Биология моря, 2021, T. 47, № 5, стр. 359-364
Химический состав бурых водорослей Laminaria digitata (Hudson) J.V. Lamouroux, 1813 и Fucus distichus (Linnaeus, 1767) из заливов архипелага Новая Земля (Карское море)
Н. В. Лобус 1, *, А. А. Удалов 2
1 Институт физиологии растений им. К.А. Тимирязева РАН
127276 Москва, Россия
2 Институт океанологии им. П.П. Ширшова РАН
117997 Москва, Россия
* E-mail: lobus.nikolay@gmail.com
Поступила в редакцию 29.12.2020
После доработки 22.03.2021
Принята к публикации 22.04.2021
Аннотация
Представлены первые данные по содержанию золы, органического углерода, белков, липидов, а также широкого спектра макро- (Na, Mg, P, S, K, Ca), микро- (Li, Be, B, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, As, Se, Rb, Sr, Mo, Ag, Cd, Sn, Sb, Cs, Ba, Re, Hg, Tl, Pb, Bi, Th, U) и редкоземельных элементов (Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) в бурых водорослях Laminaria digitata и Fucus distichus из заливов восточного побережья Архипелага Новая Земля (Карское море).
Изучение химического состава макрофитов, а также оценка их роли в концентрировании и преобразовании форм нахождения и миграции макро- и микроэлементов в океане являются одним из приоритетных разделов морской биогеохимии (Саенко, 1992; Христофорова, Чернова, 2005). Несмотря на длительную историю исследований, получение новых данных до сих пор остается актуальной задачей. Это связано с широким использованием элементного состава водорослей в экологическом мониторинге и оценке антропогенного воздействия на морские экосистемы (Саенко, 1992; Чернова, Шулькин, 2019). Исторически в большинстве публикаций оценивалось содержание сравнительно небольшого набора элементов, как правило, макроэлементов и/или некоторых тяжелых металлов и металлоидов (Саенко, 1992; Чернова, Шулькин, 2019). Однако современное развитие высоких технологий, создание новых композитных материалов и сплавов определяют интенсивное промышленное использование широкого спектра микро- и редкоземельных элементов, которым до недавнего времени уделялось очень мало внимания со стороны исследователей в области экологического мониторинга и охраны морских экосистем (Adeel et al., 2019; Pooja et al., 2020). Из-за потенциальных экотоксикологических рисков, связанных с антропогенным поступлением в окружающую среду этой группы элементов, недавно она была определена как “новые возникающие загрязнители” (new emerging pollutants) (MacMillan et al., 2017; Gwenzi et al., 2018). Необходимо отметить, что в настоящее время комплексные данные о фоновых концентрациях элементов, относящихся к новой группе загрязняющих веществ в морских организмах, ограничены единичными публикациями (Лобус, 2016; Лобус и др., 2018; Lobus et al., 2019), а роль первичных продуцентов в их биоаккумуляции и трофодинамике в морских экосистемах не исследована (Gwenzi et al., 2018; Pooja et al., 2020).
Целью нашей работы являлось комплексное изучение химического состава бурых водорослей Laminaria digitata (Hudson) J.V. Lamouroux, 1813 и Fucus distichus (Linnaeus, 1767) из заливов восточного побережья архипелага Новая Земля (Карское море).
МАТЕРИАЛ И МЕТОДИКА
Материал для исследований был собран в 128-м рейсе НИС “Профессор Штокман” (сентябрь 2014 г.) и 63-м рейсе НИС “Академик Мстислав Келдыш” (сентябрь–октябрь 2015 г.) в поясе фитали четырех заливов восточного побережья архипелага Новая Земля (рис. 1).
