Журнал физической химии, 2021, T. 95, № 8, стр. 1180-1188

Изучение стабильности нанесенных гетерополисоединений методом ИК-спектроскопии диффузного отражения

О. П. Ткаченко a, Р. А. Газаров b, Л. М. Кустов ac*

a Российская академия наук, Институт органической химии имени Н.Д. Зелинского
119991 Москва, Россия

b Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина
119991 Москва, Россия

c Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Химический факультет
119992 Москва, Россия

* E-mail: ot@ioc.ac.ru

Поступила в редакцию 13.10.2020
После доработки 13.10.2020
Принята к публикации 20.10.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Влияние окислительно-восстановительных обработок на стабильность нанесенных гетерополисоединений со структурой Кеггина в гибридных катализаторах KxH6 – х [SiW11NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3, KxH6 – х[SiW11NiO39] + PtCl4/Al2O3 и KxH6 – х[SiW11CoO39] + H2PtCl6/ZrO2–Al2O3 изучено методом DRIFTS с использованием CO в качестве тест молекулы. Установлено, что электронное состояние никеля и кобальта не изменяется в условиях окислительно-восстановительных обработок в статических условиях при 300оС. Комплексы Ni-ГПС и Co-ГПС устойчивы в редокс-обработках. В прокаленном образце Ni-ГПС + PtCl4/ZrO2–Al2O3 платина находится в трех электронных состяниях Pt4+, Pt2+ и Pt+. Редокс-обработки приводят к восстановлению платины до катионов Pt+. В прокаленном образце Ni-ГПС + PtCl4/Al2O3 платина находится в двух электронных состояниях Pt2+ и Pt+. Редокс-обработки приводят к восстановлению платины до катионов Pt+ и небольших металлических частиц. Сравнение двух образцов Ni-ГПС + PtCl4, нанесенных на разные носители, указывает на то, что присутствие в носителе ZrO2 препятствует восстановлению платины до металла. В прокаленном образце Co-ГПС + Н2PtCl6/ZrO2–Al2O3 платина находится в двух электронных состояниях Pt4+ и Pt+. Редокс обработки приводят к восстановлению платины до катионов Pt+.

Ключевые слова: нанесенные гетерополисоединения, Кеггин-структура, никель, кобальт, платина, редокс-цикл, термостабильность, ИК-спектроскопия в диффузно отраженном свете, моноксид углерода

Индивидуальные и нанесенные катализаторы на основе гетерополисоединений (ГПС) с металлами VIII группы во внутренней координационной сфере начали активно изучать еще в середине прошлого века. Было обнаружено, что они являются эффективными катализаторами в реакциях кислотного и редокс типа [111]. В кислотном катализе, в основном, используются соли гетерополикислот. Наиболее распространенными и важными для катализа являются ГПС, относящиеся к 12-му ряду структуры Кеггина. Эти структуры сохраняются в процессах замещения гетероатомов внешней сферы, гидратации-дегидратации, растворении и в мягких редокс-условиях. Синтез нанесенных каталитических систем с использованием в качестве активного покрытия смешанных гетерополикомплексов, содержащих во внутренней координационной сфере Со, Ni, Pt и другие переходные металлы (частично замещающих W или Mo в классической структуре Кеггина) является принципиально новым подходом к получению высокодиспергированных частиц металла на поверхности носителя. Высокая дисперсность Pt и Pd в нанесенных системах ГПК/Al2O3 (получение по существу атомарно-диспергированных металлических центров) была установлена ранее [12, 13].

Как известно, нанесенные системы с активными высокодиспергированными металлическими центрами могут быть использованы в различных процессах. В частности, изомеризация н-парафинов проходит на катализаторах бифункционального типа, содержащих кислотные и металлические центры на поверхности. При этом процесс идет в присутствии водорода, т.е. в этом случае катализатор работает в восстановительной среде. В то же время каталитический дожиг компонентов, например, выхлопных газов автомобилей или промышленных объектов на высокодиспергированных металлических катализаторах нанесенного типа проходит в заведомо окислительных условиях.

