Кинетика и катализ, 2023, T. 64, № 6, стр. 710-719

Кинетика реакции оксиэтилирования спиртов с учетом влияния ассоциации. Кинетические аспекты ассоциации

Б. Я. Стуль *

ООО НИИ “Синтез”
115088 Москва, Угрешская ул., 2, Россия

* E-mail: b.st@mail.ru

Поступила в редакцию 21.12.2022
После доработки 17.04.2023
Принята к публикации 17.04.2023

Аннотация

Предполагается, что в реакции оксиэтилирования спиртов кинетически независимой самостоятельной единицей является не мономерная молекула спирта, а линейный цепочечный спиртовой ассоциат, состоящий, в среднем, из n молекул спирта, и скорость реакции имеет первый порядок не по брутто-концентрации спирта, а по концентрации этих ассоциатов. Рассмотрены кинетические аспекты данного явления. Сделано предположение, что широко распространенные в жидкофазной химической кинетике реакции первого порядка по ассоциированному компоненту, имеют место в следствие выхода продукта реакции из состава ассоциата.

Ключевые слова: оксиэтилирование спиртов, кинетика, порядок реакции, ассоциация

Список литературы

  1. Стуль Б.Я., Чесноков Б.Б. // Кинетика и катализ. 2002. Т. 43. № 5. С. 741.

  2. Стуль Б.Я. // Журн. физ. химии. 2016. Т. 90. № 4. С. 532. (Stul’ B.Ya. // Russ. J. Phus. Chem. A. 2016. V. 90. Р. 754.)

  3. Стуль Б.Я. // Журн. физ. химии. 2020. Т. 94. № 3. С. 411. (Stul’ B.Ya. // Russ. J. Phus. Chem. A. 2020. V. 94. Р. 532.)

  4. Стуль Б.Я. // Журн. физ. химии. 2021. Т. 95. № 10. С. 1514. (Stul’ B.Ya. // Russ. J. Phus. Chem. A. 2021. V. 95. Р. 2025.)

  5. Стуль Б.Я. // Журн. физ. химии. 2022. Т. 96. № 7. С. 1010. (Stul’ B.Ya. //Russ. J. Phus. Chem A. 2022. V. 96. Р. 1445.)

  6. Швец В.Ф., Цивинский Д.Н. // Кинетика и катализ. 1981. Т. 22. № 5. С. 1192.

  7. Шахпаронов М.И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.: Высшая школа, 1980. 298 с.

  8. Lu W., Yang S. // J. Phus. Chem. A. 1998. V. 102. № 5. P. 825.

  9. Смирнова Н.А. Молекулярные теории растворов. Ленинград: Химия, 1987. 336 с.

  10. Швец В.Ф., Цивинский Д.Н., Макаров М.Г. // Хим. промышленность. 1978. № 10. С. 737.

  11. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки. Под ред. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. М.: Изд-во иностранной литературы, 1958. 518 с. (Organic solvents. Physicai properties and methods of purification. On the basis of the l ed. Eds. A. Weissberger and E.S. Proskauer. Compl. revised 2. ed. By J.A. Riddick and E.E. Toops. New York–London: Interscience publ., 1955.)

  12. Стуль Б.Я., Асриев С.Д., Чесноков Б.Б. // Кинетика и катализ. 1995. Т. 36. № 3. С. 413.

  13. Stul’ B.Ya. // Archives of Chemistry and Chemical Engineering. 2022. V. 4. № 1.

  14. Бражкин В.В. // Успехи физических наук. 2009. Т. 179. № 4. С. 393.

Дополнительные материалы отсутствуют.