Поселения макрофитов, основу которых составляли талломы Laminaria digitata, располагались в зоне верхней сублиторали на глубине от 2 до 20 м. Исключением являлся Fucus distichus, фрагментарные скопления которого также встречались на более освещенных участках с глубинами до 0.5–1 м. Биотопические различия фитали, определяющие поступление различных химических элементов, в том числе биогенных, связаны с особенностями питания и водообмена данных заливов. Заливы Благополучия и Цивольки (о-в Северный) характеризуются большей глубиной (до 180–200 м) и узкой сублиторальной зоной, а также ледниковым питанием и интенсивным поступлением мелкодисперсного терригенного материала. Это определяет высокое содержание взвешенного вещества в водах заливов и их очень низкую прозрачность. Макрофиты встречаются здесь достаточно фрагментарно. Заливы Степового и Абросимова (о-в Южный), напротив, обладают обширными мелководьями с глубиной от 5 до 30 м, что способствует развитию богатых поселений макрофитов. За счет впадения нескольких рек данные заливы характеризуются смешанным типом питания. При этом для всех заливов характерен активный водообмен с прилегающей акваторией Карского моря (Недоспасов, Поярков, 2021).
В судовой лаборатории талломы водорослей тщательно промывали фильтрованной морской водой (Millipore, ∅ 0.45 мкм) для удаления слизи и ассоциированных с ней частиц органоминерального детрита. Затем пробы дважды промывали дистиллированной водой и однократно Milli-Q, высушивали в сушильном шкафу при температуре 50°С до постоянной массы и хранили в герметичных контейнерах. В стационарной лаборатории пробы водорослей измельчали в шаровой агатовой мельнице и разделяли на 5 равных частей. В каждом заливе было отобрано по 3 образца соответствующего вида водорослей.
Содержание золы определяли гравиметрическим методом. Пробы водорослей нагревали при температуре 225 ± 25°С в течение 1 ч, а затем сжигали при температуре 525 ± 25°С в течение 5 ч (Лобус и др., 2020).
Содержание органического углерода (ОУ) рассчитывали по разности общего и неорганического углерода, концентрацию которых определяли высокотемпературным сжиганием на анализаторе TOC 5000-V-CPH с использованием приставки SSM-5000A (Shimadzu, Япония) по стандартной методике (Лобус, 2016; Lobus et al., 2019).
Общее содержание белков определяли спектрофотометрическим методом по Лоури (Postel et al., 2000), концентрацию липидов – гравиметрическим методом по Фолчу (Postel et al., 2000). Трехкратную экстракцию липидов проводили смесью растворителей метилен−метанол в соотношении 2 : 1 с использованием ультразвуковой бани “Branson-1210”. Нелипидные примеси удаляли 0.05% раствором CaCl2 (Лобус и др., 2018, 2020).
Содержание макро- (Na, Mg, P, S, K, Ca), микро- (Li, Be, B, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, As, Se, Rb, Sr, Mo, Ag, Cd, Sn, Sb, Cs, Ba, Re, Hg, Tl, Pb, Bi, Th, U) и редкоземельных элементов (Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) определяли, применяя методы атомно-эмиссионной спектрометрии и масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой с использованием спектрометров iCAP-6500 Duo и Х-7 (Thermo Scientific, США). Разложение анализируемых образцов проводили в смеси концентрированных HNO3 и Н2О2 в соотношении 3 : 1 с использованием автоклава Анкон-АТ-2 (Россия) (Лобус, 2016; Lobus et al., 2019). Пределы обнаружения содержания элементов представлены в таблицах 2–4. Для каждой пробы анализ содержания золы, белков, липидов, органического углерода и химических элементов выполнен в трех повторностях. Концентрацию определяемых показателей для отдельной пробы рассчитывали как среднее значение по трем параллельным измерениям.
Таблица 1.
Соединение | Laminaria digitata | Fucus distichus | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
зал. Благополучия | зал. Степового | зал. Абросимова | среднее* | зал. Цивольки | зал. Степового | зал. Абросимова | среднее* | |
ОУ | 32.92 | 29.18 | 32.21 | 33.77 ± 3.19 | 34.89 | 36.54 | 33.68 | 35.04 ± 1.02 |
Зола | 20.05 | 32.08 | 24.22 | 25.45 ± 4.32 | 15.02 | 14.92 | 20.37 | 16.77 ± 2.21 |
Белки | 4.31 | 9.03 | 6.47 | 6.60 ± 1.67 | 5.94 | 6.01 | 9.77 | 7.24 ± 1.55 |
Липиды | 1.31 | 1.01 | 1.49 | 1.27 ± 0.17 | 2.52 | 3.21 | 1.63 | 2.45 ± 0.56 |
Таблица 2.