Целью данной работы являлось исследование нанесенных Ni- и Co-ГПС систем и состояния Pt в гибридных катализаторах, оценка устойчивости металлических центров к спеканию при продолжительной работе в окислительных и в восстановительных условиях.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ИК-спектры диффузного отражения (DRIFTS) регистрировали при комнатной температуре на спектрометре NICOLET “Protege” 460, оснащенном разработанной в ИОХ им. Н.Д. Зелинского приставкой диффузного отражения [14], в интервале 6000–400 см–1 с шагом 4 см–1. Для удовлетворительного соотношения сигнал/шум копили 500 спектров. В качестве стандарта использовали порошок CaF2. Перед измерением спектров образцы катализаторов (фракцией 0.25 мм) помещали в ампулы для ИК‑измерений и подвергали обработке в вакууме при температуре 400°С в течение 2 ч (скорость нагрева 5°С/мин) для удаления физически адсорбированной воды. Затем ампулу с образцом охлаждали до комнатной температуры, адсорбировали СО при равновесном давлении 15 Torr и записывали спектр. После этого проводили десорбцию СО в вакууме (с записью спектров после каждой температуры десорбции). Процедуры адсорбции-десорбции проводили одинаково после каждой последовательной обработки образца в той же ампуле. Восстановление в Н2 проводили при давлении 20 Torr и температуре 300°С в течение 1 ч. При этой обработке несколько раз производили замену водорода на вакуум с целью удаления с поверхности адсорбированной воды, образующейся в процессе восстановления.

Интенсивность полос поглощения выражали в единицах Кубелки−Мунка. Сбор и обработку данных проводили с помощью программы OMNIC. Спектры адсорбированного CO представляли в виде разницы между спектрами, записанными после и до адсорбции молекулы-теста.

Смешанные гетерополисоединения (ГПС) со структурой Кеггина, содержащие гетероатомы Ni и Co, занимающие положение атома вольфрама в одном из W3O13 фрагментов [9], готовили по стандартной методике [1, 13]. Нанесенные образцы готовили пропиткой двойного оксида ZrO2–Al2O3 или Al2O3 водными растворами соответствующих ГПС [12, 13]. В качестве носителей использовали Al2O3 марки ИК-ГО-1 (230 м2/г) и ZrO2–Al2O3 (85 м2/г) с содержанием Al2O3 ~ 15 мас. %. Содержание Ni и Co в нанесенных образцах ГПС составляло ~0.5 мас. %. Нанесенные ГПС сушили и прокаливали при 400оС в токе воздуха.

В работе были изучены три образца нанесенных ГПС: KxH6 – х[SiW11NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3 – гибридный образец, в котором содержатся две соли: ГПС с никелем во внутренней координационной сфере ГПА и хлорид платины; KxH6 – х[SiW11NiO39] + PtCl4/Al2O3 – такой же, как и предыдущий гибридный образец, но нанесенный на оксид алюминия; KxH6 – х[SiW11CoO39] + + H2PtCl6/ZrO2–Al2O3 – гибридный образец, в котором содержатся две соли: ГПС с кобальтом во внутренней координационной сфере ГПА и платинохлористоводородной кислоты. Для сравнения был также изучен хлорид платины, нанесенный на двойной носитель – PtCl4/ZrO2–Al2O3. Содержание Pt во всех образцах ~0.5 мас. %.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

На рис. 1 представлены ИК-спектры, зарегистрированные в процессе адсорбции-десорбции СО на образце PtCl4/ZrO2–Al2O3, подвергнутом последовательным окислительно-восстановительным обработкам. Видно, что в спектре этого образца после прокаливания при 400°С (рис. 1а) наблюдается две полосы от адсорбированного СО: узкая при 2187 см–1 и несимметричная с центром при 2126 см–1 и плечом при более низких частотах. Восстановление в Н2 (рис. 1б) при 300°С приводит к исчезновению низкочастотного хвоста у полосы при 2126 см–1. В результате последующего реокисления при 300°С в спектре (рис. 1в) появляются две новых полосы при 2090 и 1851 см–1. После следующего ревосстановления эти две полосы исчезают (рис. 1г). Окончательное реокисление не приводит ни к каким изменениям в спектре (рис. 1д). Полоса при 2187 см–1 не изменяет своего положения при всех обработках.

Рис. 1.

DRIFT-спектры адсорбции-десорбции СО на образце PtCl4/ZrO2–Al2O3 после различных обработок; α – поглощение, k – волновое число; а – воздух, 400°С; б – воздух, 400°С + Н2, 300°С; в – воздух, 400°С + Н2, 300°С + воздух, 300°С, г – воздух, 400°С + Н2, 300°С + воздух, 300°С + Н2, 300°С; д – воздух, 400°С + Н2, 300°С + воздух, 300°С + Н2, 300°С + воздух, 300°С.

Полоса при 2187 см–1, возможно, является суперпозицией полос поглощения линейных карбонилов на Льюисовских кислотных центрах (ЛКЦ) носителя [15, 16], ионного карбонила [Pt4+(CO)Cl5], оставшегося после разложения хлорида платины [17] и линейного карбонила на катионах Pt4+ [16, 1823]. Полоса при 2126 см–1 принадлежат валентному колебанию С≡О-связи в молекулах оксида углерода, линейно адсорбированных на катионах Pt2+, полоса при 2090 см–1 – на частицах металлической платины. Полоса при 1851 см–1 относится к мостиковой форме адсорбции СО на Pt0 [1823].

В ИК-СО-спектрах образца PtCl4/ZrO2–Al2O3, независимо от предварительных редокс-обработок, при десорбции CO в вакууме первыми исчезают полосы от линейных карбонилов на координационно ненасыщенных катионах носителя (ЛКЦ), в том числе и катионах платины. Десорбция СО в вакууме при комнатной температуре приводит к исчезновению в спектре исходного прокаленного образца (рис. 1а) полосы от карбонила на ЛКЦ. В спектре остается полоса карбонила Pt4+–CO при 2177 см–1 и полоса карбонила Pt2+–CO при 2126 см–1 с плечом при 2079 см–1 карбонила на металлической платине. Повышение температуры десорбции до 150°С приводит к следующим изменениям в спектре: исчезают полосы при 2177 см–1, интенсивность полосы при 2126 см–1 снижается, при этом становится заметным плечо при 2108 см–1 от карбонила Pt+–CO и появляется полоса при 2066 см–1 от линейного карбонила на металлической платине. Увеличение температуры десорбции до 300°С приводит к тому, что в спектре остаются две одинаковые по интенсивности полосы при 2093 и 2057 см–1. Обе полосы характеризуют линейные монокарбонилы на частицах металлической Pt разной дисперсности. Восстановление исходного прокаленного образца приводит к аналогичной спектральной картине (рис. 1б). Положение синглетонов на частицах металлической платины практически не изменяется (2092 и 2051 см–1). Последующее окисление приводит к тому, что в присутствии СО в спектре наблюдаются полосы от линейной и мостиковой форм адсорбции на металлической платине (2090, 2051 и 1851 см–1) (рис. 1в). Последующее восстановление не приводит к появлению в спектре полосы от мостиковых карбонилов (рис. 1г), при том, что синглетоны на металлической платине сохраняют свое положение (2093 и 2053 см–1). Финальное окисление практически повторяет спектральную картину, наблюдаемую в присутствии СО на прокаленном образце (рис. 1д). Термодесорбция при 300оС приводит к появлению в спектре широкой полосы с центром около 2093 см–1.

На рис. 2 представлены ИК-спектры, зарегистрированные в процессе адсорбции-десорбции СО на образце KxH6 – х[SiW11NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3, подвергнутом последовательным окислительно-восстановительным обработкам. Видно, что в спектре этого образца после прокаливания при 400°С наблюдаются три интенсивные полосы при 2199, 2150 и 2098 см–1 и одна слабая полоса с центром при 2364 см–1 от адсорбированного СО (рис. 2а). Восстановление в Н2 при 300°С, последующее реокисление, последующее ревосстановление и окончательное реокисление при той же температуре не приводят к изменениям положения этих линий в спектре (рис. 2б–д). Меняется лишь соотношение их интенсивностей.

Рис. 2.

DRIFT-спектры адсорбции-десорбции СО на образце KxH6 – х [SiW11NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3 после различных обработок. Обозначения см. рис. 1.

Полоса при 2364 см–1 принадлежит валентным колебаниям С=О-связи в молекулах СО2, образующихся при окислении СО на катионах Ni2+ [1516]. Полоса при 2199 см–1 может быть отнесена к линейным комплексам СО с ЛКЦ носителя [15, 16], ионному карбонилу [Pt4+(CO)Cl5], оставшемуся после разложения хлорида платины [17] и линейному карбонилу на катионах Pt4+ [161823]. Полоса при 2150 см–1 принадлежит к валентному колебанию С≡О-связи в молекулах оксида углерода, линейно адсорбированных на катионах Pt2+, полоса 2098 см–1 – на катионах Pt+ и/или крупных кластерах металлической платины [1523].

В ИК-СО-спектрах образца KxH6 – х[SiW11 NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3, независимо от предварительных обработок, при десорбции в вакууме первыми исчезают полосы от адсорбированного СО2, линейных карбонилов на координационно ненасыщенных катионах носителя (ЛКЦ). Десорбция СО в вакууме при 20 и 150°С (рис. 2а) приводит к снижению интенсивности полосы 2199 см–1 и ее сдвигу в сторону меньших частот на 5 см–1, уменьшению интенсивности полосы при 2150 см–1 и сдвигу полосы при 2098 см–1 до 2089 см–1. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к тому, что в спектре остается одна полоса при 2150 см–1 с заметным хвостом при более низких частотах. Эта полоса принадлежит линейному монокарбонилу на катионах Pt2+, в то время как присутствие хвоста свидетельствует о наличии как более восстановленных катионов, так и частиц металлической Pt разной дисперсности. Восстановление исходного прокаленного образца, а также последующий цикл окисления–восстановления–окисления приводит к аналогичной спектральной картине (рис. 2б–г). Незначительный сдвиг полосы при 2104–2098 см–1 при десорбции СО в вакууме указывает на то, что эта полоса относится к линейным карбонилам Pt+–CO.

Следующий образец отличается от предыдущего лишь носителем, однако спектральная картина на этих двух образцах существенно различна. На рис. 3 представлены ИК-спектры, зарегистрированные в процессе адсорбции–десорбции СО на образце KxH6 – х[SiW11NiO39] + PtCl4/Al2O3, подвергнутом последовательным окислительно-восстановительным обработкам. Видно, что в спектре этого образца после прокаливания при 400°С (рис. 3а) наблюдается две полосы от адсорбированного СО: широкая при 2089 см–1 с плечом при 2126 см–1 и узкая при 2202 см–1. Восстановление в Н2 при 300°С приводит к расщеплению широкой полосы на две полосы с максимумами при 2126 и 2104 см–1 (рис. 3б). После последующего реокисления в спектре наблюдаются те же три полосы, но полоса при 2104 см–1 наблюдается в виде плеча (рис. 3в). В результате последующего ревосстановления интенсивность полосы при 2126 см–1 снижается, другая полоса сдвигается до 2089 см–1 (рис. 3г). Окончательное реокисление приводит к обратному эффекту (рис. 3д). Полоса при 2202 см–1 не изменяет своего положения при всех обработках.

Рис. 3.

DRIFT-спектры адсорбции-десорбции СО на образце KxH6 – х [SiW11NiO39] + PtCl4/Al2O3 после различных обработок. Обозначения см. рис. 1.

Полосы при 2126 и 2104 см–1 принадлежат валентному колебанию С≡О-связи в молекулах оксида углерода, линейно адсорбированных на катионах Pt2+ и Pt+, соответственно, в то время как полоса при 2098 см–1 – на частицах металлической платины [1523]. Полоса при 2202 см–1 может быть приписана линейным комплексам СО с ЛКЦ носителя [15, 16], ионному карбонилу [Pt4+(CO)Cl5], оставшемуся после разложения хлорида платины [17] и линейному карбонилу на катионах Pt4+ [15, 16, 1823].

В ИК-СО-спектрах образца KxH6 – х[SiW11 NiO39] + PtCl4/Al2O3, независимо от предварительных обработок, при десорбции CO в вакууме первыми исчезают полосы от линейных карбонилов на координационно ненасыщенных катионах носителя (ЛКЦ), в том числе и катионах платины. В спектре прокаленного образца (рис. 3а) в результате десорбции при 20 и 150°С остаются полосы при 2086 и 2076 см–1 соответственно. Повышение температуры десорбции до 300°С приводят к появлению двух одинаковых по интенсивности полос при 2097 и 2057 см–1. Обе полосы принадлежат линейным монокарбонилам на частицах металлической Pt разной дисперсности. Последующее восстановление при 300°С приводит к общему снижению интенсивности спектра, что вероятно связано с началом разрушения структуры ГПС. При этом относительная интенсивность полосы при 2126 см–1 возрастает и становится видным плечо при 2108 см–1. В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре восстановленного образца (рис. 3б) остаются полосы при 2096 и 2079 см–1 соответственно. Последующее окисление приводит к спектральной картине, похожей на спектр, наблюдаемый для предыдущей обработки (рис. 3в).

В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре окисленного образца остаются полосы при 2094 и 2076 см–1. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к появлению симметричной полосы при 2117 см–1. Последующее восстановление приводит к исчезновению полосы от карбонила на ЛКЦ носителя и изменению соотношения интенсивности полос при 2122 и 2089 см–1 (рис. 3г). В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре ревосстановленного образца остаются полосы при 2083 и 2068 см–1. Заключительное окисление приводит к появлению полосы при 2204 см–1 от карбонила на ЛКЦ носителя. В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре реокисленного образца остаются полосы при 2094 и 2076 см–1 (рис. 3д). Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к появлению полосы при 2116 см–1 с плечом при 2061 см–1.

На рис. 4 представлены ИК-спектры, зарегистрированные в процессе адсорбции−десорбции СО на образце KxH6 – х[SiW11CoO39] + H2PtCl6/ ZrO2–Al2O3, подвергнутом последовательным окислительно-восстановительным обработкам. Видно, что в спектре этого образца после прокаливания при 400°С (рис. 4а) наблюдаются три узких полосы от адсорбированного СО: при 2358, 2204 и 2103 см–1. Восстановление в Н2 при 300°С (рис. 4б) приводит к увеличению интенсивности полосы при 2358 см–1. Последующее реокисление при 300°С, ревосстановление, окончательное реокисление при той же температуре не приводят к изменению положения линий (рис. 4в–д).

Рис. 4.

DRIFT-спектры адсорбции-десорбции СО на образце KxH6 – х[SiW11CoO39] + H2PtCl6/ZrO2–Al2O3 после различных обработок. Обозначения см. рис. 1.

Полоса при 2358 см–1 принадлежит валентным колебаниям С=О-связи в молекулах СО2, образующихся при окислении СО на катионах Со2+ [15, 16]. Полоса при 2204 см–1 может соответствовать линейным комплексам СО с ЛКЦ носителя [15, 16], ионному карбонилу [Pt4+(CO)Cl5], оставшемуся после разложения хлорида платины [17] и линейному карбонилу на катионах Pt4+ [15, 16, 1823]. Полоса при 2103 см–1 принадлежит валентному колебанию С≡О-связи в молекулах оксида углерода, линейно адсорбированным либо на катионах Pt+, либо на достаточно крупных частицах металлической платины [1523]. Слабая полоса при 1882 см–1, наблюдаемая только в спектре исходного прокаленного образца, характеризует мостиковую форму адсорбции СО на металлической платине.

В ИК-СО спектрах образца KxH6 – х[SiW11 CoO39] + H2PtCl6/ZrO2–Al2O3, независимо от предварительных обработок, при десорбции CO в вакууме первыми исчезают полосы от адсорбированного СО2 и линейных карбонилов на координационно ненасыщенных катионах носителя (ЛКЦ), в том числе и катионах платины, и мостиковых карбонилов на металлических частицах платины. В спектре прокаленного образца (рис. 4а) наблюдаются полосы при 2357 см–1 (слабая), 2204 см–1, плечо при 2156 см–1, интенсивная полоса при 2103 см–1 и слабая полоса при 1882 см–1. В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре остаются полосы при 2101 и 2091 см–1 соответственно. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к исчезновению всех полос. Последующее восстановление при 300°С приводит к общему повышению интенсивности спектра. В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре восстановленного образца (рис. 4б) остаются полосы при 2099 и 2091 см–1, соответственно. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к исчезновению всех полос. Последующее окисление приводит к спектральной картине, похожей на спектр, наблюдаемый для предыдущей обработки (рис. 4в). В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре реокисленного образца остаются полосы при 2099 и 2089 см–1. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к исчезновению всех полос. Последующее восстановление приводит к спектральной картине, похожей на спектр, полученный для предыдущей обработки (рис. 4г). В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре ревосстановленного образца остаются полосы при 2098 и 2089 см–1. Финальное окисление приводит к спектральной картине, похожей на спектр, зарегистрированный для предыдущей обработки (рис. 4д). В результате десорбции при 20 и 150°С в спектре реокисленного образца остаются полосы при 2100 и 2089 см–1. Повышение температуры десорбции до 300°С приводит к исчезновению всех полос. Незначительный сдвиг полосы при 2105–2089 см–1 при десорбции СО в вакууме указывает на то, что эта полоса принадлежит линейным карбонилам Pt+–CO.

Таким образом, исследование гетерополикислотных катализаторов, содержащих гетероатомы Ni и Co, частично замещающие W в структурах Кеггина 12 ряда, с добавками PtCl4 или H2PtCl6 и нанесенных на ZrO2–Al2O3 или Al2O3, дает возможность заключить:

1. В исходном прокаленном образце PtCl4/ZrO2–Al2O3 платина находится в двух электронных состояниях Pt4+ и Pt2+. Многократные обработки прокаленного образца в Н2 и на воздухе при 300°С приводят к восстановлению платины до катионов Pt+ и небольших металлических частиц.

2. В исходном прокаленном образце KxH6 – х [SiW11NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3 платина находится в трех электронных состяниях Pt4+, Pt2+ и Pt+. Многократные обработки прокаленного образца в Н2 и на воздухе при 300°С приводят к восстановлению платины до катионов Pt+.

3. В исходном прокаленном образце KxH6 – х [SiW11NiO39] + PtCl4/Al2O3 платина находится в двух электронных состояниях Pt2+ и Pt+. Многократные обработки прокаленного образца в Н2 и на воздухе при 300°С приводят к восстановлению платины до катионов Pt+ и небольших металлических частиц.

4. В исходном прокаленном образце KxH6 – х [SiW11CoO39] + Н2PtCl6/ZrO2–Al2O3 платина находится в двух электронных состояниях Pt4+ и Pt+. Многократные обработки прокаленного образца в Н2 и на воздухе при 300°С приводят к восстановлению платины до катионов Pt+.

5. Электронное состояние никеля и кобальта в условиях окислительно-восстановительных обработок в статических условиях при 300°С не изменяется. Комплексы Ni-ГПС и Co-ГПС устойчивы в редокс-обработках.

6. Сравнение двух образцов KxH6 – х[SiW11 NiO39] + PtCl4/ZrO2–Al2O3 и KxH6 – х[SiW11NiO39] + + PtCl4/Al2O3, нанесенных на разные носители, указывает на то, что присутствие в носителе ZrO2 препятствует восстановлению платины до металла и, следовательно, степень восстановления платины определяется кислотными свойствами носителя. Этот результат согласуется с данными полученными ранее для Pt-содержащих катализаторов, нанесенных на носители с разными кислотными характеристиками (ZrO2, ZrO2–Al2O3 и Al2O3).

Список литературы

  1. Tourne C. // Comp. Rend. Acad. Sci. Ser. C. 1968. T. 266. C. 702.

  2. Suzuki S., Kogai K., Ono Y. // Chem. Lett. 1984. T. 13. C. 699.

  3. Ono Y., Taguchi M., Gerile S., Suzuki S., Baba T. // Stud. Surf. Sci. Catal. 1985. T. 20. C. 167.

  4. Misono M. // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1987. T. 29. C. 269.

  5. Кожевников И.В. // Успехи химии. 1987. Т. 56. С. 1417.

  6. Na K., Okuhara T., Misono M. // Chem. Lett. 1993. T. 22. C. 1141.

  7. Na K., Okuhara T., Mizuno N., Misono M. // Adv. Catal. 1996. T. 41. C. 113.

  8. Na K., Okuhara T., Misono M. // J. Catal. 1997. T. 170. C. 96.

  9. Misono M. // Chem. Commun. 2001. T. 13. C. 1141.

  10. Coronel N.C., da Silva M.J., Ferreira S.O. et al. // Chemistry Select. 2019. T. 4. C. 302.

  11. Ivanov A.V., Vasina T.V., Masloboishchikova O.V. et al. // Russ. Chem. Bull. 2000. T. 49. C. 1726.

  12. Korovchenko P.A., Vladimirov N.A., Gazarov R.A., Kustov L.M. // Russ. Chem. Bull. 2003. T. 52. C. 2376.

  13. Korovchenko P.A., Gazarov R.A., Stakheev A.Yu., Kustov L.M. // Ibid. 1999. T. 48. C. 1261.

  14. Kustov L.M. // Topics in Catal. 1997. T. 4. C. 131.

  15. Давыдов А.А. // ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов. Новосибирск, Наука, 1984.

  16. Hadjiivanov K.I., Vayssilov G.N. // Adv. Catal. 2002. T. 47. C. 307.

  17. Aubke F., Wang C. // Coord. Chem. Rev. 1994. T. 137. C. 483.

  18. Sheppard N., Nguyen T.T. // Advances in Infrared and Raman Specroscopy. V. 5. chapter 2 / Ed by R.E. Hester, R.J.H. Clark. London; Heyden and Son, 1978.

  19. Bischoff H., Jaeger N.I., Schulz Ekloff G., Kubelkova L. // J. Mol. Catal. 1993. T. 80. C. 95.

  20. Besoukhanova C., Guidot J., Barthomeuf D. et al. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. 1981. T. 77. C. 1595.

  21. Соломенников А.А., Давыдов А.А. // Кинетика и катализ. 1984. Т. 25. С. 403.

  22. Anderson J.A., Mordente M.G.V., Rochester C.H. // J. Chem. SOC., Faraday Trans. I. 1989. T. 85. C. 2983.

  23. Heyne H., Tomkins F.C. // Trans. Faraday Society. 1967. T. 63. C. 1274.

Дополнительные материалы отсутствуют.