Электрохимия, 2020, T. 56, № 4, стр. 308-316

ВВЕДЕНИЕ

В последнее время потребность в создании препаративно доступных методов синтеза органических моно- и дисульфидов, представляющих особенный интерес ввиду высокой биологической активности, заметно возросла [1]. Большую роль данные соединения играют в фармацевтической промышленности как составляющие лекарственных препаратов разнообразного спектра действия и специфических лечебных косметологических средств [2]. Так, диалилдисульфид защищает организм от апоптоза сердечной мышцы, который индуцируется высоким содержанием глюкозы в организме [3]. Органические соединения серы используют в синтезе N-ацетилцистеина, глутатиона и таурина, являющихся эффективными средствами при болевых синдромах, спортивных травмах и нарушениях функции почек и мочевого пузыря [4]. Моно- и дисульфиды обладают химиопревентивными и/или химиотерапевтическими свойствами, что повышает на них спрос из-за перспективности применения в синтезе новых противораковых агентов, способствующих не только останавливать, но и предотвращать развитие онкологического процесса [5–8]. Важной особенностью указанных соединений является обеспечение защитного действия организма против окислительного повреждения клеток за счет их способности генерировать газ-трансмиттер – H₂S, который относят к внутриклеточным сигнальным молекулам, выполняющим специфические регуляторные функции [9–12].

Известные методы получения органических моно- и дисульфидов как правило каталитические и реализуются при повышенной температуре. Диарилсульфиды получают взаимодействием арилгалогенидов с тиолами в присутствии катализатора Сu/Fe при 100°С [13]. Синтез дибензилсульфида на основе бензилхлорида с участием H₂S и моноэтаноламина проводят в условиях жидкофазного катализа [14]. В последнее время особый интерес представляет поиск новых путей синтеза сульфидов, применяемых в качестве прекурсоров при получении сульфоксидов, тиоэфиров и сульфонов, на основе которых изготавливают лекарственные препараты антиневротического, антиастматического и антиаллергенного действия [15, 16]. Авторами [17] предложен способ синтеза алкиларилсульфидов взаимодействием алканов с арилсульфонилхлоридами в присутствии соли рутения (100°С). Новым подходом к получению сульфидов асимметричного строения является использование пероксидов в качестве иницииаторов радикальных превращений. Разработан новый способ получения алкиларилсульфидов путем прямого тиолирования алканов арилсульфонилгидразидами с использованием ди-трет-бутилпероксида в качестве окислителя [18]. Трансформация C–H-связи алканов в C–S-связь эффективно катализируется ацетилацетонатом палладия при нагревании реакционной смеси до 120°C [19]. Каталитическое арил(алкил)тиолирование замещенных аренов в присутствии Pd(II) ведет к получению различных асимметричных диарил(алкил)сульфидов благодаря генерированию электрофильного сернистого реагента из сукцинимида в трифторуксусной кислоте [20]. Достаточно удобным способом получения бис-(2-фенилэтил)сульфида в условиях межфазного катализа является взаимодействие H₂S с 2-бромэтилбензолом в водном растворе N‑метилдиэтаноламина в присутствии ионной жидкости – хлорида тригексилтетрадецилфосфония [21].

Указанные примеры демонстрируют актуальность разработки нового метода синтеза моно- и дисульфидов с участием доступного и дешевого сернистого реагента (H₂S) в мягких электрохимических условиях. Предлагаемый в работе подход с использованием окислительной активации H₂S до нестабильного катион-радикала и тиильного радикала (25°С, 1 атм) в реакциях с органическими соединениями характеризуется слабым негативным воздействием на окружающую среду и отвечает основным принципам современной “зеленой” химии [22].

Ранее нами был разработан метод электросинтеза тиолов, симметричных моно-, ди- и полисульфидов на основе циклоалканов C₅–C₈ (циклоалкенов C₅, C₆) и сероводорода, активированного различными способами (редокс-активацией и с применением медиаторов) [23–29]. Информация об электрохимических способах получения асимметричных моно- и дисульфидов на основе циклоалканов C₅–C₈ с участием H₂S и изомерных дибутилдисульфидов в современных литературных источниках отсутствует.