Элемент | п/о ×10-4 |
Laminaria digitata | Fucus distichus | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
зал. Благополучия | зал. Степового | зал. Абросимова | среднее | зал. Цивольки | зал. Степового | зал. Абросимова | среднее | ||
Na | 1 | 1.85 | 2.83 | 1.71 | 2.13 ± 0.44 | 2.12 | 0.91 | 2.95 | 1.99 ± 0.72 |
Mg | 0.2 | 0.46 | 0.85 | 0.64 | 0.65 ± 0.14 | 0.81 | 0.84 | 0.87 | 0.84 ± 0.02 |
P | 0.6 | 0.26 | 0.32 | 0.21 | 0.26 ± 0.04 | 0.11 | 0.10 | 0.25 | 0.15 ± 0.06 |
S | 1 | 0.48 | 0.92 | 1.03 | 0.81 ± 0.21 | 1.93 | 1.78 | 2.18 | 1.96 ± 0.14 |
K | 0.2 | 2.86 | 6.0 | 11.86 | 6.91 ± 3.23 | 1.65 | 3.36 | 6.54 | 3.85 ± 1.75 |
Ca | 1 | 0.62 | 0.97 | 1.12 | 0.91 ± 0.18 | 1.35 | 1.66 | 1.54 | 1.52 ± 0.11 |
∑ | 6.53 | 11.88 | 16.53 | 11.65 ± 4.22 | 7.95 | 8.65 | 14.32 | 10.31 ± 2.47 |
Таблица 3.
Элемент | п/о | Laminaria digitata | Fucus distichus | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
зал. Благополучия | зал. Степового | зал. Абросимова | среднее | зал. Цивольки | зал. Степового | зал. Абросимова | среднее | ||
Li | 0.0004 | 0.26 | 0.57 | 0.52 | 0.45 ± 0.12 | 0.61 | 0.32 | 0.63 | 0.52 ± 0.12 |
Be | 0.0001 | 0.0014 | <п/о | 0.011 | – | 0.03 | 0.012 | 0.012 | 0.02 ± 0.01 |
B | 0.04 | 91.86 | 113 | 110 | 105.9 ± 8.1 | 67.1 | 147 | 101 | 105 ± 28.4 |
Al | 0.1 | 27.1 | 44.2 | 231 | 100.5 ± 80.2 | 510 | 280 | 327 | 372.2 ± 85.6 |
Ti | 0.03 | <п/о | <п/о | <п/о | – | 5.6 | 7.4 | 7.6 | 6.9 ± 0.78 |
V | 0.07 | <п/о | <п/о | 2.8 | – | <п/о | <п/о | 5.5 | – |
Cr | 0.04 | <п/о | 0.8 | 1.3 | – | 1.05 | 1.12 | 1.51 | 1.22 ± 0.16 |
Mn | 0.02 | 5.47 | 28.1 | 198.8 | 77.51 ± 75.7 | 82.87 | 61.1 | 90.2 | 78.1 ± 10.7 |
Fe | 0.4 | 32.5 | 125.3 | 301.4 | 152.8 ± 96.5 | 489 | 214 | 1276 | 660 ± 390 |
Co | 0.01 | 0.24 | 0.52 | 2.7 | 1.16 ± 0.95 | 5.12 | 2.14 | 2.83 | 3.33 ± 1.12 |
Ni | 0.03 | 0.42 | 0.91 | 2.1 | 1.15 ± 0.63 | 11.3 | 5.9 | 5.1 | 7.43 ± 2.39 |
Cu | 0.01 | 1.22 | 9.63 | <п/о | – | 10.1 | 4.9 | 6.2 | 7.08 ± 1.9 |
Zn | 0.09 | 26.6 | 65.9 | 85.5 | 59.3 ± 21.2 | 173.7 | 61.6 | 67.1 | 100.8 ± 44.7 |
Ga | 0.003 | 0.02 | <п/о | <п/о | – | 0.14 | 0.11 | 0.11 | 0.12 ± 0.02 |
As | 0.005 | 79.88 | 127.3 | 96.2 | 101.2 ± 17.1 | 31.33 | 49.1 | 66.8 | 49.1 ± 12.54 |
Se | 0.02 | 0.12 | 0.83 | 1.61 | 0.85 ± 0.53 | 0.52 | 0.73 | 0.78 | 0.68 ± 0.12 |
Rb | 0.003 | 22.3 | 23.1 | 40.3 | 28.51 ± 7.21 | 12.5 | 30.2 | 22.2 | 21.61 ± 6.25 |
Sr | 0.03 | 307.6 | 1280 | 768.3 | 785 ± 344 | 1237 | 1393 | 1291 | 1307 ± 56 |
Mo | 0.004 | 0.18 | 0.19 | 0.53 | 0.31 ± 0.14 | 0.28 | 0.51 | 0.6 | 0.46 ± 0.12 |
Ag | 0.002 | 0.013 | 0.95 | 1.18 | 0.71 ± 0.44 | 0.12 | 0.15 | 0.094 | 0.12 ± 0.02 |
Cd | 0.001 | 2.3 | 0.32 | 0.79 | 1.14 ± 0.73 | 0.53 | 0.35 | 0.64 | 0.51 ± 0.1 |
Sn | 0.005 | 0.011 | <п/о | <п/о | – | 0.02 | 0.022 | <п/о | – |
Sb | 0.001 | 0.023 | <п/о | <п/о | – | 0.14 | 0.16 | 0.15 | 0.15 ± 0.01 |
Cs | 0.0001 | 0.04 | 0.04 | 0.07 | 0.05 ± 0.01 | 0.07 | 0.075 | 0.066 | 0.07 ± 0.001 |
Ba | 0.01 | 3.82 | 17.3 | 15.6 | 12.25 ± 5.2 | 83.84 | 18.7 | 27.9 | 43.5 ± 24.9 |
Re | 0.0003 | 0.004 | 0.063 | 0.019 | 0.035 ± 0.02 | 0.05 | 0.007 | <п/о | – |
Hg | 0.001 | 0.018 | <п/о | <п/о | – | 0.02 | 0.0094 | 0.016 | 0.015 ± 0.004 |
Tl | 0.0001 | 0.0015 | 0.006 | 0.021 | 0.01 ± 0.008 | 0.008 | 0.0084 | 0.011 | 0.009 ± 0.001 |
Pb | 0.005 | 0.42 | 0.55 | 3.18 | 1.38 ± 1.11 | 1.28 | 0.34 | 0.72 | 0.78 ± 0.33 |
Bi | 0.0004 | 0.002 | <п/о | 0.024 | – | 0.009 | 0.0045 | 0.009 | 0.008 ± 0.002 |
Th | 0.0007 | 0.012 | <п/о | 0.018 | – | 0.056 | 0.031 | 0.042 | 0.043 ± 0.009 |
U | 0.0003 | 0.32 | 0.11 | 0.16 | 0.18 ± 0.08 | 2.37 | 2.12 | 0.53 | 1.65 ± 0.69 |
∑ | 602.7 | 1838.7 | 1863 | 1435 ± 510 | 2726 | 2281 | 3301 | 2770 ± 361 |
Таблица 4.
Элемент | п/о | Laminaria digitata | Fucus distichus | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
зал. Благополучия | зал. Степового | зал. Абросимова | среднее | зал. Цивольки | зал. Степового | зал. Абросимова | среднее | ||
Sc | 10 | 60 | <п/о | <п/о | – | 330 | 268 | 288 | 295 ± 22 |
Y | 2 | 27 | 89 | 177 | 98 ± 53 | 930 | 1311 | 1198 | 1146 ± 139 |
La | 1.5 | 90 | 105 | 295 | 162 ± 81 | 460 | 949 | 957 | 788 ± 201 |
Ce | 0.4 | 210 | 364 | 2085 | 886 ± 736 | 840 | 1219 | 1583 | 1214 ± 263 |
Pr | 0.1 | 13 | 17 | 55 | 28 ± 16 | 110 | 246 | 250 | 202 ± 56 |
Nd | 0.2 | 47 | 93 | 248 | 129 ± 74 | 540 | 1052 | 1123 | 905 ± 225 |
Sm | 0.2 | 7 | 15 | 46 | 23 ± 15 | 150 | 243 | 257 | 217 ± 41 |
Eu | 0.3 | 2 | <п/о | 10 | – | 50 | 62 | 72 | 62 ± 8 |
Gd | 0.3 | 7 | 19 | 49 | 25 ± 15 | 180 | 295 | 303 | 259 ± 49 |
Tb | 0.2 | 1 | <п/о | <п/о | – | 30 | 41 | 43 | 38 ± 5 |
Dy | 0.3 | 5 | 15 | 41 | 20 ± 13 | 160 | 230 | 226 | 205 ± 28 |
Ho | 0.3 | 1.2 | <п/о | <п/о | – | 30 | 43 | 43 | 39 ± 5 |
Er | 0.2 | 4 | <п/о | 26 | – | 100 | 125 | 121 | 115 ± 9 |
Tm | 0.2 | 1 | <п/о | <п/о | – | 10 | 15 | 14 | 13 ± 2 |
Yb | 0.1 | 3 | <п/о | 18 | – | 100 | 94 | 97 | 97 ± 2 |
Lu | 0.2 | 1 | <п/о | <п/о | – | 15 | 13 | 12 | 14 ± 1 |
∑ | 478 | 718 | 3050 | 1415 ± 1004 | 4035 | 6205 | 6587 | 5610 ± 973 |
Метрологический контроль полученных данных элементного анализа осуществляли с использованием стандартных сертифицированных образцов (Элодея канадская ГСО 8921-2007 ЭК-1; Листья табака восточного INCT-OBTL-5; Листья табака Вирджиния INCT-PVTL-5 и INCT-PVTL-6), которые случайным образом были распределены в каждой серии определений. Расхождение между сертифицированным и измеренным содержанием элементов во всех случаях находилось в пределах доверительных интервалов.
РЕЗУЛЬТАТЫ
Согласно полученным результатам, концентрация основных компонентов органического вещества у Fucus distichus была выше, а содержание золы было ниже, чем у Laminaria digitata (табл. 1). В элементном составе L. digitata и F. distichus наблюдались более существенные различия (табл. 2–4). Суммарная концентрация макроэлементов была примерно в 1.5 раза выше у L. digitata, тогда как общее содержание микро- и редкоземельных элементов было выше у F. distichus (приблизительно в 2–4 раза). При этом суммарная концентрация макро-, микро- и редкоземельных элементов в исследованных видах водорослей у Южного острова архипелага Новая Земля (заливы Степового и Абросимова) была выше, чем в водорослях, произраставших у Северного острова (заливы Благополучия и Цивольки).
ОБСУЖДЕНИЕ
Анализ полученных данных показал, что для химического состава бурых водорослей Laminaria digitata и Fucus distichus характерны как межвидовые, так и биотопические различия. Средняя концентрация белков, липидов и органического углерода, а также диапазон варьирования и видовые особенности содержания этих соединений в целом сопоставимы с ранее опубликованными данными. Среди бурых водорослей ламинариевые считаются наиболее богатым источником минеральных веществ и, по нашим данным, макроэлементов, а фукусовые могут служить источником разных биологически активных соединений (Боголицын и др., 2012).
Содержание золы и макроэлементов было более высоким в L. digitata, однако для F. distichus было характерно более интенсивное биоаккумулирование широкого спектра микро- и редкоземельных элементов. Вероятно, это связано с различиями в накоплении разных групп элементов у гидробионтов (Лобус и др., 2018; Lobus et al., 2019), а также с разной биологической потребностью в данных элементах у двух совместно обитающих видов водорослей (Саенко, 1992; Христофорова, Чернова, 2005). Наряду с этим у L. digitata и F. distichus отмечены сходные закономерности в формировании элементного состава, связанные с характером биотопа. В настоящее время нет оснований полагать, что концентрация и/или биодоступность растворенных форм элементов в заливах Степового и Абросимова выше, чем в заливах Благополучия и Цивольки (Лобус, 2016). Вероятно, установленные нами биотопические различия связаны с влиянием абиотических факторов среды на накопление элементов макрофитами и/или с химическим составом субстрата, к которому прикреплялись талломы исследованных водорослей (Саенко, 1992).
Несмотря на длительную историю изучения химического состава морских макрофитов, полученные результаты впервые дают комплексное представление о содержании широкого спектра макро-, микро- и редкоземельных элементов в двух видах бурых водорослей, обитающих в арктических условиях. В дальнейшем полученные сведения могут быть использованы при формировании баз данных химического состава живых организмов моря, для оценки динамики и флуктуации морских экосистем в изменяющихся климатических условиях среды, а также при проведении экологического мониторинга и разработке основ безопасности применения водорослей в качестве потенциальных природных источников функционального питания для человека и сельскохозяйственных животных.
Список литературы
Боголицын К.Г., Каплицин П.А., Ульяновский Н.В. и др. Комплексное исследование химического состава бурых водорослей Белого моря // Химия растит. сырья. 2012. № 4. С. 153–160.
Лобус Н.В. Элементный состав зоопланктона Карского моря и заливов восточного побережья Новой Земли // Океанология. 2016. Т. 56. № 6. С. 890–900.
Лобус Н.В., Дриц А.В., Флинт М.В. Концентрирование химических элементов доминирующими видами копепод в эстуарии реки Обь и на прилежащем шельфе Карского моря // Океанология. 2018. Т. 58. № 3. С. 431–442.
Лобус Н.В., Флинт М.В., Флерова Е.А. и др. Биохимический состав и содержание энергии в зоопланктоне Карского моря // Океанология. 2020. Т. 60. № 6. С. 889–898.
Недоспасов А.А., Поярков С.Г. Особенности гидрофизической структуры и переноса вод в заливах Южного острова архипелага Новая Земля // Соврем. методы и средства океанол. исслед. 2021. Т. 1. С. 120–124.
Саенко Г.Н. Металлы и галогены в морских организмах. М.: Наука. 1992. 200 с.
Христофорова Н.К., Чернова Е.Н. Сравнение содержания тяжелых металлов в бурых водорослях и морских травах // Докл. Акад. наук. 2005. Т. 400. № 4. С. 571–573.
Чернова Е.Н., Шулькин В.М. Концентрация металлов в воде и в водорослях: биоаккумуляционный фактор // Биол. моря. 2019. Т. 45. № 3. С. 177–187.
Adeel M., Lee J.Y., Zain M. et al. Cryptic footprints of rare earth elements on natural resources and living organisms // Environ. Int. 2019. V. 127. P. 785–800.
Gwenzi W., Mangori L., Danha C. et al. Sources, behavior, and environmental and human health risks of high-technology rare earth elements as emerging contaminants // Sci. Total Environ. 2018. V. 636. P. 299–313.
Lobus N.V., Arashkevich E.G., Flerova E.A. Major, trace, and rare-earth elements in the zooplankton of the Laptev Sea in relation to community composition // Environ. Sci. Poll. Res. 2019. V. 26. № 22. P. 23044–23060.
MacMillan G.A., Chételat J., Heath J.P. et al. Rare earth elements in freshwater, marine, and terrestrial ecosystems in the eastern Canadian Arctic // Environ. Sci. Process. Impacts. 2017. V.19. P. 336–1345.
Pooja D., Kumar P., Singh P. et al. Sensors in Water Pollutants Monitoring: Role of Material. Singapore: Springer. 2020. 319 p.
Postel L., Fock H., Hagen W. Biomass and abundance // Zooplankton Methodology Manual / Eds. Harris R., Wiebe P., Lenz J. et al. London: Academic Press. 2000. P. 83–192.
Дополнительные материалы отсутствуют.