклического лиганда с ионами никеля и щавелевой кислотой используют для определения последней [108]. Деление анализа на органический и неорганический в этом случае весьма условно, так как в предыдущем разделе обзора описан сходный комплекс ионов меди c оксалатом [88]. При образовании комплексов аргинина и лизина с замещенными гидразонами интенсивность флуоресценции последних возрастает более чем на порядок в области концентраций аминокислот на уровне единиц–десятков мкМ [109]. Формирование межмолекулярных комплексов фолиевой кислоты с замещенными флуоренами повышает квантовый выход флуоресценции последних на два порядка величины [110]. Модифицированная 2-аминопурином ДНК в сочетании с ионами ртути способна к селективному взаимодействию с цистеином, продуктом которого является тройной комплекс, обладающий достаточно высокими значениями квантового выхода флуоресценции [111]. Это позволяет количественно определять цистеин (в том числе в биообъектах) на наномолярном уровне.

Химические реакции с участием органических аналитов способны приводить к образованию продуктов, обладающих интенсивной флуоресценцией. Так, ОВР между фенантролиновыми комплексами иридия и глутатионом представляет собой триггерный хемилюминесцентный процесс, количественные характеристики которого могут быть использованы в органическом анализе [112] (схема 10 ).

Схема 10 . Определение глутатиона за счет окислительно-восстановительной реакции, приводящей к комплексами иридия, обладающим интенсивной флуоресценцией.

Как отмечено выше в связи с определением гидразина, сложноэфирные группы, связанные непосредственно с бензольным кольцом или полициклическим ароматическим фрагментом, часто снижают квантовый выход флуоресценции. Цистеин при взаимодействии с этими группами образует семичленное гетероциклическое соединение, за счет чего происходит освобождение фенольного гидроксила [113] и возникает ВФ (схема 11 ).

Схема 11 . Определение цистеина за счет реакции элиминирования тушащей флуоресценцию функциональной группы красителя.

Такого рода превращения могут лежать в основе методик флуоресцентного определения цистеина [73–75, 113–119] или его селенсодержащего аналога [120].

Упоминание эффекта ВФ в биоорганическом анализе в настоящее время встречается в единичных работах [121–123]. Соответствующие методики представляют собой адаптацию аналогов, используемых в неорганическом или органическом анализе. Так, аскорбиновая кислота или фенолсодержащий красителя генерируются за счет разрушения эфиров фосфорной или карбоновой кислот под действием щелочной фосфатазы [124], эстеразы [121], β-галактозидазы [122]. Далее фактически определяют продукты реакции – аскорбиновую кислоту или нативный флуорофор (краситель). В работе [124] использовали весьма необычный вид элиминирования тушителя. Фосфорилированная аскорбиновая кислота не восстанавливает MnO2, входящий в состав наночастиц. Под действием щелочной фосфатазы образуется свободная аскорбиновая кислота, которая реагирует с диоксидом марганца с образованием ионов Mn2+, что сопровождается ВФ. Авторами в этом случае использовална антистоксова флуоресценция наночастиц (upconversion nanoparticles).

* * *

Термин “возникающая флуоресценция” (ВФ) (turn-on fluorescence) объединяет работы существенно различного направления и степени новизны. Сюда относят как новые (но по духу традиционные) ароматические хелаты для определения неорганических катионов, так и селективные реагенты на органические аналиты, действие которых основано на межмолекулярных взаимодействиях, природа которых не всегда понятна. Появление или существенное повышение интенсивности собственной флуоресценции органического соединения при взаимодействии с аналитом может быть обусловлено либо разрушением исходных структур, либо синтезом новых. К первому случаю можно отнести элиминирование функциональных групп, обладающих тушащим эффектом, ко второму – формирование новых структурных фрагментов (обычно новых циклов), повышающих интенсивность излучения. Оба процесса допускают ковалентную и координационную реализацию. Нередко они протекают одновременно. Отдельный интересный раздел − ВФ при образовании межмолекулярных комплексов без изменения системы ковалентных и координационных связей. Такие системы, пока немногочисленные, применяют для определения некоторых анионов или нейтральных органических молекул по ВФ ароматических реагентов.

Практически неисследованной в настоящее время остается область, в которой аналит является катализатором целевой реакции. Пока что в литературе имеются лишь единичные работы по этой тематике, причем в них описываются биоорганические катализаторы – ферменты. Поиск традиционных катализаторов реакций с ВФ, их практическое использование могут лежать в основе нового направления определения сверхмалых содержаний вещества.

Работа выполнена по теме госзадания ГЕОХИ РАН.

Список литературы

  1. Константинова-Шлезингер М.А. Люминесцентный анализ. М.: Изд-во АН СССР, 1951. 66 с.

  2. Гладков А.А. Люминесцентный анализ в медицине. Кишинев: КГУ, 1958. 389 с.

  3. Божевольнов Е.А. Люминесцентный анализ неорганических веществ. М.: Химия, 1966. 416 с.

  4. Головина А.П., Левшин Л.В. Химический люминесцентный анализ неорганических веществ. М.: Химия, 1978. 248 с.

  5. Красников В.В., Тимошкин Е.И., Титкова А.В. Спектральный люминесцентный анализ пищевых продуктов. М.: Агропромиздат, 1987. 288 с.

  6. Люминесцентный анализ в медико-биологических исследованиях / Под ред. Соминского В.Н. Рига: РМИ, 1990. 145 с.

  7. Gooijer C., Kozin I., Velthorst N.H. Shpol’skii spectrometry, a distinct method in environmental analysis // Mikrochim. Acta. 1997. V. 127. P. 149. https://doi.org/10.1007/BF01242719

  8. Fletcher K.A., Fakayode S.O., Lowry M., Tucker S.A., Neal S.L., Kimaru I.W., McCarroll M.E., Patonay G., Oldham P.B., Rusin O., Strongin R.M., Warner I.M. Molecular fluorescence, phosphorescene, and chemiluminescence spectrometry // Anal. Chem. 2006. V. 78. № 12. P. 4047. https://doi.org/10.1021/ac060683m

  9. Гришаева Т.И. Методы люминесцентного анализа. СПб: АНО НПО “Профессионал”, 2003. 226 с.

  10. Siraj N., El-Zahab B., Hamdan S., Karam T.E., Haber L.H., Li M., Fakayode S.O., Das S., Valle B., Strongin R.M., Patonay G., Sintim H.O., Baker G.A., Powe A., Lowry M., Karolin J.O., Geddes C.D., Warner I.M. Fluorescence, phosphorescence, and chemiluminescence // Anal. Chem. 2016. V. 88. № 1. P. 170. https://doi.org/10.1021/acs.analchem.5b04109

  11. Rodríguez J.J.S., Halko R., Rodríguez J.R.B., Aaron J.J. Environmental analysis based on luminescence in organized supramolecular systems // Anal. Bioanal. Chem. 2006. V. 385. № 3. P. 525. https://doi.org/10.1007/s00216-006-0342-4

  12. Штыков С.Н., Горячева И.Ю. Аналитическая люминесцентная спектроскопия в микрогетерогенных супра- и надмолекулярных самоассоциирующих организованных средах // Оптика и спектроскопия. 1997. Т. 83. № 4. С. 698 (Shtykov S.N., Goryacheva I.Yu. Luminescent analytical spectroscopy in microheterogeneous supra- and supermolecular self-assembled organized media // Opt. Spectrosс. 1997. V. 83. No 4. P. 645)

  13. Абрамова А.М., Горячева О.А., Дрозд Д.Д., Новикова А.С., Пономарева Т.С., Строкин П.Д., Горячева И.Ю. Люминесцентные полупроводниковые квантовые точки в химическом анализе // Журн. аналит. химии. 2021. Т. 76. №. 3 С. 19. (Abra-mova A.M., Goryacheva O.A., Drozd D.D., Novikova A.S., Ponomareva T.S., Strokin P.D., Goryacheva I.Yu. Luminescence semiconductor quantum dots in chemical analysis // J. Anal. Chem. 2021. V. 76. № 3. P. 273. https://doi.org/10.1134/S106193482103002310.1134/S1061934821030023)https://doi.org/10.31857/S0044450221030026

  14. Smirnova T.D., Shtykov S.N., Zhelobitskaya E.A. Energy transfer in liquid and solid nanoobjects: application in luminescent analysis // Phys. Sci. Rev. 2018. V. 4. № 3. Article 20189981. https://doi.org/10.1515/psr-2018-9981

  15. Ruedas-Rama M.J., Walters J.D., Orte A., Hall E.A.H. Fluorescent nanoparticles for intracellular sensing: A review // Anal. Chim. Acta. 2012. V. 751. P. 1. https://doi.org/10.1016/j.aca.2012.09.025

  16. Nsibande S.A., Montaseri H., Forbes P.B.C. Advances in the application of nanomaterial-based sensors for detection of polycyclic aromatic hydrocarbons in aquatic systems // Trends Anal. Chem. 2019. V. 115. P. 52. https://doi.org/10.1016/j.trac.2019.03.029

  17. Zhang Q., Liu P., Li S., Zhang X., Chen M. Progress in the analytical research methods of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) // J. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 2020. V. 43. № 13-14. P. 425. https://doi.org/10.1080/10826076.2020.1746668

  18. Bigdeli A., Ghasemi F., Abbasi-Moayed S., Shahrajabian M., Fahimi-Kashani N., Jafarinejad S., Nejad M.A.F., Hormozi-Nezhad M.R. Ratiometric fluorescent nanoprobes for visual detection: Design principles and recent advances – A review // Anal. Chim. Acta. 2019. V. 1079. P. 30. https://doi.org/10.1016/j.aca.2019.06.035

  19. Nawaz H., Zhang X., Chen S., You T., Xu F. Recent studies on cellulose-based fluorescent smart materials and their applications: A comprehensive review // Carbohydr. Polym. 2021. V. 267. Article 118135. https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2021.118135

  20. Tu D., Zheng W., Huang P., Chen X. Europium-activated luminescent nanoprobes: From fundamentals to bioapplications // Coord. Chem. Rev. 2019. V. 378. P. 104. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2017.10.027

  21. Rasheed T., Nabeel F. Luminescent metal-organic frameworks as potential sensory materials for various environmental toxic agents // Coord. Chem. Rev. 2019. V. 401. Article 213065. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2019.213065

  22. Paderni D., Giorgi L., Fusi V., Formica M., Ambrosi G., Micheloni M. Chemical sensors for rare earth metal ions // Coord. Chem. Rev. 2021. V. 429. Article 213639. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2020.213639

  23. Brzechwa-Chodzyńska A., Drożdż W., Harrowfield J., Stefankiewicz A.R. Fluorescent sensors: A bright future for cages // Coord. Chem. Rev. 2021. V. 434. Article 213820. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2021.213820

  24. Lakshmi P.R., Nanjan P., Kannan S., Shanmugaraju S. Recent advances in luminescent metal–organic frameworks (LMOFs) based fluorescent sensors for antibiotics // Coord. Chem. Rev. 2021. V. 435. Article 213793. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2021.213793

  25. Guo L., Yang L., Li M., Kuang L., Song Y., Wang L. Covalent organic frameworks for fluorescent sensing: Recent developments and future challenges // Coord. Chem. Rev. 2021. V. 440. Article 213957. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2021.213957

  26. Hao Z., Zhu R., Chen P.R. Genetically encoded fluorescent sensors for measuring transition and heavy metals in biological systems // Curr. Opin. Chem. Biol. 2018. V. 43. P. 87. https://doi.org/10.1016/j.cbpa.2017.12.002

  27. Zhang H., Ju Q., Pang S., Wei N., Zhang Y. Recent progress of fluorescent probes for the detection of alkaline phosphatase (ALP): A review // Dyes Pigm. 2021. V. 194. Article 109569. https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2021.109569

  28. Yang Y., Tu D., Zhang Y., Zhang P., Chen X. Recent advances in design of lanthanide-containing NIR-II luminescent nanoprobes // iScience. 2021. V. 24. Article 102062. https://doi.org/10.1016/j.isci.2021.102062

  29. Mehta V.N., Desai M.L., Basu H., Singhal R.K., Kailasa S.K. Recent developments on fluorescent hybrid nanomaterials for metal ions sensing and bioimaging applications: A review // J. Mol. Liq. 2021. V. 333. Article 15950. https://doi.org/10.1016/j.molliq.2021.115950

  30. Mizukami S. Targetable fluorescent sensors for advanced cell function analysis // J. Photochem. Photobiol. C. 2017. V. 30. P. 24. https://doi.org/10.1016/j.jphotochemrev.2017.01.003

  31. Patel S., Jamunkar R., Sinha D., Monisha, Patle T.K., Kant T., Dewangan K., Shrivas K. Recent development in nanomaterials fabricated paper-based colorimetric and fluorescent sensors: A review // Trends Env. Anal. Chem. 2021. V. 31. Article e00136. https://doi.org/10.1016/j.teac.2021.e00136

  32. Guo C., Sedgwick A.C., Hirao T., Sessler J.L. Supramolecular fluorescent sensors: An historical overview and update // Coord. Chem. Rev. 2021. V. 427. Article 213560. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2020.213560

  33. Hyman L.M., Franz K.J. Probing oxidative stress: Small molecule fluorescent sensors of metal ions, reactive oxygen species, and thiols // Coord. Chem. Rev. 2012. V. 256. № 19–20. P. 2333. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2012.03.009

  34. Kwon N., Kim D., Swamy K.M.K., Yoon J. Metal-coordinated fluorescent and luminescent probes for reactive oxygen species (ROS) and reactive nitrogen species (RNS) // Coord. Chem. Rev. 2021. V. 427. Article 213581. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2020.213581

  35. Qiao M., Ding L., Lv F. Surfactant assemblies encapsulating fluorescent probes as selective and discriminative sensors for metal ions // Coord. Chem. Rev. 2021. V. 432. Article 213696. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2020.213696

  36. Sharma S., Ghosh K.S. Overview on recently reported fluorometric sensors for the detection of copper ion based on internal charge transfer (ICT), paramagnetic effect and aggregation induced emission (AIE) mechanisms // J. Mol. Struct. 2021. V. 1237. Article 30324. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2021.130324

  37. Fang Y., Dehaen W. Small-molecule-based fluorescent probes for f-block metal ions: A new frontier in chemosensors // Coord. Chem. Rev. 2021. V. 427. Article 213524. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2020.213524

  38. Singh H., Bamrah A., Bhardwaj S.K., Deep A., Khatri M., Kim K.-H., Bhardwaj N. Nanomaterial-based fluorescent sensors for the detection of lead ions // J. Hazard. Mater. 2021. V. 407. Article 124379. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2020.124379

  39. Rasheed T., Bilal M., Nabeel F., Iqbal H.M.N., Li C., Zhou Y. Fluorescent sensor based models for the detection of environmentally-related toxic heavy metals // Sci. Total Environ. 2018. V. 615. P. 476. https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2017.09.126

  40. Geraghty C., Wynne C., Elmes R.B.P. 1,8-Naphthalimide based fluorescent sensors for enzymes // Coord. Chem. Rev. 2021. V. 437. Article 213713. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2020.213713

  41. Tong X., Shi S., Tong C., Iftikhar A., Long R., Zhu Y. Quantum/carbon dots-based fluorescent assays for enzyme activity // Trends Anal. Chem. 2020. V. 131. Article 116008. https://doi.org/10.1016/j.trac.2020.116008

  42. Hou J.-T., Zhang M., Liu Y., Ma X., Duan R., Cao X., Yuan F., Liao Y.-X., Wang S., Ren W.X. Fluorescent detectors for hydroxyl radical and their applications in bioimaging: A review // Coord. Chem. Rev. 2020. V. 421. Article 213457. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2020.213457

  43. Zhang Z., Fan J., Du J., Peng X. Two-channel responsive luminescent chemosensors for dioxygen species: Molecular oxygen, singlet oxygen and superoxide anion // Coord. Chem. Rev. 2021. V. 427. Article 213575. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2020.213575

  44. Zhang X.-Y., Yang Y.-S., Wang W., Jiao Q.-C., Zhu H.-L. Fluorescent sensors for the detection of hydrazine in environmental and biological systems: Recent advances and future prospects // Coord. Chem. Rev. 2020. V. 417. Article 213367. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2020.213367

  45. Wan H., Xu Q., Gu, P. Li H., Chen D., Li N., He J., Lu J. AIE-based fluorescent sensors for low concentration toxic ion detection in water // J. Hazard. Mater. 2021. V. 403. Article 123656. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2020.123656

  46. Rasheed T., Li C., Bilal M., Yu C., Iqbal H.M.N. Potentially toxic elements and environmentally-related pollutants recognition using colorimetric and ratiometric fluorescent probes // Sci. Total Environ. 2018. V. 640–641. P. 174. https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2018.05.232

  47. Verbitskiy E.V., Rusinov G.L., Chupakhin O.N., Charushin V.N. Design of fluorescent sensors based on azaheterocyclic push-pull systems towards nitroaromatic explosives and related compounds: A review // Dyes Pigm. 2020. V. 180. Article 108414. https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2020.108414

  48. Chen Q., Sun Y., Liu S., Zhang J., Zhang C., Jiang H., Han X., He L., Wang S., Zhang K. Colorimetric and fluorescent sensors for detection of nerve agents and organophosphorus pesticides // Sens. Actuators. B. 2021. V. 344. Article 130278. https://doi.org/10.1016/j.snb.2021.130278

  49. Zhao X., Dai X., Zhao S., Cui X., Gong T., Song Z., Meng H., Zhang X., Yu B. Aptamer-based fluorescent sensors for the detection of cancer biomarkers // Spectrochim. Acta A. 2021. V. 247. Article 119038. https://doi.org/10.1016/j.saa.2020.119038

  50. Kumari R., Sunil D., Ningthoujam R.S. Naphthalimides in fluorescent imaging of tumor hypoxia – An up-to-date review // Bioorg. Chem. 2019. V. 88. Article 102979. https://doi.org/10.1016/j.bioorg.2019.102979

  51. Wang H., Jing M., Li Y. Lighting up the brain: genetically encoded fluorescent sensors for imaging neurotransmitters and neuromodulators // Curr. Opin. Neurobiol. 2018. V. 50. P. 171. https://doi.org/10.1016/j.conb.2018.03.010

  52. Barooah N., Mohanty J., Bhasikuttan A.C. Fluorescent probes for the stabilization and detection of G-quadruplexes and their prospective applications // J. Ind. Chem. Soc. 2021. V. 98. Article 100078. https://doi.org/10.1016/j.jics.2021.100078

  53. Mochida A., Ogata F., Nagaya T., Choyke P.L., Kobayashi H. Activatable fluorescent probes in fluorescence-guided surgery: Practical considerations // Bioorg. Med. Chem. 2018. V. 26. № 4. P. 925. https://doi.org/10.1016/j.bmc.2017.12.002

  54. Koveal D., Díaz-García C.M., Yellen G. Fluorescent biosensors for neuronal metabolism and the challenges of quantitation // Curr. Opin. Neurobiol. 2020. V. 63. P. 111. https://doi.org/10.1016/j.conb.2020.02.011

  55. O’Banion C.P., Yasuda R. Fluorescent sensors for neuronal signaling // Curr. Opin. Neurobiol. 2020. V. 63. P. 31. https://doi.org/10.1016/j.conb.2020.02.007

  56. Wang H., Su H., Wang N., Wang J., Zhang J., Wang J.-H., Zhao W. Recent development of reactional small-molecule fluorescent probes based on resorufin // Dyes Pigm. 2021. V. 191. Article 109351. https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2021.109351

  57. Li Z., Wang C., Zhang M., Li S., Mao Z., Liu Z. Activatable luminescent probes for imaging brain diseases // Nano Today. 2021. V. 39. Article 101239. https://doi.org/10.1016/j.nantod.2021.101239

  58. Luo X., Han Y., Chen X., Tang W., Yue T., Li Z. Carbon dots derived fluorescent nanosensors as versatile tools for food quality and safety assessment: A review // Trends Food Sci. Technol. 2020. V. 95. P. 149. https://doi.org/10.1016/j.tifs.2019.11.017

  59. Ушаков Е.Н., Алфимов М.В., Громов С.П. Принципы дизайна оптических молекулярных сенсоров и фотоуправляемых рецепторов на основе краун-эфиров // Успехи химии. 2008. Т. 77. № 1. С. 39. doi: (Ushakov E.N., Alfimov M.V., Gromov S.P. Design principles for optical molecular sensors and photocontrolled receptors based on crown ethers // Russ. Chem. Rev. 2008. V. 77. № 1. P. 39. https://doi.org/10.1070/RC2008v077n01ABEH003757)

  60. Wang X., Shen C., Zhou C., Bu Y., Yan X. Methods, principles and applications of optical detection of metal ions // Chem. Eng. J. 2021. V. 417. Article 129125. https://doi.org/10.1016/j.cej.2021.129125

  61. Li P., Li S.F.Y. Recent advances in fluorescence probes based on carbon dots for sensing and speciation of heavy metals // Nanophotonics. 2021. V. 10. № 2. P. 877. https://doi.org/10.1515/nanoph-2020-0507

  62. Sharma S., Ghosh K.S. Recent advances (2017–20) in the detection of copper ion by using fluorescence sensors working through transfer of photo-induced electron (PET), excited-state intramolecular proton (ES-IPT) and Förster resonance energy (FRET) // Spectrochim. Acta A. 2021. V. 254. Article 119610. https://doi.org/10.1016/j.saa.2021.119610

  63. Han S., Zhao Y., Zhang Z., Xu G. Recent Advances in electrochemiluminescence and chemiluminescence of metal nanoclusters // Molecules. 2020. V. 25. № 21. Article 5208. https://doi.org/10.3390/molecules25215208

  64. Rajasekar M. Recent Trends in Rhodamine derivatives as fluorescent probes for biomaterial applications // J. Mol. Struct. 2021. V. 1235. Article 130232. https://doi.org/10.1016/j.molstruc.2021.130232

  65. Nagarajan R., Varadaraju C., Lee K.H. Recent advancements in the role of N-Heterocyclic receptors on heavy metal ion sensing Dyes Pigm. 2021. V. 191. Article 109331. https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2021.109331

  66. Zhang H.-C., Guo Y.-M. Advances of Carbon quantum dots for fluorescence turn-on detection of reductive small biomolecules // Chinese J. Anal. Chem. 2021. V. 49. № 1. P. 14. https://doi.org/10.1016/S1872-2040(20)60070-6

  67. Gupta A. Aggregation-induced emission: A tool for sensitive detection of amines // ChemistrySelect. 2019. V. 4. № 44. P. 12848. https://doi.org/10.1002/slct.201903248

  68. Karmakar A., Samanta P., Dutta S., Ghosh S.K. Fluorescent “turn-on” sensing based on metal–organic frameworks (MOFs) // Chem. Asian J. 2019. V. 14. № 24. P. 4506. https://doi.org/10.1002/asia.201901168

  69. Chen C., Tian R., Zeng Y., Chu C., Liu G. Activatable fluorescence probes for “turn-on” and ratiometric biosensing and bioimaging: From NIR-I to NIR-II // Bioconjug. Chem. 2020. V. 31. № 2. P. 276. https://doi.org/10.1021/acs.bioconjchem.9b00734

  70. Tarnowska M., Krawczyk T. Click chemistry as a tool in biosensing systems for sensitive copper detection // Biosens. Bioelectr. 2020. V. 169. Article 112614. https://doi.org/10.1016/j.bios.2020.112614

  71. Feng Y., Su Y., Liu R., Lv Y. Engineering activatable nanoprobes based on time-resolved luminescence for chemo/biosensing // Trends. Anal. Chem. 2021. V. 140. Article 116283. https://doi.org/10.1016/j.trac.2021.116283

  72. Xu H., Gu B., Li Y., Huang Z., Su W., Duan X., Yin P., Li H., Yao S. A highly selective, colorimetric and ratiometric fluorescent probe for NH2NH2 and its bioimaging // Talanta. 2018. V. 180. P. 199. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2017.12.039

  73. Karakuş E., Sayar M., Dartar S., Kaya B.U., Emrullahoğlu M. Fluorescein propiolate: a propiolate-decorated fluorescent probe with remarkable selectivity towards cysteine // Chem. Commun. 2019. V. 55. № 34. P. 4937. https://doi.org/10.1039/c9cc01774g

  74. Wang B.-J., Liu R.-J., Fang J., Wang Y.-W., Peng Y. A water-soluble dual-site fluorescent probe for the rapid detection of cysteine with high sensitivity and specificity // Chem. Commun. 2019. V. 55. № 78. P. 11762. https://doi.org/10.1039/c9cc06468k

  75. Kim Y., Choi M., Mulay S.V., Jang M., Kim J.Y., Lee W.-H., Jon S., Churchill D.G. Aqueous red-emissive probe for the selective fluorescent detection of cysteine by deprotection/cyclization cascade resulting in large stokes’ shift // Chem. Eur. J. 2018. V. 24. № 21. P. 5623. https://doi.org/10.1002/chem.201706073

  76. Shi W.-J., Feng L.-X., Wang X., Huang Y., Wei Y.-F., Huang Y.-Y., Ma H.-J., Wang W., Xiang M., Gao L. A near-infrared-emission aza-BODIPY-based fluorescent probe for fast, selective, and “turn-on” detection of HClO/ClO– // Talanta. 2021. V. 233. Article 122581. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2021.122581

  77. Bhattacharyya A., Makhal S.C., Guchhait N. Fate of protected HBT based chemodosimeters after undergoing deprotection: Restoration of ESIPT or generation of emissive phenoxide? // Chem. Phys. 2019. V. 520. P. 61–69. https://doi.org/10.1016/j.chemphys.2019.01.008

  78. Болотин С.Н. Органические люминофоры с аномально большим сдвигом Стокса / Люминесцентный анализ. Проблемы аналитической химии. Т. 19 / Под ред. Романовской Г.И. М.: Наука, 2015. С. 84.

  79. Kyrychenko A., Karpushina G.V., Svechkarev D., Kolodezny D., Bogatyrenko S.I., Kryshtal A.P., Doroshenko A.O. Fluorescence probing of thiol-functionalized gold nanoparticles: Is alkylthiol coating of a nanoparticle as hydrophobic as expected? // J. Phys. Chem. C. 2012. V. 116. № 39. P. 21059. https://doi.org/10.1021/jp3060813

  80. Singh H., Bhargava G., Kumar S., Singh P. Microstructural (self-assembly) and optical based discrimination of Hg2+, CN− and Hg(CN)2 ion-pair; Hg2+ promoted-ESIPT assisted guanylation of thiourea // Sens. Actuators. B: 2018. V. 272. P. 43. https://doi.org/10.1016/j.snb.2018.05.104

  81. Pan W., Zheng C., Liao G., Liu G., Pu S. A H2O-induced fluorescence turn-on diarylethene derivative and its fluorescent sensing Al3+ // Microchem. J. 2021. V. 163. Article 105887. https://doi.org/10.1016/j.microc.2020.105887

  82. Malini J., Sayed M. 1′-hydroxy-2′-acetonaphthone: A simple fluorescence turn-on signaling probe with high selectivity and sensitivity for Al3+ in pure water // J. Photochem. Photobiol. A. 2021. V. 418. Article 113431. https://doi.org/10.1016/j.jphotochem.2021.113431

  83. Mudi N., Hazra P., Shyamal M., Maity S., Giri P.K., Samanta S.S., Mandal D., Misra A. Designed synthesis of fluorescence ‘Turn-on’ dual sensor for selective detection of Al3+ and Zn2+ in water // J. Fluoresc. 2021. V. 31. № 2. P. 315. https://doi.org/10.1007/s10895-020-02664-2

  84. Badekar P.S., Thakur G.C.N., Varma M.E., Ghatpande N.S., Kulkarni P.P., Kumbhar A.A. Rhodamine-based fluorescence “turn-on” chemosensor: detection of Fe3+ion in aqueous medium and MCF-7 live cells // ChemistrySelect. 2021. V. 6. № 9. P. 2373. https://doi.org/10.1002/slct.202004640