Цель настоящих исследований – разработка способа синтеза органических моно- и дисульфидов на основе реакций циклоалканов C₅–C₈ с ди(н-бутил)-/ди(трет-бутил)дисульфидом и анодно-активируемым H₂S, а также установление зависимости выхода полученных органических производных серы от реакционной способности циклоалканов C₅–C₈ различного строения.

МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

В работе использовали коммерчески доступные реактивы: циклопентан, циклогексан, циклогептан, циклооктан, метилциклогексан, 1,2‑диметилциклогексан, этилциклогексан, ди(н-бутил)дисульфид, ди(трет-бутил)дисульфид (98%, “Aldrich”), гексан (95%, “Alfa Aesar”) без дополнительной очистки. Сероводород получали по методике [30]. Очистку CH₂Cl₂ (“х. ч.”) осуществляли по известной методике [31]. Фоновый электролит – 0.15 М Bu₄NClO₄ (99%, “Acros”), дважды перекристаллизованный из водного EtOH и высушенный в вакууме (48 ч) при 50°С.

Метод циклической вольтамперометрии (ЦВА) использовали для анализа смеси продуктов электролиза и определения редокс-потенциалов соединений [32]. Анализ проводили с помощью потенциостата “IPC-Pro” (Россия) в бездиафрагменной трехэлектродной ячейке, в среде аргона, по методикам, описанным в [29, 30]. Рабочий электрод – стационарный дисковый Pt-электрод (D = 3 мм); вспомогательный электрод – платиновая пластина (S = 36 мм²); электрод сравнения (Ag/AgCl/KCl) с водонепроницаемой диафрагмой. Скорость развертки потенциала 0.2 В с^–1.

Микроэлектролиз смеси (циклоалкан + H₂S + + (t-C₄H₉)₂S₂ ((п-C₄H₉)₂S₂)) (1.5–2.0 ч) проводили в потенциостатическом режиме на платиновых электродах (S = 36 мм²) в бездиафрагменной трехэлектродной ячейке (2 мл), в CH₂Cl₂, при 25°C в анаэробной среде (аргон). Мольное соотношение сероводород : циклоалкан : дибутилдисульфид – 5.0 : 2.5 : 1.0. Содержание сероводорода в электрохимической ячейке составляло (ν(H₂S) = 30 ммоль). Сероводород вводили в реакционную среду через 0.5 ч в виде насыщенного раствора в CH₂Cl₂ (20 мкл). Концентрацию H₂S определяли гравиметрическим методом по реакции с Pb(CH₃COO)₂. Значение потенциала электролиза составляло 1.90 В (соответствует потенциалу окисления H₂S).

Препаративный электролиз (12 мл) смеси (циклоалкан + H₂S + (t-C₄H₉)₂S₂ ((п-C₄H₉)₂S₂)) в CH₂Cl₂ проводили на платиновых электродах (S = = 60 мм²) в течение 3 ч. Скорость подачи сероводорода составляла 2–3 мл/мин, что обеспечивало заданную концентрацию H₂S в электрохимической ячейке. В ходе электролиза плотность тока поддерживали в диапазоне 10 мА см^–2. Реакционную смесь после электролиза дегазировали током аргона в течение 30 мин, далее концентрировали в вакууме. Фоновый электролит осаждали гексаном. Смесь органических производных серы и непрореагировавший дибутилдисульфид выделяли трехступенчатой экстракцией гексаном, далее экстракт концентрировали в вакууме.

Для идентификации полученных органических соединений серы использовали методы циклической вольтамперометрии, ИК-спектроскопии, хроматомасс-спектрометрии и рентгено-флуоресцентного анализа. На циклических вольтамперограммах окисления продуктов электролиза фиксировали четыре анодных пика: R'S₂R" (1.52–1.56 В), ${\text{R}}_{{\text{2}}}^{'}$S₂ (1.66–1.69 В), R'SH (1.78–1.82 В), R'SR" (1.95–1.99 В). В трехкомпонентных реакциях расчет выхода продуктов электролиза проводили на прореагировавший сероводород. Неорганические полисульфаны (H₂S_n) с различной молекулярной массой регистрировали методом ЦВА в диапазоне потенциалов 0.2–1.3 В; серу контролировали в катодной области (–1.2 В).

ИК-спектры продуктов электролиза регистрировали на ИК-фурье-спектрометре ФСМ-1201 (Россия) в таблетках KBr в диапазоне от 400 до 4000 см^–1. В ИК-спектрах фиксировали валентные колебания связей: S–S (507–520 см^–1), C–S (690–710 см^–1) и S–H (2550–2600 см^–1). Анализ смеси продуктов реакции проводили методом газовой хроматомасс-спектрометрии на приборе GCMS-QP2010 Ultra (Shimadzu, Япония) с детектором (EI, 70 эВ). Капиллярная колонка SPB-1 SULFUR (30 м × 0.32 мм), t_max = 320°С. Газ-носитель – гелий. Температурный режим колонки программировали в диапазоне от 30 до 280°С. В масс-спектрах фиксировали молекулярные ионы m/z (I, %):

С₅Н₉SH (m/z = 102 (M+, 40), 75 (15), 69 (100), 53 (20), 41 (60));

С₆Н₁₁SH (m/z = 116 (M+, 25), 83 (23), 67 (40), 55 (100), 45 (20));

С₇Н₁₃SH (m/z = 130 (M+, 20), 97 (35), 81 (50), 67 (45), 55 (100), 39 (30));

С₈Н₁₅SH (m/z = 144 (M+, 15), 142 (25), 110 (25), 82 (40), 69 (100), 55 (35), 41 (35));

(С₅Н₉)₂S₂ (m/z = 202 (M+, 11), 134 (21), 69 (100));

(С₆Н₁₁)₂S₂ (m/z = 230 (M+, 14), 147 (16), 83 (100), 55 (27));

(С₇Н₁₃)₂S₂ (m/z = 260 (M+, 13), 163 (17), 130 (10), 97 (100));

n-C₄H₉SC₅H₉ (m/z = 159 (M+, 48), 134 (26), 115 (23), 91 (20), 82 (100), 67 (78), 53 (20), 41 (68));

n-C₄H₉SC₆H₁₁ (m/z = 172 (M+, 52), 129 (18), 115 (32), 91 (20), 82 (100), 67 (78), 55 (75), 41 (66)).

n-C₄H₉S₂C₅H₉ (m/z = 191 (M+, 44), 122 (49), 115 (42), 91 (20), 87 (5), 67 (78), 57 (100), 41 (33));

t-C₄H₉S₂C₆H₁₁ (m/z = 204 (M+, 56), 126 (18), 115 (27), 91 (20), 87 (8), 67 (78), 57 (100), 41 (66)).

Содержание общей серы определяли рентгено-флуоресцентным методом на спектрометре АСЭ-1 (Россия).

Квантовохимические расчеты проводили с использованием программы Hyper Chem 8.0 методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)). Влияние растворителя (CH₂Cl₂) учитывали с помощью модели поляризуемого континуума (PCM). Энергетические эффекты реакций (ΔH) рассчитывали как разность полных энергий конечных и исходных структур.

Компьютерный прогноз потенциальной биологической активности полученных органических соединений серы производили с помощью программы PASS.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Электрохимические реакции сероводорода с незамещенными и алкилзамещенными циклоалканами C₅–C₈I–VII (схема 1 ) проводили в присутствии ди(н-бутил)дисульфида (ди(трет-бутил)дисульфида) в CH₂Cl₂.

Схема 1 .

Алициклические соединения I–VII инертны в исследуемом диапазоне анодных потенциалов (до 2.4 В). В связи с этим в условиях электролиза трехкомпонентной смеси при потенциале 1.9 В анодной активации подвергаются реагенты – сероводород (1.70 В) и изомерные дисульфиды: (t‑С₄Н₉)₂S₂ (1.42 В), (n-С₄Н₉)₂S₂ (1.54 В). Окисление Н₂S протекает в одноэлектронную стадию с образованием нестабильного катион-радикала, который фрагментируется с отщеплением протона и образованием тиильного радикала (схема 2 ).

Схема 2 .

Для дибутилдисульфидов также характерно одноэлектронное окисление (схема 3 , рис. 1).

Схема 3 .

Рис. 1.

ЦВА-кривая окисления: 1 – n-Bu₄NClO₄ (c = = 0.015 М), 2 – (п-C₄H₉)₂S₂ (c = 0.005 М) (CH₂Cl₂, Pt‑анод, Ag/AgCl, v = 0.2 В с^–1).

Этот факт позволил предположить возможность катион-радикалов изомерных дибутилсульфидов выступать в роли медиаторов окисления H₂S (схема 4 ).

Схема 4 .

Ранее нами было обнаружено, что при прямом и непрямом (с применением медиаторов) электрохимическом окислении H₂S образуются неорганические сульфаны H₂S_n (n = 2–8), которые с увеличением продолжительности электролиза подвергаются циклизации в элементную серу [33, 34].

После электролиза смеси (H₂S + (t-C₄H₉)₂S₂ ((п-C₄H₉)₂S₂)) при потенциале окисления дисульфидов, в отсутствие циклоалканов I–VII (1.5 ч), не фиксировали сульфанов и серы. На циклических вольтамперограммах (ЦВА-кривых) окисления продуктов электролиза наблюдали пики восстановления сероцентрированных катионов при потенциале –(0.48–0.52) В в зависимости от строения бутильного радикала.

Следовательно, ввиду неустойчивости катион-радикалов изомерных дибутилсульфидов и их способности к димеризации, генерирование тиильных радикалов из H₂S с участием (t-C₄H₉)₂S₂ ((п-C₄H₉)₂S₂) затруднено.

Проведение реакций циклоалканов I–VII с (t‑C₄H₉)₂S₂ ((п-C₄H₉)₂S₂) в условиях электролиза при потенциале окисления дибутилсульфидов показало отсутствие бутилциклоалкилсульфидов. На следующем этапе исследования было изучено инициирование исследуемых трехкомпонентных реакций тиильным радикалом, образующимся при прямом одноэлектронном окислении сероводорода.

Электролиз (1.5–3 ч) смеси (H₂S + циклоалкан + + (t-C₄H₉)₂S₂ ((п-C₄H₉)₂S₂)) проводили при 25°С. Реакция протекала при недостатке дибутилсульфида по сравнению с H₂S, что связано с участием (t-C₄H₉)₂S₂ ((п-C₄H₉)₂S₂) в инициировании промежуточной стадии превращений.

Реакции анодно-активируемого H₂S и изомерных дибутилсульфидов с циклоалканами I–VII протекают по радикальному механизму с образованием смеси продуктов реакции (циклоалкантиола (R′SH), моно-(R'SR") и дисульфида (R'S₂R") асимметричного строения и симметричного дисульфида (${\text{R}}_{{\text{2}}}^{'}$S₂). Полученные соединения идентифицировали методами циклической вольтамперометрии (рис. 2), ИК-спектроскопии, и хроматомасс-спектрометрии.

Рис. 2.

ЦВА-кривые окисления: 1 – n-Bu₄NClO₄ (c = = 0.015 М), 2 – продуктов реакции H₂S и ди(н-бутил)дисульфида с циклогептаном (τ = 3 ч, CH₂Cl₂, Pt‑анод, Ag/AgCl, v = 0.2 В с^–1).

Электрохимические превращения, протекающие через ряд последовательно-параллельных стадий, аналогичны для всех изученных соединений I–VII и описываются следующим образом (схема 5 на примере (t-C₄H₉)₂S₂).

Схема 5 .

Генерируемый тиильный радикал атакует алицикл, что ведет к получению циклоалкантиолов как первичных продуктов реакции (схема 6 ).

Схема 6 .

Полученные продукты тиолирования циклоалканов C₅–C₈ при потенциале электролиза способны к электрохимическому одноэлектронному окислению до дисульфидов симметричного строения (схема 7 ).

Схема 7 .

Образующийся циклоалкильный радикал далее взаимодействует с (t-C₄H₉)₂S₂, при этом генерируется трет-бутилтиильный радикал. Реакция диспропорционирования далее приводит к получению асимметричных моно- и дисульфидов (схема 8 ).

Схема 8 .

Полученные результаты исследований коррелируют с имеющимися данными по электрохимическим превращениям тиолов и дисульфидов [35].

Для подтверждения механизма изученных реакций (на примере циклогексана с H₂S и (п‑C₄H₉)₂S₂/(t-C₄H₉)₂S₂) были проведены квантовохимические расчеты. В связи с тем, что тиильный радикал может, наряду с циклогексаном, атаковать дибутилдисульфид, была произведена оценка участия HS^• в генерировании циклогексильного и бутилтиильного радикалов. Оказалось, что значения теплового эффекта в первом случае превышает расчетную величину для второго направления превращений на 58.1 ((п-C₄H₉)₂S₂) и 45.6 кДж/моль ((t-C₄H₉)₂S₂). Следовательно, инициирование трехкомпонентной реакции происходит за счет атаки циклогексана тиильным радикалом. Стадия генерирования бутилтиильного радикала при взаимодействии (п-C₄H₉)₂S₂ ((t-C₄H₉)₂S₂) с циклогексильным радикалом более термодинамически выгодна, чем реакция с циклогексилтиильным радикалом – на 44.0 (29.3) кДж/моль (схема 8 ). Это значение свидетельствует о том, что образование асимметричного дисульфида энергетически более затруднено по сравнению с формированием бутилциклогексилсульфида.

Результаты проведения электролиза смеси ((t‑С₄H₉)₂S₂ + H₂S + циклоалкан С₅–С₈), позволившего получить R'S₂R" (1.52–1.56 В), ${\text{R}}_{{\text{2}}}^{'}$S₂ (1.66–1.69 В), R'SH (1.78–1.82 В), R'SR" (1.95–1.99 В), представлены в табл. 1.

Из табл. 1 следует, что размер алицикла влияет на активность субстрата и общий выход продуктов реакции. Наибольший суммарный выход серосодержащих соединений достигался в реакции H₂S и (t-С₄Н₉)₂S₂ с этилциклогексаном, что объясняется протеканием параллельных реакций радикального замещения по алициклу и в заместителе. В ряду незамещенных циклоалканов по сравнению с их алкилпроизводными выход циклоклантиолов оказался ниже, при соизмеримом суммарном выходе серосодержащих продуктов реакции. В реакции тиолирования также активно участвовали незамещенные циклогексан и его монопроизводные. Достаточно высокий общий выход серосодержащих соединений в случае циклогексана был соизмеримым с данной величиной для метиллциклогексана. В случае диметилпроизводного циклогексана наблюдалось заметное снижение выхода продуктов реакции, что определяется стерическим фактором, определяющим реакционную способность субстрата при его атаке тиильным радикалом. Во всех рассмотренных взаимодействиях выход асимметричных сульфидов преобладал над концентрацией дисульфидов аналогичного строения. При этом выход дисульфидов симметричного строения для всех изученных соединений оказался ниже, чем содержание R'SR" и R'S₂R". Для циклооктана наблюдался низкий выход продуктов димеризации циклоалкилтиильных радикалов и их рекомбинации с трет-бутильными радикалами. Следовательно, размер и степень насыщения алицикла влияют на выход полученных серосодержащих соединений.

Результаты электрохимического эксперимента согласуются с данными квантовохимических расчетов. Так, суммарный выход продуктов реакции (табл. 1) оказался выше для С₅Н₁₀ (41.0%) по сравнению с С₇Н₁₄ (30.8%) при одинаковом значении конверсии (t-C₄H₉)₂S₂ (≈79.0%), что подтверждается разницей значений теплового эффекта реакций (ΔН) тиильного радикала с соответствующими циклоалканами (5.7 кДж/моль) в пользу гомолога С₅.

Степень превращения (п-C₄H₉)₂S₂ также варьируется примерно в аналогичных пределах – от 60 до 85%. Селективность реакции ди(трет-бутил)дисульфида с незамещенными циклоалканами С₅–С₈ в присутствии H₂S по двум направлениям – образование асимметричных сульфида и дисульфида, также зависит от строения субстрата (рис. 3).

Рис. 3.

Зависимость селективности реакций образования асимметричных моно- и дисульфидов при взаимодействии H₂S и ди(трет-бутил)дисульфида с циклоалканами C₅–C₈ от размера алицикла.

Как следует из диаграммы, с увеличением размера алицикла снижается вероятность образования моно- и дисульфидов асимметричного строения. Незамещенные циклоалканы по величине реакционной способности в рассматриваемых трехкомпонентных превращениях можно расположить в следующий ряд: С₆Н₁₂ > С₅Н₁₀ > С₇Н₁₄ > > С₈Н₁₆.

На примере реакции 1,2-диметилциклогексана с Н₂S в присутствии ди(n-бутил)дисульфида изучена зависимость выхода и соотношения серосодержащих продуктов реакции от продолжительности электролиза (табл. 2).

Из табл. 2 видно, что в течение 180 мин суммарный выход продуктов реакции увеличивался. Наибольший выход характерен для стадии образования циклоалкантиола, являющегося промежуточным продуктом реакции. Заметное накопление R'SH в ходе электролиза свидетельствует о высокой скорости стадии тиолирования субстрата. Соотношения R'SH : ${\text{R}}_{{\text{2}}}^{'}$S₂ (≈1.0 : 0.5) и R'SH : R'SR" (≈1.0 : 0.6) оставались во времени постоянными, что объясняется участием циклоалкильного радикала в обоих направлениях превращений циклоалкантиолов. В присутствии (n-С₄Н₉)₂S₂ доминировала реакция диспропорционирования с участием циклоалкилтиильных радикалов в отличие от димеризации последних. Для рассмотренной трехкомпонентной реакции увеличение продолжительности электросинтеза повышало выход асимметричных моно- и дисульфидов.

В ходе электролиза смеси (H₂S + 1,2-диметилциклогексан) в присутствии (п-C₄H₉)₂S₂ соотношение продуктов реакции составляло – R'S₂R" : : ${\text{R}}_{{\text{2}}}^{'}$S₂ : R'SH : R'SR" ≈ 0.8 : 0.5 : 1 : 0.6. При использовании (t-С₄Н₉)₂S₂ баланс изменялся (0.7 : 0.7 : 1 : 0.9) по сравнению с применением (n-С₄Н₉)₂S₂ в пользу образования асимметричного сульфида, что, вероятно, связано с более высокой стабильностью трет-бутильного радикала. В случае (n‑С₄Н₉)₂S₂ соотношение R'S₂R" и ${\text{R}}_{{\text{2}}}^{'}$S₂ было смещено в пользу асимметричного дисульфида, а в реакции с участием (t-С₄Н₉)₂S₂ выход двух соединений оказался соизмеримым. Экспериментальные данные для соединения V и двух изомерных дисульфидов (табл. 1, 2) указывают на равноценный суммарный выход продуктов реакции, при этом наблюдалось различное соотношение компонентов смеси. В присутствии (t-С₄Н₉)₂S₂ селективность по каждому направлению с увеличением продолжительности реакции (от 1.5 до 2 ч) повышалась следующим образом: R'S₂R'' – в 1.3 раза, ${\text{R}}_{{\text{2}}}^{'}$S₂ – в 2.3 раза, R'SH – в 1.2 раза и R'SR" – в 1.6 раз. Таким образом, наибольшей селективностью отличаются два пути реакции – образование симметричного дисульфида и асимметричного сульфида. Этот факт объясняется тем, что оба соединения формируются за счет стадий димеризации или рекомбинации радикалов, достаточно выгодных с позиций энергетических затрат. Следует отметить, что степень превращения изомерных ди(трет-бутил)дисульфидов отличалась для реакций H₂S с соединениями I–VII, что согласуется со значениями выхода полученных R'S₂R" и R'SR".

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, электрохимическая окислительная активация H₂S позволила провести трехкомпонентные реакции с ди(н-бутил)дисульфидом (ди(трет-бутил)дисульфидом) и циклоалканами С₅–С₈ в мягких условиях (атмосферное давление и комнатная температура). Используемый в работе прием генерирования реакционноспособного интермедиата – тиильного радикала окислением сероводорода на платиновом аноде, оказался идеальным инструментом для эффективного проведения одностадийного процесса тиолирования циклоалканов С₅–С₈. В результате изученных электрохимических реакций получены циклоалкантиолы, дибутилциклоалкилсульфиды и дициклоалкилдисульфиды. Суммарный выход органических производных серы для циклоалканов различного строения варьируется от ≈24 до 60%. В качестве наиболее перспективных соединений из ряда циклоалканов С₅–С₈ для целенаправленного синтеза асимметричных моно- и дисульфидов рекомендованы циклогексан и этилциклогексан. Эффективность разработанного метода электросинтеза определяется строением дибутилдисульфида, размером и степенью насыщения алицикла, а также продолжительностью реакции. Основными преимуществами предложенного подхода является его доступность и экологическая безопасность, что обеспечивается исключением использования химических инициаторов реакции (путем замены их на анодную активацию H₂S) и снижением энергозатрат по сравнению с имеющимися синтетическими способами, реализуемыми при повышенной температуре.