1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал физической химии
  4. T. 94, № 2, 2020

Журнал физической химии, 2020, T. 94, № 2, стр. 182-187

Константы устойчивости глицилглицинатных комплексов меди(ii) в водно-диметилсульфоксидных растворителях

В. А. Исаева a, *, А. С. Молчанов b, К. А. Кипятков b, В. А. Шарнин a

a Ивановский государственный химико-технологический университет
Иваново, Россия

b Костромской государственный университет
Кострома, Россия

* E-mail: kvol1969@gmail.com

Поступила в редакцию 22.02.2019
После доработки 22.02.2019
Принята к публикации 09.04.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

Методом потенциометрического титрования определены константы устойчивости нормальных и депротонированных моно- и бис-глицилглицинатных комплексов меди(II) в растворителе вода–диметилсульфоксид переменного состава при температуре 298 К и ионной силе растворов 0.1 (NaClO4). Рассчитаны константы диссоциации пептидной группы в глицилглицинате меди(II) в водно-диметилсульфоксидных смесях. Установлено, что устойчивость комплексов меди(II) с глицилглицинат-ионом при увеличении содержания диметилсульфоксида в растворе возрастает. Дана оценка вкладов пересольватации реагентов в водно-диметилсульфоксидном растворителе в изменение энергии Гиббса реакции образования глицилглицината меди(II).

Ключевые слова: глицилглицинат-ион, медь(II), комплексообразование, константа устойчивости, водно-диметилсульфоксидный растворитель

Процесс образования глицилглицинатов меди(II) сопровождается диссоциацией пептидной группы лиганда, приводя к образованию не только нормальных, но и депротонированных глицилглицинатных комплексов Cu(II) [1, 2]. В водных растворах устойчивость глицилглицинатных комплексов меди(II) исследована многими авторами при различных условиях [3, 4]. В водно-органических растворах устойчивость комплексов изменяется, как свидетельствуют литературные данные по константам образования глицилглицинатов меди(II) в водно-диоксановом растворителе [5, 6]. Цель настоящей работы – изучение влияния растворителя вода–диметилсульфоксид переменного состава на смещение равновесий реакций образования комплексов меди(II) с глицилглицинат-ионом.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Определение констант равновесия реакций образования глицилглицинатных комплексов меди(II) проводили методом потенциометрического титрования с использованием стеклянного и хлорсеребряного электродов. Внутренний раствор электрода сравнения готовили на основе водно-диметилсульфоксидного растворителя соответствующего состава. Измерения выполняли при температуре 298 К и ионной силе µ = 0.1 M (NaClO4), в диапазоне рН от 3.5 до 8.3.

В ячейку помещали водно-диметилсульфоксидный раствор, содержащий Cu(ClO4)2 (8 × × 10‒3 моль/л) и HClO4 (1 × 10–3 моль/л), титрант – раствор глицилглицината натрия (5 × 10–1 моль/л), который дозировали весовым способом с помощью микрошприца.

Перхлорат меди(II) получали из основного карбоната меди(II) “х.ч.” и хлорной кислоты “х.ч.” с последующей перекристаллизацией. Концентрацию раствора Cu(ClO4)2 определяли титрованием этилендиаминацетатом натрия (ЭДТА). Используемый в качестве фонового электролита перхлорат натрия марки “ч.” подвергали перекристаллизации из водного раствора с последующим высушиванием до постоянной массы. Раствор глицилглицината натрия готовили по точным навескам эквимолярных количеств глицилглицина (фирмы “Sigma” с содержанием основного вещества ≥ 99%) и бескарбонатного насыщенного раствора NaOH. Гидроксид натрия имел квалификацию “х.ч.”. Диметилсульфоксид (ДМСО) марки “ч.” очищали молекулярными ситами и перегонкой под вакуумом.

Расчет констант устойчивости комплексов по результатам потенциометрического титрования проводили по программе PHMETR [7]. Погрешность численных значений констант равновесий оценивали на основе статистической обработки результатов серии измерений.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Глицилглицинат-ион (GG–) проявляет комплексообразующие свойства с большинством d‑металлов за счет наличия трех потенциально возможных центров координации: азота концевой аминогруппы, кислорода карбоксилатной группы и атома кислорода или азота пептидной группы. Установлено, что с ионом двухвалентной меди анион глицилглицина образует комплексы посредством азота аминогруппы и кислорода пептидной группы [1, 2]. Координация по пептидному азоту в комплексах, образованных с недиссоциированным по пептидной группе глицилглицинат-ионом, не подтверждена [1, 2]. В образовании комплексов Cu(II) с депротонированным по пептидной группе глицилглицинат-ионом участвуют атомы азота амино- и пептидной групп лиганда [1, 2].

В растворе при взаимодействии иона меди(II) с анионом глицилглицина может образовываться около 16 комплексных частиц [3, 8]. Однако существование большинства из этих комплексов не подтверждается в виду того, что они не накапливаются в растворе в заметных количествах [4]. Наиболее вероятным считается образование моно- и бис-глицилглицинатов меди(II), как нормальных ([CuGG]+, [CuGG2]), так и содержащих депротонированную пептидную группу ([CuGG–H], [CuGG–HGG]–), термодинамические значения констант устойчивости которых для водного раствора приведены в работе [3]. При расчете равновесного состава смеси по программе RRSU [9] не исключали возможность образования глицилглицинового комплекса ([CuНGG]2+) и гидроксочастиц ([CuGG–HOH]–, [CuOH]+), константы устойчивости которых в водном растворе приведены в работах [10–12] соответственно. Учитывали также наряду с реакциями образования комплексных частиц протекание процессов кислотно-основного взаимодействия глицилглицина в водном растворе, константы которых взяты из [13] и автопротолиза воды [14]. Результаты расчета для водного раствора не подтвердили образования в системе глицилглицинового комплекса меди(II) и гидроксокомплексов. Таким образом, при расчете констант равновесий по данным потенциометрического титрования в водно-диметилсульфоксидном растворителе по программе PHMETR [7] учитывали протекание следующих реакций:

${\text{G}}{{{\text{G}}}^{--}} + {{{\text{H}}}^{ + }} \leftrightarrow {\text{HG}}{{{\text{G}}}^{ \pm }},\quad {\text{lg}}{{К}_{1}}$
${\text{G}}{{{\text{G}}}^{--}} + 2{{{\text{H}}}^{ + }} \leftrightarrow {{{\text{H}}}_{2}}{\text{G}}{{{\text{G}}}^{ + }},\quad {\text{lg}}{{\beta }_{2}}$
${\text{G}}{{{\text{G}}}^{{\text{--}}}} + {\text{C}}{{{\text{u}}}^{{2 + }}} \leftrightarrow {{\left[ {{\text{CuGG}}} \right]}^{ + }},\quad {\text{lg}}{{К}_{3}}$
${\text{G}}{{{\text{G}}}^{--}} + {\text{C}}{{{\text{u}}}^{{2 + }}}--{{{\text{H}}}^{ + }} \leftrightarrow \left[ {{\text{CuG}}{{{\text{G}}}_{{ - {\text{H}}}}}} \right],\quad {\text{lg}}{{\beta }_{4}}$
$2{\text{G}}{{{\text{G}}}^{--}} + {\text{C}}{{{\text{u}}}^{{2 + }}}--{{{\text{H}}}^{ + }} \leftrightarrow {{\left[ {{\text{CuG}}{{{\text{G}}}_{{ - {\text{H}}}}}{\text{GG}}} \right]}^{--}},\quad {\text{lg}}{{\beta }_{5}}$
$2{\text{G}}{{{\text{G}}}^{--}} + {\text{C}}{{{\text{u}}}^{{2 + }}} \leftrightarrow \left[ {{\text{CuG}}{{{\text{G}}}_{{\text{2}}}}} \right],\quad {\text{lg}}{{\beta }_{6}}$
$2{\text{HS}} \leftrightarrow {{{\text{S}}}^{--}} + {{{\text{H}}}_{2}}{{{\text{S}}}^{ + }},\quad {\text{lg}}{{К}_{S}}$

Константы протолитических равновесий глицилглицина в водно-диметилсульфоксидных растворах взяты из работы [13], константы автопротолиза водно-диметилсульфоксидного растворителя (lgКS) – из [14]. В ходе эксперимента значение рН раствора в ячейке к концу титрования не превышало 8.3, что не способствовало образованию гидроксочастиц. Проверочные расчеты для водно-диметилсульфоксидных смесей по программе PHMETR [7] с введением в расчетную модель равновесий процессов образования [CuНGG]2+, [CuGG–HOH]– либо [CuOH]+ не подтвердили появления этих частиц в равновесном составе смеси.

Определяемые на основе потенциометрического титрования константы равновесия процессов образования нормального и депротонированного моноглицилглицинатов меди(II) позволили рассчитать константу диссоциации пептидной группы глицилглицината в комплексной частице:

(1)
${\text{lg}}{{К}_{а}} = --{\text{р}}{{К}_{а}} = {\text{lg}}{{\beta }_{4}}--{\text{lg}}{{К}_{3}}.$

Для водного раствора полученные значения констант устойчивости нормального и депротонированного моноглицилглицинатных комплексов меди(II), депротонированного бис-глицилглицината меди(II), константа диссоциации пептидной группы лиганда находятся в хорошем соответствии (табл. 1) с литературными данными для аналогичных условий (Т = 298 К, µ = 0.1 M). Константа образования в водном растворе нормального бис-глицилглицинатного комплекса меди(II) lgβ6 = 11.00, полученная нами при Т = = 298 К, µ = 0.1(NaClO4), сопоставима со значением lgβ6 = 11.14 (Т = 298 К, µ = 0.0) [3] и lgβ6 = = 10.68 (Т = 293 К, µ = 0.2(KCl)) [22] с учетом различий в условиях эксперимента.

Таблица 1.

Константы образования глицилглицинатных комплексов меди(II) и депротонирования пептидной группы глицилглицината меди(II) (рКа) в водном растворе, Т = 298 К, µ = 0.1 М

lgК3 [CuGG]+ lgβ4 [CuGG–H] lgβ5 [CuGG–HGG]– lgβ6 [CuGG2] рКа Фоновый электролит Источник
5.56 1.46 4.64 11.00 4.10 NaClO4 наши данные
5.68 1.47 4.31 – 4.21 КNO3 [10]
5.56 1.50 – – 4.06 NaClO4 [11]
5.40 1.47 5.14 – 3.93 КCl [15]
5.44 1.25 – – 4.19 КCl [16]
5.55 1.56 – – 3.99 NaClO4 [17]
5.71 1.56 – – 4.15 NaClO4 [18]
5.68 1.50 – – 4.18 КNO3 [19]
5.56 1.44 4.61 – 4.12 КNO3 [20]
5.43 1.26 – – 4.17 NaCl [21]

Как показывают данные табл. 2, с ростом концентрации диметилсульфоксида в растворе происходит упрочнение глицилглицинатных комплексов меди(II) и ухудшение диссоциации пептидной группы лиганда.

Таблица 2.

Константы образования глицилглицинатных комплексов меди(II) и депротонирования пептидной группы глицилглицината меди(II) (рКа) в водно-диметилсульфоксидном растворителе, Т = 298 К, µ = = 0.1 (NaClO4)

Константа равновесия Комплексная частица Состав растворителя, мол. доли ДМСО
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
lgK3 ± 0.05 [CuGG]+ 5.56 6.16 6.59 7.10 7.48 7.67 7.78
lgβ4 ± 0.08 [CuGG–H] 1.46 1.48 1.54 1.78 2.10 2.44 2.81
lgβ5 ± 0.08 [CuGG–HGG]– 4.64 5.51 6.12 6.39 6.64 6.89 7.07
lgβ6 ± 0.08 [CuGG2] 11.00 12.23 13.07 13.71 14.13 14.28 14.38
рKa ± 0.08   4.10 4.68 5.05 5.32 5.38 5.23 4.97

Для глицилглицина характерны два вида кислотно-основных равновесий в растворе, обусловленных диссоциацией карбоксильной группы глицилглициний-иона и диссоциацией аминогруппы цвиттер-иона глицилглицина. Диссоциация пептидной группы лиганда возможна только в присутствии иона металла в образующемся комплексе [1, 2]. Ранее установлено, что в водно-диметилсульфоксидных растворах диссоциация протонированной аминогруппы глицилглицина описывается экстремальной с минимумом зависимостью pK = f(XДМСО) [13], аналогичной для процессов диссоциации протонированных аминов [23] (рис. 1). Изменение константы диссоциации карбоксильной группы глицилглициний-иона характеризуется прямолинейной зависимостью от состава растворителя [13], что характерно для процессов диссоциации незаряженных кислот [24] (рис. 1). Диссоциация пептидной группы глицилглицината меди(II) в водно-диметилсульфоксидном растворителе не описывается прямолинейной зависимостью pKа = f(XДМСО), но также ухудшается, как и диссоциация незаряженных кислот (рис. 1).

Рис. 1.

Влияние состава водно-диметилсульфоксидного растворителя на константы диссоциации: 1 – иона аммония (µ = 0.3(NaClO4)) [23], 2 – глицилглицина (µ = 0.1(NaClO4)) [13], 3 – уксусной кислоты (µ = 0.3(NaClO4)) [24], 4 – глицилглициний-иона (µ = 0.1(NaClO4)) [13], 5 – пептидной группы в глицилглицинате меди(II) (µ = 0.1(NaClO4)).

Изменение констант устойчивости глицилглицинатных комплексов меди(II) в водно-диметилсульфоксидных растворах также не характеризуется прямолинейными зависимостями. Константа образования депротонированного моноглицилглицината меди(II) практически не меняется в диапазоне составов растворителя 0.0–0.3 мол. доли ДМСО (табл. 2). Это объясняется тем, что lgβ4 представляет собой брутто-константу (lgβ4 = lgK3 + lgKа), определяемую ростом положительного значения lgK3 и отрицательного значения lgKа с увеличением концентрации диметилсульфоксида в растворе. Для прочих глицилглицинатных комплексов меди(II) в диапазоне составов растворителя 0.0–0.3 мол. доли ДМСО наблюдается наибольший прирост устойчивости (табл. 2). Ступенчатые константы образования бисглицилглицинатов меди(II), рассчитанные как

(2)
${\text{lg}}{{К}_{5}} = {\text{lg}}{{\beta }_{5}}--{\text{lg}}{{\beta }_{4}},$
(3)
${\text{lg}}{{К}_{6}} = {\text{lg}}{{\beta }_{6}}--{\text{lg}}{{К}_{3}},$
также характеризуются значительным ростом в области низких концентраций ДМСО (рис. 2). Схожий характер изменения констант устойчивости в водно-диметилсульфоксидных растворителях был установлен для глицилглицинатных комплексов никеля(II) [25] (рис. 2). Для других лигандов карбоксилатного типа (ацетат- и глицинат-ионов) устойчивость их комплексов с Cu2+ и Ni2+ возрастает монотонно с ростом концентрации диметилсульфоксида в растворе [26–29]. При различном характере зависимостей lgКуст от состава растворителя для глицилглицинатов, глицинатов и ацетатов меди(II) и никеля(II) наблюдается значительное и соизмеримое увеличение устойчивости комплексов, существенно превышающее рост устойчивости аммиачных комплексов [30, 31] (табл. 3). Для лигандов карбоксилатного типа их комплексы с ионом Cu2+ имеют большую устойчивость и характеризуются большим упрочнением в водно-диметилсульфоксидном растворителе по сравнению с комплексами с ионом Ni2+ (табл. 3).

Рис. 2.

Влияние состава водно-диметилсульфоксидного растворителя на ступенчатые константы устойчивости комплексов (Т = 298 К, µ = 0.1(NaClO4)): 1 – [CuGG]+, 2 – [CuGG-HGG]–, 3 – [NiGG]+ [25], 4 – [CuGG2], 5 – [NiGG2] [25].

Таблица 3.

Константы устойчивости монолигандных комплексов меди(II) и никеля(II) в водном растворе и их изменение (∆lgKуст) в диапазоне составов растворителя 0.0–0.3 мол. доли диметилсульфоксида, Т = 298 К

Лиганд Комплексная частица µ(NaClO4) lgKуст ∆lgKуст Источник
Глицилглицинат-ион [CuGG]+ 0.1 5.56 1.54 наши данные
[NiGG]+ 0.1 4.14 0.99 [25]
Глицинат-ион [CuGly]+ 0.1 8.35 1.07 [28]
[NiGly]+ 0.3 5.70 0.94 [29]
Ацетат-ион [CuAc]+ 0.3 1.77 1.28 [26]
[NiAc]+ 0.3 1.17 0.93 [27]
Аммиак [CuNH3]2+ 0.3 4.09 0.14 [30]
[NiNH3]2+ 0.3 2.74 0.35 [31]

Полученные значения констант устойчивости глицилглицината меди(II) и литературные данные об изменении энергии Гиббса пересольватации иона меди(II) [32] и глицилглицинат-иона [33] в водно-диметилсульфоксидных смесях позволяют рассчитать ΔG° пересольватации комплексной частицы [CuGG]+ в растворителе вода–диметилсульфоксид и оценить сольватационные вклады реагентов в изменение энергии Гиббса реакции образования комплекса в данном растворителе:

(4)
$\begin{gathered} {{\Delta }_{{{\text{tr}}}}}G_{{{\text{r}}3}}^{^\circ } = {{\Delta }_{{{\text{tr}}}}}G^\circ ({{[{\text{CuGG}}]}^{ + }})-- \\ \,--{{\Delta }_{{{\text{tr}}}}}G^\circ ({\text{C}}{{{\text{u}}}^{{2 + }}})--{{\Delta }_{{{\text{tr}}}}}G^\circ ({\text{G}}{{{\text{G}}}^{--}}). \\ \end{gathered} $

При расчетах ΔtrG°([CuGG]+) в уравнении (4) ΔtrG реакции, полученное при µ = 0.1, принимали за стандартное значение этой величины.

Как показывает рис. 3, изменение сольватного состояния иона-комплексообразователя в водно-диметилсульфоксидном растворе не способствует упрочнению образующегося комплекса. Определяющий вклад в изменение устойчивости комплекса [CuGG]+ в растворителе вода–диметилсульфоксид вносит ослабление сольватации глицилглицинат-иона при частичной компенсации разностью (ΔtrG°([CuGG]+) – ΔtrG°(Cu2+)), что соответствует общей закономерности, установленной для процессов комплексообразования d-металлов с N-, O-донорными лигандами в водно-органических растворителях [34]. В работе [34] также показано, что ΔtrG° реакции комплексообразования составляет долю от ΔtrG° лиганда (L), определяемую коэффициентом различий αdif:

(5)
${{\Delta }_{{{\text{tr}}}}}G_{{\text{r}}}^{^\circ } = ({{\alpha }_{{{\text{dif}}}}}--1) \times {{\Delta }_{{{\text{tr}}}}}G_{{\text{L}}}^{^\circ }.~$
Рис. 3.

Влияние состава водно-диметилсульфоксидного растворителя на величины: 1– ΔtrG° (GG–) [33], 2 – ΔtrG°([CuGG]+), 3 – ${{\Delta }_{{{\text{tr}}}}}G_{{{\text{r3}}}}^{{^{ \circ }}}$, 4 – ΔtrG°(Cu2+) [32].

Для лигандов карбоксилатного типа величина αdif  лежит в диапазоне 0.6 – 0.8 [34]. Рассчитанное для процесса образования [CuGG]+ значение коэффициента различий (при концентрации ДМСО 0.2 мол. доли) составило 0.5, что несколько ниже установленного предела, но сопоставимо с величиной αdif, рассчитанной для реакции образования глицилглицината никеля(II) в растворителе вода–диметилсульфоксид.

Таким образом, полученные данные по изменению устойчивости глицилглицинатных комплексов меди(II) в водно-диметилсульфоксидных растворителях согласуются с аналогичными данными для глицилглицинатных комплексов никеля(II) и имеют некоторые отличия от процессов комплексообразования с другими лигандами карбоксилатного типа. При этом общие закономерности изменения термодинамических параметров реакций комплексообразования в водно-органических растворителях, установленные для аминных и карбоксилатных комплексов d-металлов нашли подтверждение для процессов образования глицилглицинатов меди(II) в водно-диметилсульфоксидных растворах.

Список литературы

  1. Datta S.P., Rabin B.R. // Trans. Faraday Society. 1956. V. 52. P. 1117.

  2. Nakon R., Angelici R.J. // Inorg. Chem. 1973. V. 12. № 6. P. 1269.

  3. Кочергина Л.А., Емельянов А.В. // Журн. физ. химии. 2015. Т. 89. № 4. С. 592.

  4. Гоголашвили Э.Л., Захаров А.В., Фаррахова Г.А. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1983. Т. 26. № 1. С. 10.

  5. Pelletier S. // J. Chim. Phys. 1972. V. 69. P. 751.

  6. Chakraborty D., Bhattacharya P. // J. Inorg. Biochem. 1991. V. 41. P. 57.

  7. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П. // Журн. неорган. химии. 1986. Т. 31. № 1. С. 10.

  8. Эйхгорн Г. Неорганическая химия. Т. 1 / пер. с англ. под ред. М.Е. Вольпина, К.Б. Яцимирского. М.: Мир, 1978. 713 с.

  9. Васильев В.П., Бородин В.А., Козловский Е.В. Применение ЭВМ в химико-аналитических расчетах. М.: Высшая школа, 1993. 112 с.

  10. Kaneda A., Martell A. // J. Coord. Chem. 1974. V. 4. P. 137.

  11. Brunetti A., Lim M., Nancollas G. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. P. 5120.

  12. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1971. 456 с.

  13. Наумов В.В., Исаева В.А., Шарнин В.А. // Журн. физ. химии. 2011. Т. 85. № 10. С. 1881.

  14. Ferroni G., Galea J. // Ann. Chim. 1975. V. 10. № 1. P. 41.

  15. Bordignon-Luiz M., Szpoganicz B., Rizzoto M., Martell A.E., Basallote M.G. // Inorg. Chim. Acta. 1997. V. 254. P. 345.

  16. Яцимирский К.Б., Манорик П.А., Давиденко Н.К. // Коорд. химия. 1988. Т. 14. № 3. С. 311.

  17. Sigel H., Prijs B., Martin R. // Inorg. Chim. Acta. 1981. V. 56. P. 45.

  18. Sigel H., Grisser R., Prijs B. // Z. Naturforsch. 1972. V. 27B. P. 353.

  19. Yamauchi O., Hirano Y., Nakao Y., Nakahara A. // Can. J. Chem. 1969. V. 47. P. 3441.

  20. Martin R. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1967. P. 2217.

  21. Biester J.L., Ruoff P.M. // J. Am. Chem. Soc. 1959. V. 81. P. 6517.

  22. Kittl W., Rode B. // Inorg. Chim. Acta. 1981. V. 55. P. 21.

  23. Нищенков А.В., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. // Журн. физ. химии. 1990. Т. 64. № 1. С. 114.

  24. Леденков С.Ф., Шарнин В.А., Исаева В.А. // Там же. 1995. Т. 69. № 6. С. 994.

  25. Наумов В.В., Исаева В.А., Ковалева Ю.А., Шарнин В.А. // Там же. 2013. Т. 87. № 7. С. 1160.

  26. Исаева В.А., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Щербина И.В. // Коорд. химия. 1998. Т. 24. № 2. С. 149.

  27. Исаева В.А., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Леденков С.Ф. // Журн. физ. химии. 1996. Т. 70. № 7. С. 1320.

  28. Фадеев Ю.Ю., Шарнин В.А., Шорманов В.А. // Журн. неорган. химии. 1997. Т. 42. № 7. С. 1220.

  29. Исаева В.А., Леденков С.Ф., Шарнин В.А., Шорманов В.А. // Коорд. химия. 1995. Т. 21. № 5. С. 396.

  30. Михеев С.В., Шарнин В.А., Шорманов В.А. // Журн. неорган. химии. 1999. Т. 44. № 8. С. 1330.

  31. Нищенков А.В., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Крестов Г.А. // Коорд. химия. 1990. Т. 16. № 9. С. 1264.

  32. Kalidas C., Hefter G., Marcus Y. // Chem. Rev. 2000. V. 100. № 3. P. 819.

  33. Наумов В.В., Исаева В.А., Кузина Е.Н., Шарнин В.А. // Журн. физ. химии. 2012. Т. 86. № 12. С. 1907.

  34. Шарнин В.А. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2005. Т. 48. Вып. 7. С. 44.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Журнал физической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал