Журнал физической химии, 2021, T. 95, № 8, стр. 1180-1188
Изучение стабильности нанесенных гетерополисоединений методом ИК-спектроскопии диффузного отражения
О. П. Ткаченко a, Р. А. Газаров b, Л. М. Кустов a, c, *
a Российская академия наук, Институт органической химии имени Н.Д. Зелинского
119991 Москва, Россия
b Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина
119991 Москва, Россия
c Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Химический факультет
119992 Москва, Россия
* E-mail: ot@ioc.ac.ru
Поступила в редакцию 13.10.2020
После доработки 13.10.2020
Принята к публикации 20.10.2020
Аннотация
Влияние окислительно-восстановительных обработок на стабильность нанесенных гетерополисоединений со структурой Кеггина в гибридных катализаторах KxH6 – х [SiW11NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3, KxH6 – х[SiW11NiO39] + PtCl4/Al2O3 и KxH6 – х[SiW11CoO39] + H2PtCl6/ZrO2–Al2O3 изучено методом DRIFTS с использованием CO в качестве тест молекулы. Установлено, что электронное состояние никеля и кобальта не изменяется в условиях окислительно-восстановительных обработок в статических условиях при 300оС. Комплексы Ni-ГПС и Co-ГПС устойчивы в редокс-обработках. В прокаленном образце Ni-ГПС + PtCl4/ZrO2–Al2O3 платина находится в трех электронных состяниях Pt4+, Pt2+ и Pt+. Редокс-обработки приводят к восстановлению платины до катионов Pt+. В прокаленном образце Ni-ГПС + PtCl4/Al2O3 платина находится в двух электронных состояниях Pt2+ и Pt+. Редокс-обработки приводят к восстановлению платины до катионов Pt+ и небольших металлических частиц. Сравнение двух образцов Ni-ГПС + PtCl4, нанесенных на разные носители, указывает на то, что присутствие в носителе ZrO2 препятствует восстановлению платины до металла. В прокаленном образце Co-ГПС + Н2PtCl6/ZrO2–Al2O3 платина находится в двух электронных состояниях Pt4+ и Pt+. Редокс обработки приводят к восстановлению платины до катионов Pt+.
Индивидуальные и нанесенные катализаторы на основе гетерополисоединений (ГПС) с металлами VIII группы во внутренней координационной сфере начали активно изучать еще в середине прошлого века. Было обнаружено, что они являются эффективными катализаторами в реакциях кислотного и редокс типа [1–11]. В кислотном катализе, в основном, используются соли гетерополикислот. Наиболее распространенными и важными для катализа являются ГПС, относящиеся к 12-му ряду структуры Кеггина. Эти структуры сохраняются в процессах замещения гетероатомов внешней сферы, гидратации-дегидратации, растворении и в мягких редокс-условиях. Синтез нанесенных каталитических систем с использованием в качестве активного покрытия смешанных гетерополикомплексов, содержащих во внутренней координационной сфере Со, Ni, Pt и другие переходные металлы (частично замещающих W или Mo в классической структуре Кеггина) является принципиально новым подходом к получению высокодиспергированных частиц металла на поверхности носителя. Высокая дисперсность Pt и Pd в нанесенных системах ГПК/Al2O3 (получение по существу атомарно-диспергированных металлических центров) была установлена ранее [12, 13].
Как известно, нанесенные системы с активными высокодиспергированными металлическими центрами могут быть использованы в различных процессах. В частности, изомеризация н-парафинов проходит на катализаторах бифункционального типа, содержащих кислотные и металлические центры на поверхности. При этом процесс идет в присутствии водорода, т.е. в этом случае катализатор работает в восстановительной среде. В то же время каталитический дожиг компонентов, например, выхлопных газов автомобилей или промышленных объектов на высокодиспергированных металлических катализаторах нанесенного типа проходит в заведомо окислительных условиях.
Целью данной работы являлось исследование нанесенных Ni- и Co-ГПС систем и состояния Pt в гибридных катализаторах, оценка устойчивости металлических центров к спеканию при продолжительной работе в окислительных и в восстановительных условиях.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ИК-спектры диффузного отражения (DRIFTS) регистрировали при комнатной температуре на спектрометре NICOLET “Protege” 460, оснащенном разработанной в ИОХ им. Н.Д. Зелинского приставкой диффузного отражения [14], в интервале 6000–400 см–1 с шагом 4 см–1. Для удовлетворительного соотношения сигнал/шум копили 500 спектров. В качестве стандарта использовали порошок CaF2. Перед измерением спектров образцы катализаторов (фракцией 0.25 мм) помещали в ампулы для ИК‑измерений и подвергали обработке в вакууме при температуре 400°С в течение 2 ч (скорость нагрева 5°С/мин) для удаления физически адсорбированной воды. Затем ампулу с образцом охлаждали до комнатной температуры, адсорбировали СО при равновесном давлении 15 Torr и записывали спектр. После этого проводили десорбцию СО в вакууме (с записью спектров после каждой температуры десорбции). Процедуры адсорбции-десорбции проводили одинаково после каждой последовательной обработки образца в той же ампуле. Восстановление в Н2 проводили при давлении 20 Torr и температуре 300°С в течение 1 ч. При этой обработке несколько раз производили замену водорода на вакуум с целью удаления с поверхности адсорбированной воды, образующейся в процессе восстановления.
Интенсивность полос поглощения выражали в единицах Кубелки−Мунка. Сбор и обработку данных проводили с помощью программы OMNIC. Спектры адсорбированного CO представляли в виде разницы между спектрами, записанными после и до адсорбции молекулы-теста.
Смешанные гетерополисоединения (ГПС) со структурой Кеггина, содержащие гетероатомы Ni и Co, занимающие положение атома вольфрама в одном из W3O13 фрагментов [9], готовили по стандартной методике [1, 13]. Нанесенные образцы готовили пропиткой двойного оксида ZrO2–Al2O3 или Al2O3 водными растворами соответствующих ГПС [12, 13]. В качестве носителей использовали Al2O3 марки ИК-ГО-1 (230 м2/г) и ZrO2–Al2O3 (85 м2/г) с содержанием Al2O3 ~ 15 мас. %. Содержание Ni и Co в нанесенных образцах ГПС составляло ~0.5 мас. %. Нанесенные ГПС сушили и прокаливали при 400оС в токе воздуха.
В работе были изучены три образца нанесенных ГПС: KxH6 – х[SiW11NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3 – гибридный образец, в котором содержатся две соли: ГПС с никелем во внутренней координационной сфере ГПА и хлорид платины; KxH6 – х[SiW11NiO39] + PtCl4/Al2O3 – такой же, как и предыдущий гибридный образец, но нанесенный на оксид алюминия; KxH6 – х[SiW11CoO39] + + H2PtCl6/ZrO2–Al2O3 – гибридный образец, в котором содержатся две соли: ГПС с кобальтом во внутренней координационной сфере ГПА и платинохлористоводородной кислоты. Для сравнения был также изучен хлорид платины, нанесенный на двойной носитель – PtCl4/ZrO2–Al2O3. Содержание Pt во всех образцах ~0.5 мас. %.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
На рис. 1 представлены ИК-спектры, зарегистрированные в процессе адсорбции-десорбции СО на образце PtCl4/ZrO2–Al2O3, подвергнутом последовательным окислительно-восстановительным обработкам. Видно, что в спектре этого образца после прокаливания при 400°С (рис. 1а) наблюдается две полосы от адсорбированного СО: узкая при 2187 см–1 и несимметричная с центром при 2126 см–1 и плечом при более низких частотах. Восстановление в Н2 (рис. 1б) при 300°С приводит к исчезновению низкочастотного хвоста у полосы при 2126 см–1. В результате последующего реокисления при 300°С в спектре (рис. 1в) появляются две новых полосы при 2090 и 1851 см–1. После следующего ревосстановления эти две полосы исчезают (рис. 1г). Окончательное реокисление не приводит ни к каким изменениям в спектре (рис. 1д). Полоса при 2187 см–1 не изменяет своего положения при всех обработках.
Полоса при 2187 см–1, возможно, является суперпозицией полос поглощения линейных карбонилов на Льюисовских кислотных центрах (ЛКЦ) носителя [15, 16], ионного карбонила [Pt4+(CO)Cl5]–, оставшегося после разложения хлорида платины [17] и линейного карбонила на катионах Pt4+ [16, 18–23]. Полоса при 2126 см–1 принадлежат валентному колебанию С≡О-связи в молекулах оксида углерода, линейно адсорбированных на катионах Pt2+, полоса при 2090 см–1 – на частицах металлической платины. Полоса при 1851 см–1 относится к мостиковой форме адсорбции СО на Pt0 [18–23].
В ИК-СО-спектрах образца PtCl4/ZrO2–Al2O3, независимо от предварительных редокс-обработок, при десорбции CO в вакууме первыми исчезают полосы от линейных карбонилов на координационно ненасыщенных катионах носителя (ЛКЦ), в том числе и катионах платины. Десорбция СО в вакууме при комнатной температуре приводит к исчезновению в спектре исходного прокаленного образца (рис. 1а) полосы от карбонила на ЛКЦ. В спектре остается полоса карбонила Pt4+–CO при 2177 см–1 и полоса карбонила Pt2+–CO при 2126 см–1 с плечом при 2079 см–1 карбонила на металлической платине. Повышение температуры десорбции до 150°С приводит к следующим изменениям в спектре: исчезают полосы при 2177 см–1, интенсивность полосы при 2126 см–1 снижается, при этом становится заметным плечо при 2108 см–1 от карбонила Pt+–CO и появляется полоса при 2066 см–1 от линейного карбонила на металлической платине. Увеличение температуры десорбции до 300°С приводит к тому, что в спектре остаются две одинаковые по интенсивности полосы при 2093 и 2057 см–1. Обе полосы характеризуют линейные монокарбонилы на частицах металлической Pt разной дисперсности. Восстановление исходного прокаленного образца приводит к аналогичной спектральной картине (рис. 1б). Положение синглетонов на частицах металлической платины практически не изменяется (2092 и 2051 см–1). Последующее окисление приводит к тому, что в присутствии СО в спектре наблюдаются полосы от линейной и мостиковой форм адсорбции на металлической платине (2090, 2051 и 1851 см–1) (рис. 1в). Последующее восстановление не приводит к появлению в спектре полосы от мостиковых карбонилов (рис. 1г), при том, что синглетоны на металлической платине сохраняют свое положение (2093 и 2053 см–1). Финальное окисление практически повторяет спектральную картину, наблюдаемую в присутствии СО на прокаленном образце (рис. 1д). Термодесорбция при 300оС приводит к появлению в спектре широкой полосы с центром около 2093 см–1.
На рис. 2 представлены ИК-спектры, зарегистрированные в процессе адсорбции-десорбции СО на образце KxH6 – х[SiW11NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3, подвергнутом последовательным окислительно-восстановительным обработкам. Видно, что в спектре этого образца после прокаливания при 400°С наблюдаются три интенсивные полосы при 2199, 2150 и 2098 см–1 и одна слабая полоса с центром при 2364 см–1 от адсорбированного СО (рис. 2а). Восстановление в Н2 при 300°С, последующее реокисление, последующее ревосстановление и окончательное реокисление при той же температуре не приводят к изменениям положения этих линий в спектре (рис. 2б–д). Меняется лишь соотношение их интенсивностей.
Полоса при 2364 см–1 принадлежит валентным колебаниям С=О-связи в молекулах СО2, образующихся при окислении СО на катионах Ni2+ [15, 16]. Полоса при 2199 см–1 может быть отнесена к линейным комплексам СО с ЛКЦ носителя [15, 16], ионному карбонилу [Pt4+(CO)Cl5]–, оставшемуся после разложения хлорида платины [17] и линейному карбонилу на катионах Pt4+ [16, 18–23]. Полоса при 2150 см–1 принадлежит к валентному колебанию С≡О-связи в молекулах оксида углерода, линейно адсорбированных на катионах Pt2+, полоса 2098 см–1 – на катионах Pt+ и/или крупных кластерах металлической платины [15–23].
В ИК-СО-спектрах образца KxH6 – х[SiW11 NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3, независимо от предварительных обработок, при десорбции в вакууме первыми исчезают полосы от адсорбированного СО2, линейных карбонилов на координационно ненасыщенных катионах носителя (ЛКЦ). Десорбция СО в вакууме при 20 и 150°С (рис. 2а) приводит к снижению интенсивности полосы 2199 см–1 и ее сдвигу в сторону меньших частот на 5 см–1, уменьшению интенсивности полосы при 2150 см–1 и сдвигу полосы при 2098 см–1 до 2089 см–1. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к тому, что в спектре остается одна полоса при 2150 см–1 с заметным хвостом при более низких частотах. Эта полоса принадлежит линейному монокарбонилу на катионах Pt2+, в то время как присутствие хвоста свидетельствует о наличии как более восстановленных катионов, так и частиц металлической Pt разной дисперсности. Восстановление исходного прокаленного образца, а также последующий цикл окисления–восстановления–окисления приводит к аналогичной спектральной картине (рис. 2б–г). Незначительный сдвиг полосы при 2104–2098 см–1 при десорбции СО в вакууме указывает на то, что эта полоса относится к линейным карбонилам Pt+–CO.
Следующий образец отличается от предыдущего лишь носителем, однако спектральная картина на этих двух образцах существенно различна. На рис. 3 представлены ИК-спектры, зарегистрированные в процессе адсорбции–десорбции СО на образце KxH6 – х[SiW11NiO39] + PtCl4/Al2O3, подвергнутом последовательным окислительно-восстановительным обработкам. Видно, что в спектре этого образца после прокаливания при 400°С (рис. 3а) наблюдается две полосы от адсорбированного СО: широкая при 2089 см–1 с плечом при 2126 см–1 и узкая при 2202 см–1. Восстановление в Н2 при 300°С приводит к расщеплению широкой полосы на две полосы с максимумами при 2126 и 2104 см–1 (рис. 3б). После последующего реокисления в спектре наблюдаются те же три полосы, но полоса при 2104 см–1 наблюдается в виде плеча (рис. 3в). В результате последующего ревосстановления интенсивность полосы при 2126 см–1 снижается, другая полоса сдвигается до 2089 см–1 (рис. 3г). Окончательное реокисление приводит к обратному эффекту (рис. 3д). Полоса при 2202 см–1 не изменяет своего положения при всех обработках.
Полосы при 2126 и 2104 см–1 принадлежат валентному колебанию С≡О-связи в молекулах оксида углерода, линейно адсорбированных на катионах Pt2+ и Pt+, соответственно, в то время как полоса при 2098 см–1 – на частицах металлической платины [15–23]. Полоса при 2202 см–1 может быть приписана линейным комплексам СО с ЛКЦ носителя [15, 16], ионному карбонилу [Pt4+(CO)Cl5]–, оставшемуся после разложения хлорида платины [17] и линейному карбонилу на катионах Pt4+ [15, 16, 18–23].
В ИК-СО-спектрах образца KxH6 – х[SiW11 NiO39] + PtCl4/Al2O3, независимо от предварительных обработок, при десорбции CO в вакууме первыми исчезают полосы от линейных карбонилов на координационно ненасыщенных катионах носителя (ЛКЦ), в том числе и катионах платины. В спектре прокаленного образца (рис. 3а) в результате десорбции при 20 и 150°С остаются полосы при 2086 и 2076 см–1 соответственно. Повышение температуры десорбции до 300°С приводят к появлению двух одинаковых по интенсивности полос при 2097 и 2057 см–1. Обе полосы принадлежат линейным монокарбонилам на частицах металлической Pt разной дисперсности. Последующее восстановление при 300°С приводит к общему снижению интенсивности спектра, что вероятно связано с началом разрушения структуры ГПС. При этом относительная интенсивность полосы при 2126 см–1 возрастает и становится видным плечо при 2108 см–1. В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре восстановленного образца (рис. 3б) остаются полосы при 2096 и 2079 см–1 соответственно. Последующее окисление приводит к спектральной картине, похожей на спектр, наблюдаемый для предыдущей обработки (рис. 3в).
В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре окисленного образца остаются полосы при 2094 и 2076 см–1. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к появлению симметричной полосы при 2117 см–1. Последующее восстановление приводит к исчезновению полосы от карбонила на ЛКЦ носителя и изменению соотношения интенсивности полос при 2122 и 2089 см–1 (рис. 3г). В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре ревосстановленного образца остаются полосы при 2083 и 2068 см–1. Заключительное окисление приводит к появлению полосы при 2204 см–1 от карбонила на ЛКЦ носителя. В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре реокисленного образца остаются полосы при 2094 и 2076 см–1 (рис. 3д). Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к появлению полосы при 2116 см–1 с плечом при 2061 см–1.
На рис. 4 представлены ИК-спектры, зарегистрированные в процессе адсорбции−десорбции СО на образце KxH6 – х[SiW11CoO39] + H2PtCl6/ ZrO2–Al2O3, подвергнутом последовательным окислительно-восстановительным обработкам. Видно, что в спектре этого образца после прокаливания при 400°С (рис. 4а) наблюдаются три узких полосы от адсорбированного СО: при 2358, 2204 и 2103 см–1. Восстановление в Н2 при 300°С (рис. 4б) приводит к увеличению интенсивности полосы при 2358 см–1. Последующее реокисление при 300°С, ревосстановление, окончательное реокисление при той же температуре не приводят к изменению положения линий (рис. 4в–д).
Полоса при 2358 см–1 принадлежит валентным колебаниям С=О-связи в молекулах СО2, образующихся при окислении СО на катионах Со2+ [15, 16]. Полоса при 2204 см–1 может соответствовать линейным комплексам СО с ЛКЦ носителя [15, 16], ионному карбонилу [Pt4+(CO)Cl5]–, оставшемуся после разложения хлорида платины [17] и линейному карбонилу на катионах Pt4+ [15, 16, 18–23]. Полоса при 2103 см–1 принадлежит валентному колебанию С≡О-связи в молекулах оксида углерода, линейно адсорбированным либо на катионах Pt+, либо на достаточно крупных частицах металлической платины [15–23]. Слабая полоса при 1882 см–1, наблюдаемая только в спектре исходного прокаленного образца, характеризует мостиковую форму адсорбции СО на металлической платине.
В ИК-СО спектрах образца KxH6 – х[SiW11 CoO39] + H2PtCl6/ZrO2–Al2O3, независимо от предварительных обработок, при десорбции CO в вакууме первыми исчезают полосы от адсорбированного СО2 и линейных карбонилов на координационно ненасыщенных катионах носителя (ЛКЦ), в том числе и катионах платины, и мостиковых карбонилов на металлических частицах платины. В спектре прокаленного образца (рис. 4а) наблюдаются полосы при 2357 см–1 (слабая), 2204 см–1, плечо при 2156 см–1, интенсивная полоса при 2103 см–1 и слабая полоса при 1882 см–1. В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре остаются полосы при 2101 и 2091 см–1 соответственно. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к исчезновению всех полос. Последующее восстановление при 300°С приводит к общему повышению интенсивности спектра. В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре восстановленного образца (рис. 4б) остаются полосы при 2099 и 2091 см–1, соответственно. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к исчезновению всех полос. Последующее окисление приводит к спектральной картине, похожей на спектр, наблюдаемый для предыдущей обработки (рис. 4в). В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре реокисленного образца остаются полосы при 2099 и 2089 см–1. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к исчезновению всех полос. Последующее восстановление приводит к спектральной картине, похожей на спектр, полученный для предыдущей обработки (рис. 4г). В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре ревосстановленного образца остаются полосы при 2098 и 2089 см–1. Финальное окисление приводит к спектральной картине, похожей на спектр, зарегистрированный для предыдущей обработки (рис. 4д). В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре реокисленного образца остаются полосы при 2100 и 2089 см–1. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к исчезновению всех полос. Незначительный сдвиг полосы при 2105–2089 см–1 при десорбции СО в вакууме указывает на то, что эта полоса принадлежит линейным карбонилам Pt+–CO.
Таким образом, исследование гетерополикислотных катализаторов, содержащих гетероатомы Ni и Co, частично замещающие W в структурах Кеггина 12 ряда, с добавками PtCl4 или H2PtCl6 и нанесенных на ZrO2–Al2O3 или Al2O3, дает возможность заключить:
1. В исходном прокаленном образце PtCl4/ZrO2–Al2O3 платина находится в двух электронных состояниях Pt4+ и Pt2+. Многократные обработки прокаленного образца в Н2 и на воздухе при 300°С приводят к восстановлению платины до катионов Pt+ и небольших металлических частиц.
2. В исходном прокаленном образце KxH6 – х [SiW11NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3 платина находится в трех электронных состяниях Pt4+, Pt2+ и Pt+. Многократные обработки прокаленного образца в Н2 и на воздухе при 300°С приводят к восстановлению платины до катионов Pt+.
3. В исходном прокаленном образце KxH6 – х [SiW11NiO39] + PtCl4/Al2O3 платина находится в двух электронных состояниях Pt2+ и Pt+. Многократные обработки прокаленного образца в Н2 и на воздухе при 300°С приводят к восстановлению платины до катионов Pt+ и небольших металлических частиц.
4. В исходном прокаленном образце KxH6 – х [SiW11CoO39] + Н2PtCl6/ZrO2–Al2O3 платина находится в двух электронных состояниях Pt4+ и Pt+. Многократные обработки прокаленного образца в Н2 и на воздухе при 300°С приводят к восстановлению платины до катионов Pt+.
5. Электронное состояние никеля и кобальта в условиях окислительно-восстановительных обработок в статических условиях при 300°С не изменяется. Комплексы Ni-ГПС и Co-ГПС устойчивы в редокс-обработках.
6. Сравнение двух образцов KxH6 – х[SiW11 NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3 и KxH6 – х[SiW11NiO39] + + PtCl4/Al2O3, нанесенных на разные носители, указывает на то, что присутствие в носителе ZrO2 препятствует восстановлению платины до металла и, следовательно, степень восстановления платины определяется кислотными свойствами носителя. Этот результат согласуется с данными полученными ранее для Pt-содержащих катализаторов, нанесенных на носители с разными кислотными характеристиками (ZrO2, ZrO2–Al2O3 и Al2O3).
Список литературы
Tourne C. // Comp. Rend. Acad. Sci. Ser. C. 1968. T. 266. C. 702.
Suzuki S., Kogai K., Ono Y. // Chem. Lett. 1984. T. 13. C. 699.
Ono Y., Taguchi M., Gerile S., Suzuki S., Baba T. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1985. T. 20. C. 167.
Misono M. // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1987. T. 29. C. 269.
Кожевников И.В. // Успехи химии. 1987. Т. 56. С. 1417.
Na K., Okuhara T., Misono M. // Chem. Lett. 1993. T. 22. C. 1141.
Na K., Okuhara T., Mizuno N., Misono M. // Adv. Catal. 1996. T. 41. C. 113.
Na K., Okuhara T., Misono M. // J. Catal. 1997. T. 170. C. 96.
Misono M. // Chem. Commun. 2001. T. 13. C. 1141.
Coronel N.C., da Silva M.J., Ferreira S.O. et al. // Chemistry Select. 2019. T. 4. C. 302.
Ivanov A.V., Vasina T.V., Masloboishchikova O.V. et al. // Russ. Chem. Bull. 2000. T. 49. C. 1726.
Korovchenko P.A., Vladimirov N.A., Gazarov R.A., Kustov L.M. // Russ. Chem. Bull. 2003. T. 52. C. 2376.
Korovchenko P.A., Gazarov R.A., Stakheev A.Yu., Kustov L.M. // Ibid. 1999. T. 48. C. 1261.
Kustov L.M. // Topics in Catal. 1997. T. 4. C. 131.
Давыдов А.А. // ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. Новосибирск, Наука, 1984.
Hadjiivanov K.I., Vayssilov G.N. // Adv. Catal. 2002. T. 47. C. 307.
Aubke F., Wang C. // Coord. Chem. Rev. 1994. T. 137. C. 483.
Sheppard N., Nguyen T.T. // Advances in Infrared and Raman Specroscopy. V. 5. chapter 2 / Ed by R.E. Hester, R.J.H. Clark. London; Heyden and Son, 1978.
Bischoff H., Jaeger N.I., Schulz Ekloff G., Kubelkova L. // J. Mol. Catal. 1993. T. 80. C. 95.
Besoukhanova C., Guidot J., Barthomeuf D. et al. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. 1981. T. 77. C. 1595.
Соломенников А.А., Давыдов А.А. // Кинетика и катализ. 1984. Т. 25. С. 403.
Anderson J.A., Mordente M.G.V., Rochester C.H. // J. Chem. SOC., Faraday Trans. I. 1989. T. 85. C. 2983.
Heyne H., Tomkins F.C. // Trans. Faraday Society. 1967. T. 63. C. 1274.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Журнал физической химии