  85. Cui S., Qiu S., Lu R., Pu S. A multi-functional fluorescent sensor for Zn2+ and ${\text{HSO}}_{4}^{ - }$ based on a newdiarylethene derivative // Tetrahedron Lett. 2018. V. 59. № 36. P. 3365. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2018.07.05710.1016/j.tetlet.2018.07.057

  86. Liu X., Liu H., Tang X., Liu G., Pu S. A highly selective colorimetric and fluorescent probe for Cu2+ based diarylethene with a diaminomaleonitrile unit // Tetrahedron. 2021. V. 78. Article 131788. https://doi.org/10.1016/j.tet.2020.131788

  87. Li M., Ruan S., Yang H., Zhang Y., Yang Y., Song J., Xu X., Wang Z., Wang S. Nopinone-based AIE-active dual-functional fluorescent chemosensor for Hg2+ and Cu2+ and its environmental and biological applications // Dalton Trans. 2020. V. 49. № 43. P. 15299. https://doi.org/10.1039/d0dt02888f

  88. Hontz D., Hensley J., Hiryak K., Lee J., Luchetta J., Torsiello M., Venditto M., Lucent D., Terzaghi W., Mencer D., Bommareddy A., VanWert A.L. A copper(II) macrocycle complex for sensing biologically relevant organic anions in a competitive fluorescence assay: Oxalate sensor or urate sensor? // ACS Omega. 2020. V. 5. № 31. P. 19469. https://doi.org/10.1021/acsomega.0c01655

  89. Ravichandiran P., Kaliannagounder V.K., Bella A.P., Boguszewska-Czubara A., Masłyk M., Kim C.S., Park C.H., Johnson P.M., Park B.-H., Han M.-K., Kim A.R., Yoo D.J. Simple Colorimetric and fluorescence chemosensing probe for selective detection of Sn2+ ions in an aqueous solution: Evaluation of the novel sensing mechanism and its bioimaging applications // Anal. Chem. 2021. V. 93. № 2. P. 801. https://doi.org/10.1021/acs.analchem.0c03196

  90. Ravichandiran P., Kaliannagounder V.K., Maroli N., Boguszewska-Czubara A., Masłyk M., Kim A.R., Park B.-H., Han M.-K., Kim C.S., Park C.H., Yoo D.J. A dual-channel colorimetric and ratiometric fluorescence chemosensor for detection of Hg2+ ion and its bioimaging applications // Spectrochim. Acta A. 2021. V. 257. Article 119776. https://doi.org/10.1016/j.saa.2021.119776

  91. Cai Y., Ren B., Peng C., Zhang C., Wei X. Highly sensitive and selective fluorescence “turn-on” detection of Pb (II) based on Fe3O4@Au–FITC nanocomposite // Molecules. 2021. V. 26. № 11. Article 3180. https://doi.org/10.3390/molecules26113180

  92. Jantra S., Palaga T., Rashatasakhon P., Sukwattanasinitt M., Wacharasindhu S. A “turn on” fluorometric and colorimetric probe based on vinylphenol-BODIPY for selective detection of Au(III) ion in solution and in living cells // Dyes Pigm. 2021. V. 191. Article 109341. https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2021.109341

  93. Shang X., Li X., Han J., Jia S., Zhang J., Xu X. Colorimetric and fluorescence turn-on sensor for biologically important anions based on carbazole derivative // Inorg. Chem. Commun. 2012. V. 16. P. 37. https://doi.org/10.1016/j.inoche.2011.11.025

  94. Gong Y.-J., Lv M.-K., Zhang M.-L., Kong Z.-Z., Mao G.-J. A novel two-photon fluorescent probe with long-wavelength emission for monitoring HClO in living cells and tissues // Talanta. 2019. V. 192. P. 128. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2018.08.089

  95. Chen B., Fu H., Lv Y., Li X., Han Y. An oxidative cyclization reaction based fluorescent ‘‘Turn-On” probe for highly selective and rapid detection of hypochlorous acid // Tetrahedron Lett. 2018. V. 59. № 12. P. 1116. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2018.02.018

  96. Zhang H., Yin X., Hong J., Deng Y., Feng G. A NIR fluorescence probe having significant fluorescence turn-on signal at 700 nm and large Stokes shift for rapid detection of HOCl in vivo // Talanta. 2021. V. 223. Article 121768. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2020.121768

  97. Sun Q., Liu H., Qiu Y., Chen J., Wu F.-S., Luo X.-G., Wang D.-W. A highly sensitive and selective fluorescence turn-on probe for the sensing of H2S in vitro and in vivo // Spectrochim. Acta A. 2021. V. 254. Article 119620. https://doi.org/10.1016/j.saa.2021.119620

  98. Wu Q., Zheng J., Zhang W., Wang J., Liang W., Stadler F.J. A new quinoline-derived highly-sensitive fluorescent probe for the detection of hydrazine with excellent large-emission-shift ratiometric response // Talanta. 2019. V. 195. P. 857. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2018.12.015

  99. Hao Y., Zhang Y., Ruan K., Meng F., Li T., Guan J., Du L., Qu P., Xu M. A highly selective long-wavelength fluorescent probe for hydrazine and its application in living cell imaging // Spectrochim. Acta A. 2017. V. 184. P. 355. https://doi.org/10.1016/j.saa.2017.04.041

  100. Zhong K., He Y., Deng L., Yan X., Li X., Tang Y., Hou S., Tang L. A near-infrared fluorescent probe for H2S based on tandem reaction to construct iminocoumarin-benzothiazole and its application in food, water, living cells // Anal. Chim. Acta. 2020. V. 1127. P. 49. https://doi.org/10.1016/j.aca.2020.06.050

  101. Zhang H., Xie Y., Wang P., Chen G., Liu R., Lam Y.-W., Hu Y., Zhu Q., Sun H. An iminocoumarin benzothiazole-based fluorescent probe for imaging hydrogen sulfide in living cells // Talanta. 2015. V. 135. P. 149. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2014.12.044

  102. Xu W., Li X., Han M., Zhou T., Yang Y., Li W. A new“turn-on” fluorescence probe based on hydrazine-triggered tandem reaction // Spectrochim. Acta A. 2020. V. 228. Article 117754. https://doi.org/10.1016/j.saa.2019.117754

  103. Cui J., Cao L., Wang G., Ji W., Nie H., Yang C., Zhang X. A fast-responding, highly sensitive detection system consisting of a fluorescent probe and palladium ions for N2H4 in environmental water and living cells // Anal. Methods. 2019. V. 11. № 39. P. 5023. https://doi.org/10.1039/c9ay01555h

  104. Wei T.-B., Zhao Q., Li Z.-H., Dai X.-Y., Niu Y.-B., Yao H., Zhang Y.-M., Qu W.-J., Lin Q. Supramolecular organogel with aggregation-induced emission for ultrasensitive detection and effective removal of Cu2+ and Hg2+ from aqueous solution // Dyes Pigm. 2021. V. 192. Article 109436. https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2021.109436

  105. Yang Y., Chen P., Liu Y., Cai Z., Wang X., Me Y., Ding X., Lin L., Jiang H., Zhang Z., Ju Y. A colorimetric indicator-displacement assay based on stable Cu2+ selective carbon dots for fluorescence turn-on detection of pyrophosphate anions in urine // Spectrochim. Acta A. 2021. V. 251. Article 119479. https://doi.org/10.1016/j.saa.2021.119479

  106. Yang R., Dou Y., Zhang Y., Qu L., Sun Y., Li Z. A facile and highly efficient fluorescent turn-on switch strategy based on diketone isomerization and its application in peroxynitrite fluorescent imaging // Sens. Actuators B. 2021. V. 337. Article 129805. https://doi.org/10.1016/j.snb.2021.129805

  107. Chen L., Qi W., Du C., Wang Y., Liu C., Huang X., Chang X. A novel copper ion sensing fluorescent probe for fast detection of pyrophosphate and alkaline phosphatase // New J. Chem. 2021. V. 45. № 7. P. 3727. https://doi.org/10.1039/d1nj00075f

  108. Rhaman M.M., Fronczek F.R., Powell D.R., Hossain M.A. Colourimetric and fluorescent detection of oxalate in water by a new macrocycle-based dinuclear nickel complex: A remarkable red shift of the fluorescence band // Dalton Trans. 2014. V. 43. № 12. P. 4618. https://doi.org/10.1039/c3dt53467g

  109. Wang T., Pang Q., Tong Z., Xiang H., Xiao N. A hydrazone-based spectroscopic off-on probe for sensing of basic arginine and lysine // Spectrochim. Acta A. 2021. V. 258. Article 119824. https://doi.org/10.1016/j.saa.2021.119824

  110. Basak M., Halder S., Das G. Folic acid induced disassembly of self-assembled fluorene-naphthalene based receptor and contemporaneous detection of folic acid in aqueous medium // J. Photochem. Photobiol. A. 2021. V. 414. Article 113292. https://doi.org/10.1016/j.jphotochem.2021.113292

  111. Liu X., Dong L., Wang L., Xu H., Gao S., Zhong L., Zhang S., Jiang T. 2-Aminopurine modified DNA probe for rapid and sensitive detection of L-cysteine // Talanta. 2019. V. 202. P. 520. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2019.05.007

  112. No H.S., Kim T., Hong J.-I. Iridium(III) complex-based phosphorescent and electrochemiluminescent dual sensor for selective detection of glutathione // Sens. Actuators. B. 2021. V. 342. Article 129868. https://doi.org/10.1016/j.snb.2021.129868

  113. Chen D., Long Z., Dang Y., Chen L. A novel fluorescent probe with red emission and a large Stokes shift for selective imaging of endogenous cysteine in living cells // Analyst. 2018. V. 143. № 23. P. 5779. https://doi.org/10.1039/c8an01657g

  114. Ma Y., Zhao Y., Xia L., Huang J., Gu Y., Wang P. A novel one- and two-photon fluorescent probe induced by light for selective imaging of Cys in living cells and tissues // Anal. Chim. Acta. 2018. V. 1035. P. 161. https://doi.org/10.1016/j.aca.2018.06.036

  115. Chen D., Long Z., Dang Y., Chen L. A new fluorescent probe for specific detection of cysteine with facile preparation and living cell imaging // Dyes Pigm. 2019. V. 166. P. 266. https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2019.03.051

  116. Zhang S., Wu D., Wu J., Xia Q., Jia X., Song X., Zeng L., Yuan Y. A water-soluble near-infrared fluorescent probe for sensitive and selective detection of cysteine // Talanta. 2019. V. 204. P. 747. https://doi.org/10.1016/j.talanta.2019.06.074

  117. Hou J., Cai P., Wang C., Shen Y. A novel fluorescent probe with a large stokes shift for cysteine based on dicyanoisophorone // Tetrahedron Lett. 2018. V. 59. № 26. P. 2581. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2018.05.057

  118. Xiao Y., Guo K., Wei J., Gao X., Yi D., Li Y., Yu X., Zhang C., Wang Q. Selective detection of Cys and GSH by using one fluorescent probe at two excitation wavelengths // Tetrahedron Lett. 2020. V. 61. № 44. Article 152462. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2020.152462

  119. Sun W., Tang X., Li J., He M., Zhang R., Han X., Zhao Y., Ni Z. A novel 4-hydroxypyrene-based ‘‘off–on” fluorescent probe with large Stokes shift for detecting cysteine and its application in living cells // Tetrahedron Lett. 2020. V. 61. № 6. Article 151467. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2019.151467

  120. Wang Z., Yang S., Liu X., Yang T., Han T., He X., Jiang Y., Hao Y. A near-infrared turn-on fluorescent probe for the rapid detection of selenocysteine and its application of imaging in living cells and mice // Microchem. J. 2021. V. 170. Article 10668. https://doi.org/10.1016/j.microc.2021.106681

  121. Gwynne L., Williams G.T., Yan K.-C., Gardiner J.E., Hilton K.L.F., Patenall B.L., Hiscock J.R., Maillard J.-Y., He X.-P., James T.D., Sedgwick A.C., Jenkins A.T.A. The evaluation of ester functionalised TCF-based fluorescent probes for the detection of bacterial species // Isr. J. Chem. 2021. V. 61. № 3–4. P. 234. https://doi.org/10.1002/ijch.202000105

  122. Niu Y., Wang H., Wang Y., Feng L. A “turn-on” fluorescent probe for ultra-sensitive detection of β-galactosidase // Microchem. J. 2021. V. 166. Article 106205. https://doi.org/10.1016/j.microc.2021.106205

  123. Pinto I.A., Toloza C.A.T., Almeida J.M.S., da Silva A.R., Larrude D.G., Aucélio R.Q. Quantification of neomycin in rubella vaccine by off/on metal ion mediated photoluminescence from functionalized graphene quantum dots // Spectrochim. Acta A. 2019. V. 220. Article 117139. https://doi.org/10.1016/j.saa.2019.117139

  124. Liang M.-Y., Zhao B., Xiong Y., Chen W.-X., Huo J.-Z., Zhang F., Wang L., Li Y. A “turn-on” sensor based on MnO2 coated UCNPs for detection of alkaline phosphatase and ascorbic acid // Dalton Trans. 2019. V. 48. № 43. P. 16199. https://doi.org/10.1039/c9dt02971k

  125. Sui B., Liu X., Wang M., Belfield K.D. A Highly selective fluorescence turn-on sensor for extracellular calcium ion detection // Chem. Eur. J. 2016. V. 22. № 30. P. 10351. https://doi.org/10.1002/chem.201602162

  126. Xu W., Mu L., Yuan H., Zhang T., Shi W. Silicon nanowires for ‘turn-on’ fluorescence detection of Zn(II) // Appl. Surf. Sci. 2010. V. 256. № 24. P. 7565. https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2010.06.003

  127. Ma Z., Zhang D., Guo J., Li M., Wang T., Yin H., Wang H., Liu J. An anthraquinone-based “turn-on” fluorescence probe for Hg2+ detection and its application in cell imaging // Inorg. Chem. Commun. 2021. V. 130. Article 108753. https://doi.org/10.1016/j.inoche.2021.108753

  128. Gupta R.C., Dwivedi S.K., Ali R., Misra A. An efficient molecular scaffold exhibiting fluorescence “turn-on” response for cyanide and HCN // Chemistry Select. 2018. V. 3. № 7. P. 2025. https://doi.org/10.1002/slct.201702901

  129. Ramírez-García G., Cervantes E.D., Mounzer O., De la Rosa E., Luke T.L., De la Cruz F.N. A turn-on luminescence method for phosphate determination based on fast green-functionalized ZrO2:Yb,Er@ZrO2 Core@Shell upconversion nanoparticles // Anal. Chem. 2019. V. 91. № 22. P. 14657. https://doi.org/10.1021/acs.analchem.9b03817

  130. Wang Y.-B., Luo H.-Z., Wang C.-Y., Guo Z.-Q., Zhu W.-H. A turn-on fluorescent probe based on π-extended coumarin for imaging endogenous hydrogen peroxide in RAW 264.7 cells // J. Photochem. Photobiol. A. 2021. V. 414. Article 113270. https://doi.org/10.1016/j.jphotochem.2021.113270

  131. Dong J., Zhao Z., Liu R., Zhang H., Wu Y., Ba X. Investigation of a halloysite-based fluorescence probe with a highly selective and sensitive “turn-on” response upon hydrogen peroxide // RSC Adv. 2017. V. 7. № 87. P. 55067. https://doi.org/10.1039/c7ra10210k

  132. Xu C., Xu W., Yang Z., Li S., Wang Y., Hua J. A turn-on mitochondria-targeted near-infrared fluorescent probe with a large Stokes shift for detecting and imaging endogenous superoxide anion in cells // J. Photochem. Photobiol. A. 2021. V. 415. Article 113304. https://doi.org/10.1016/j.jphotochem.2021.113304

  133. Erande Y., Chemate S., More A., Sekar N. PET governed fluorescence “turn on” BODIPY probe for selective detection of picric acid // RSC Adv. 2015. V. 5. № 109. P. 89482. https://doi.org/10.1039/c5ra17932g

  134. Wang J.-Z., Li F., Xiao M.-M., Ma C.-R., Cheng G.-Q., Zhao B.-X. A new turn-on fluorescent probe for sensing 4-methylbenzenethiol in real water samples // Spectrochim. Acta A. 2021. V. 260. Article 119947. https://doi.org/10.1016/j.saa.2021.119947

  135. Nsanzamahoro S., Zhang Y., Wang W.-F., Ding Y.-Z., Shi Y.-P., Yang J.-L. Fluorescence “turn-on” of silicon-containing nanoparticles for the determination of resorcinol // Microchim. Acta. 2021. V. 188. № 2. Article 46. https://doi.org/10.1007/s00604-021-04700-9

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Журнал аналитической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал