Координационная химия, 2020, T. 46, № 5, стр. 270-279

Синтез и структурное разнообразие трифенилацетатных комплексов лантана и неодима с триметилтриазациклогексаном и краун-эфиром

А. А. Виноградов 1, К. А. Лысенко 23*, И. В. Ананьев 24, И. Э. Нифантьев 13, Д. М. Ройтерштейн 145**

1 Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН
Москва, Россия

2 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН
Москва, Россия

3 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Москва, Россия

4 Национальный исследовательский университет “Высшая школа экономики”
Москва, Россия

5 Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН
Москва, Россия

* E-mail: kostya@xray.ineos.ac.ru
** E-mail: roiter@yandex.ru

Поступила в редакцию 01.12.2019
После доработки 24.12.2019
Принята к публикации 27.12.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

Взаимодействие трифенилацетатов лантана и неодима с полидентатными 6- и 18-членными N- и O-гетероциклическими лигандами приводит к образованию различных типов трифенилацетатных моноядерных комплексов, содержащих вспомогательный полидентатный лиганд (нейтральныx либо катионныx и анионныx): [Nd(Ph3CCOO)3(Me3TACH)] ∙ CHCl3 (II), [La(Ph3CCOO)4(Me3TACH)]-[NH4Me]+ (III), [La(Ph3CCOO)3(18-краун-6)] (IV), [Nd(Ph3CCOO)2(18-краун-6)]+[Nd(Ph3CCOO)4] (V), а также биядерного [La2(Ph3CCOO)3(Me3TACH)] ∙ 2С6H5СH3 (I) (CIF files CCDC № 1968815 (I), 1968813 (II), 1968814 (III), 1968812 (IV), 1968816 (V)). Минимальное изменение ионного радиуса на примере перехода от La к Nd приводит к изменению характера координационного окружения. Макроциклические полидентатные лиганды позволяют проследить за такими изменениями.

Ключевые слова: редкоземельные элементы, полидентатные лиганды, рентгеноструктурный анализ

DOI: 10.31857/S0132344X20050096

Координационные соединения лантанидов весьма привлекательны для разработки новых люминесцентных и магнитных материалов, они находят применение как контрастные реагенты в магниторезонансной томографии, оптической визуализации клеток [1, 2].

Все лантаниды имеют сходные химические свойства вследствие близких значений ионных радиусов, изменение которых составляет лишь 15% при движении от начала к концу ряда 4f-элементов. Тем не менее в последние 10–12 лет в литературе встречаются упоминания о проявлениях различных химических свойств даже для лантанидов, находящихся вблизи друг от друга в 4f-ряду [35].

В связи с этим интересно обнаружить примеры химического поведения, приводящие к образованию координационных соединений различного типа для лантанидов с близким ионным радиусом. Такое явление должно быть обусловлено скорее различием электронной конфигурации ионов РЗЭ, нежели небольшими изменениями радиусов катионов Ln3+. Однако выбор лигандов, способных приводить к образованию таких соединений и тем самым демонстрировать искомые различия, не очевиден.

Мы предположили, что насыщенные азот- и кислородсодержащие гетероциклические соединения, содержащие от трех до шести гетероатомов в цикле, могут оказаться удачным примером полидентатных лигандов, позволяющих реализовать разные способы координации ионов РЗЭ и выявить отличия в строении комплексов лантанидов, обычно демонстрирующих сходный тип структурной организации.

В настоящей работе мы сообщаем о получении трифенилацетатных комплексов лантана и неодима с 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексаном (Me3TACH) и краун-эфиром (18-краун-6), в которых реализуется принципиально различное координационное окружение катионов лантана и неодима для одинакового набора лигандов в комплексе. Выбор 6- и 18-членных гетероциклических лигандов обусловлен их неодинаковой конформационной подвижностью: структурной жесткостью Me3TACH и конформационной лабильностью 18-crown-6, позволяющей наблюдать обсуждаемые структурные различия.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Все эксперименты проводили в атмосфере аргона с использованием сосудов Шленка и аргон-вакуумной линии. Аргон очищали путем пропускания через колонку с молекулярными ситами (4 Å), пропитанными Na/K-эвтектикой (10% по массе), и колонку со слюдой с нанесенным оксидом Mn(II). Трифенилацетаты лантана и неодима синтезировали по методике [6]. 1,3,5-Триметил-1,3,5-триазациклогексан (Aldrich) перегоняли над гидридом кальция, дегазировали и хранили над молекулярными ситами (4 Å). Органические растворители перегоняли в атмосфере аргона, 18-краун-6 (Aldrich) высушивали в динамическом вакууме перед использованием. Гексан перегоняли над Na/K-эвтектикой, толуол – над металлическим натрием, хлороформ – над гидридом кальция. Элементный анализ проводили на анализаторе PerkinElmer 2400 Series II. Анализ на лантанид выполняли прямым комплексонометрическим титрованием с индикатором ксиленоловым оранжевым.

Синтез [La2(Ph3CCOO)6(Me3TACH)] С6H5СH3 (I). К раствору 1.39 г (1.140 ммоль) [La(Ph3CCOO)3 -(THF)3] в 20 мл абсолютного толуола при перемешивании добавляли раствор Me3TACH в толуоле (1.74 мл, 0.325 М, 0.57 ммоль). Реакционную смесь перемешивали 2 ч, затем упаривали до 5 мл и добавляли 20 мл гексана. Осадок отделяли от раствора и высушивали в вакууме. Выход I 10.200 г (92%).

Найдено, %: C 71.51; H 5.65; N 1.81; La 12.25.
Для C133H113N3O12La2
вычислено, %: C 71.85; H 5.12; N 1.89; La 12.50.

Пригодные для РСА кристаллы получали в результате медленной диффузии гексана в раствор I в толуоле. Монокристалл образцa I содержит три сольватные молекулы толуола в расчете на одну формульную единицу. При высушивании в вакууме теряется две сольватныe молекулы толуола.

Синтез [Nd(Ph3CCOO)3(Me3TACH)]CHCl3 (II). К раствору 0.83 г (0.679 ммоль) [Nd(Ph3CCOO)3-(THF)3] в 3 мл хлороформа при перемешивании прибавляли раствор Me3TACH в хлороформе (4.35 мл, 0.164 M, 0.713 ммоль), перемешивали в течение часа, затем осторожно добавляли 25 мл гексана, избегая перемешивания. Через неделю в сосуде Шленка образовались голубые кристаллы. Выход II 0.520 г (61%).

Найдено, %: C 64.17; H 5.07; N 3.13; Nd 11.49.
Для C67H61N3O6Cl3Nd
вычислено, %: C 64.13; H 4.90; N 3.35; Nd 11.50.

Монокристалл образцa II содержит одну сольватную молекулу гексана и одну сольватную молекулу хлороформа в расчете на одну формульную единицу. При высушивании в вакууме молекула гексана теряется.

Синтез [La(Ph3CCOO)3(18-краун-6)] (IV). К раствору 0.255 г (0.209 ммоль) [La(Ph3CCOO)3-(THF)3] в 5 мл абсолютного толуола аккуратно добавляли раствор 6.62 мг (0.234 ммоль) 18-краун-6 в 10 мл толуола так, чтобы образовалось два слоя. Через 3 cут. в сосуде Шленка образовались бесцветные кристаллы. Сосуд Шленка выдерживали в течение суток при –12°C. Кристаллы отделяли от раствора декантацией и высушивали в вакууме. Выход IV 0.230 г (87%).

Найдено, %: C 68.35; H 5.50; La 10.98.
Для C72H69O12La
вычислено, %: C 68.42; H 5.59; La 11.08.

Монокристалл образцa IV содержит сольватные молекулы толуола. При высушивании в вакууме они теряются.

Синтез [Nd(Ph3CCOO)2(18-краун-6)]+-[Nd(Ph3CCOO)4] (V). К раствору 3.492 г (2.858 ммоль) [Nd(Ph3CCOO)3THF3] в 50 мл толуола добавляли раствор 0.400 г (1.515 ммоль) 18-краун-6 в 10 мл толуола. Наблюдали выпадение бледно-голубого осадка. Реакционную смесь перемешивали 6 ч. Осадок в виде голубых кристаллов отфильтровывали и высушивали в вакууме. Выход V 3.227 г (99%).

Пригодные для РСА кристаллы V получали в результате медленной диффузии раствора 18-краун-6 в раствор [Nd(Ph3CCOO)3(THF)3] в хлороформе.

Найдено, %: C 69.89; H 4.95; Nd 12.40.
Для C132H114O18Nd2
вычислено, %: С 69.63; H 5.05; Nd 12.67.

РСА I–V проведен на дифрактометре SMART APEX 2 CCD (MoKα-излучение, графитовый монохроматор, ω-сканирование). Структуры расшифрованы прямым методом и уточнены МНК в анизотропном полноматричном приближении по $F_{{hkl}}^{2}.$ Учет поглощения проведен полуэмпирически по эквивалентным отражениям. При уточнении разупорядоченных фрагментов использовaны ограничения для параметров атомных смещений и позиционных параметров (DFIX и EADP). В кристалле V в одной из пустот локализована сильно разупорядоченная сольватная молекула (возможно, наблюдаемое распределение электронной плотности отвечало суперпозиции CHCl3 и толуола), вклад которой удален из структурных амплитуд при помощи процедуры SQUEEZE [7]. Атомы водорода во всех структурах рассчитаны и уточнены по модели наездника. Все расчеты проведены по комплексу программ SHELXL-2014/2017 [8]. Основные кристаллографические данные и параметры уточнения для соединений I–V приведены в табл. 1.

Таблица 1.  

Основные кристаллографические данные и параметры уточнения для соединений I–V

Параметр Значение
I II III IV V
Брутто формула C147H129N3O12La2 C73H75N3O6Cl3Nd C87H81N4O8La C88.93H88.34O12La C536H464O72Cl24Nd8
М 2407.34 1340.95 1449.46 1488.08 5030.88
T, K 100 100 100 100 100
Сингония Триклинная Моноклинная Моноклинная Триклинная Тетрагональная
Пр. гр. P1 P21/n P21/n P1 I41/acd
Z 2(1) 4(1) 4(1) 2(1)  
a, Å 14.5772(7) 8.244(2) 15.3326(11) 14.1523(9) 40.394(6)
b, Å 18.0163(9) 50.227(15) 26.8157(19) 15.3957(10) 40.394(6)
c, Å 24.1812(12) 15.742(4) 17.4929(12) 18.6036(12) 30.888(6)
α, град 77.8907(9) 90 90 69.8082(11) 90
β, град 75.2585(9) 95.856(10) 94.489(2) 87.5567(13) 90
γ, град 77.4582(9) 90 90 73.4724(12) 90
V, Å3 5914.2(5) 6484(3) 7170.2(9) 3640.2(4) 50 399(17)
ρ(выч.), г см–3 1.352 1.374 1.343 1.358 1.326
μ, см–1 7.78 9.79 8.31 6.52 10.05
F(000) 2484 2772 3008 1550 20 576
max, град 58 58 58 58 52
Число измеренных отражений 72 493 (0.0413) 44 111 (0.035) 88 441 (0.0932) 43 433 (0.0583) 151 568 (0.1198)
Число независимых отражений 31 369 14 155 19 051 19 272 12 382
Число отражений с I > 2σ(I) 25 064 12 604 13 522 14 126 6191
GOОF 1.019 0.971 1.005 0.943 1.008
Количество уточняемых параметров 1457 796 909 827 600
R, wR2 (I > 2σ(I)) 0.0301, 0.0690 0.0549, 0.1049 0.0400, 0.0804 0.0543, 0.1365 0.0850, 0.1841
R, wR2 (по всем отражениям) 0.0453, 0.0769 0.0652, 0.1091 0.0724, 0.0942 0.0877, 0.1625 0.1739, 0.2250
Остаточная электронная плотность (min/max), e Å–3 –0.745/1.290 –1.529/0.784 –0.885/0.776 –1.665/1.097 –0.984/0.875

Координаты атомов и другие параметры структур депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1968815 (I), 1968813 (II), 1968814 (III), 1968812 (IV), 1968816 (V); deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/ data_request/cif).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Взаимодействие трифенилацетатов лантана и неодима Me3TACH приводит к образованию биядерного комплекса I в случае лантана и к моноядерному II в случае неодима (схема 1 ). Использование избытка Me3TACH (2 экв.) в реакции с трифенилацетатом лантана не изменило результат реакции.

Схема 1 .

Строение I и II было установлено методом РСА (рис. 1, табл. 2). В биядерном комплексе I только один катион лантана координирован Me3TACH, два катиона металла связаны тремя мостиковыми лигандами Ph3CCOO, два из которых координируются по типу μ211, оставшийся – μ22-k1. Атом La(1) (КЧ 9) дополнительно координирован одним лигандом κ2-Ph3CCOO и молекулой Me3TACH по κ3-типу, La(2) (КЧ 7) координирован двумя концевыми лигандами трифенилацетата по κ2-типу. В моноядерном комплексе II центральный атом координирован тремя лигандами карбоксилата по κ2-типу и молекулой Me3TACH по κ3-типу (КЧ(Nd) 9). Расстояния Nd–O (карбоксилатный лиганд) в комплексе II сопоставимы с наблюдающимися в моноядерном трифенилацетатном комплексе [Nd(Ph3CCOO)3(THF)3] [6].

Рис. 1.

Строение комплексов I (а) и II (б). Аатомы водорода и фенильные заместители не показаны.

Таблица 2.  

Основные параметры структур I–III

Параметр I(La(1)) I(La(2)) II(Nd) III(La)
Ln−O
2-Ph3CCOO)
2.5084(13)– 2.5289(13) 2.4618(14)–2.5490(14) 2.453(3)– 2.505(3) 2.570(1)–2.692(1)
Ln−O
212-Ph3CCOO)
2.5179(13), 2.7680(13) 2.5294(13)    
Ln−O
211-Ph3CCOO)
2.4357(14)–2.4793(14) 2.3781(14), 2.4562(13)    
Ln–N 2.7435(16)– 2.7580(17)   2.670(4)–2.692(2) 2.764(2)–2.880(2)
Ln···Ln 4.524    

В комплексах I и II координированный Me3TACH находится в конформации кресла, расстояния Ln–N(Me3TACH) сопоставимы с наблюдавшимися в известных ранее комплексах [Pr(CH(AlMe3)3)(Me3TACH)] [3] и [(Sm(AlMe4)2-(изо-Pr3TACH)2] [9].

Можно предположить, что для обоих металлов (Nd и Lа) вначале формируется моноядерный комплекс, который в случае лантана, вследствие большего ионного радиуса, оказывается неустойчивым. Координационная сфера катиона лантана при образовании моноядерного аддукта не насыщена, и дальнейшее взаимодействие с исходным трифенилацетатом лантана приводит к формированию биядерного комплекса. По-видимому, другим способом разрушения гипотетического моноядерного комплекса лантана [La(Ph3CCOO)3(Me3TACH)] является его гидролиз под действием следов воды в растворителе. Процесс гидролиза затрагивает координированный триазациклогексановый лиганд и приводит к образованию соединения III. Очевидно, что образование катиона метиламмония происходит вследствие протонирования метиламина, образующегося при гидролизе Me3TACH. Из растворов I в толуоле выделено несколько кристаллов III, пригодных для РСА (рис. 2).

Рис. 2.

Общий вид комплекса III. Представлено только одно из положений катиона ${\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}}{\text{NH}}_{3}^{ + }.$ Атомы водорода и атомы углерода фенильных заместителей не показаны.

Комплекс III представляет собой моноядерный ate-комплекс, в котором катион лантана координирован четырьмя концевыми трифенилацетатными лигандами и одной молекулой Me3TACH. Расстояния Ln–O (κ2-Ph3CCOO) и Ln–N (Me3TACH) превышают таковые в I в среднем на 0.12 и 0.07 Å соответственно (табл. 2). Такое увеличение расстояний связано с изменением КЧ(La3+) в III до 11. Выступающий в качестве противоиона [NH3Me]+ образует водородные связи с атомами кислорода карбоксилатных лигандов. Принимая во внимание, что Ln-cодержащий анион (акцептор протона) имеет приближенную C4-симметрию, а катионный фрагмент CH3N${\text{H}}_{3}^{ + }$ (донор протона) – С3-симметрию, в кристалле наблюдается разупорядочение катиона аммония по двум положениям, которые образуют связи NH···O 2.67–2.85 Å. Образование подобного трифторметансульфонатного ate-комплекса [Pr2(CF3SO3)7(Et3TACH)2][EtNH3]+, выделенного в качестве минорного продукта при синтезе [Pr(CF3SO3)3(Et3TACH)], приведено в [10].

Реакция трифенилацетатов лантана и неодима с 18-краун-6, в молекуле которого размер цикла значительно больше, чем у триметилтриазациклогексана, также оказалась чувствительной к ионному радиусу применяемого лантанида. Взаимодействие 18-краун-6 с трифенилацетатами лантана или неодима приводит к образованию комплексов IV и V, нерастворимых в толуоле (схема 2 ). В случае лантана образуется соединениe IV (мольное соотношение металл : лиганд = 1 : 1), для неодима – комплекс V (2 : 1). Использование избытка 18-краун-6 в реакции с трифенилацетатом неодима (до 2.5 экв.) также приводит к образованию V.

Схема 2 .

Очевидно, что координация 18-краун-6 с металлом может осуществиться только в результате диссоциации комплекса с отрывом одного карбоксилатного лиганда, поскольку объем трифенилацетатного лиганда не допускает его прохождение сквозь полость краун-эфира (cхема 3). Можно предположить, что первоначально образуется комплекс IV, достаточно устойчивый для La (КЧ 12), имеющего меньший ионный радиус по сравнению с неодимом. Комплекс такого типа оказывается координационно или стерически перегруженным и подвергается метатезису с образованием комплексных катиона [Nd(Ph3CCOO)2(18-краун-6)]+ и аниона [Nd(Ph3CCOO)4] и в результате комплекса V в виде контактной-ионной пары.

Неожиданным было протекание такого процесса (диссоциации комплекса) в растворе толуола, обладающего низким значением относительной диэлектрической проницаемости (ε = 2.4) [11]. Обычно комплексы с краун-эфирами получают в средах с высокой диэлектрической проницаемостью. Например, известный ранее [Eu(NO3)2(дициклогексил-18-краун-6)2]2[Eu(NO3)5] был получен в этаноле [12], [LaCl3(18-краун-6)] и [Ln(NO3)3(18-краун-6)] (Ln = Ce, Pr, Nd) в смеси ацетонитрил–метанол [1315].

Строение IV и V установлено методом РСА. Комплекс лантана IV построен в виде моноядерного комплекса, трифенилацетатные лиганды находятся над и под циклом краун-эфира, центральный катион лантана координирован тремя лигандами Ph3CCOO по κ2-типу и 18-краун-6 по κ6-типу (рис. 3, табл. 3). Расстояние от La до одного из трифенилацетатных лигандов заметно больше, чем до двух других, и расстояния La–O (18-краун-6) находятся в диапазоне 2.596(2)–2.781(2) Å (табл. 3). Строение комплекса IV подобно таковому [La(NO3)3(18-краун-6)] [16], однако в последнем расстояния ${\text{Ln}}{\kern 1pt} - {\kern 1pt} {\text{O(NO}}_{3}^{ - })$ одинаковы, а Ln–O(18-краун-6) находятся в диапазоне (2.662–2.780 Å). Очевидно, что эти различия связаны с отталкиванием фенильных групп трифенилацетатных и макроциклического лигандов.

Схема 3 .

Рис. 3.

Строение комплекса IV. Атомы водорода и атомы углерода фенильных групп не показаны.

Таблица 3.

Основные параметры структур IV и V

Параметр IV (La) Va (Nd(1))* Vb (Nd(2))*
Ln−O
2-Ph3CCOO)
2.596(2)–2.781(2) 2.43(1)–2.46(1) 2.34(1)–2.47(1)
Ln–O (18-краун-6) 2.6783(2)–2.873(2) 2.598(6)–2.693(6) 2.51(1)–2.80(1)
Ln···Ln   7.789
КЧ(Ln3+) 12 10 8

* Va и Vb соответствуют катионной и анионной частям комплекса V соответственно.

Комплекс V построен как контактная ионная пара (рис. 4). Анионный фрагмент [Nd(Ph3CCOO)4] характеризуется симметрией С2 и имеет форму сильно уплощенного тетраэдра (диэдральный угол 36), в вершинах которого расположены κ2-координированные лиганды Ph3CCOO. В центросимметричном фрагменте V катион Nd координирован двумя лигандами κ2-Ph3CCOO, а также 18-краун-6. Расстояния Nd–O(карбоксилатный лиганд) (табл. 3) сопоставимы с наблюдаемыми в [Nd(Ph3CCOO)3(THF)3] [6].

Рис. 4.

Катионный (а) и анионный (б) фрагменты в кристалле V. Разупорядоченность не показана.

Интересно было сравнить конформацию макроцикла 18-краун-6 IV и V. Так, в комплексе V конформация 18-краун-6 близка к наблюдаемой в нитратном комплексе [Nd(NO3)2(18-краун-6)$]_{3}^{ + }$-[Nd(NO3)6]3– [14] и существенным образом отличается от наблюдаемой в IV. Атомы кислорода краун-эфира в комплексе V образуют почти плоский шестичленный цикл, максимальный выход атома кислорода крауна-эфира из плоскости составляет 0.05 Å. В IV расположение атомов кислорода краун-эфира напоминает конформацию чаши. По-видимому, искажение структуры 18-краун-6 связано с большим стерическим напряжением, возникающим в IV по сравнению с V, и обусловлено расположением двух трифенилацетатных лигандов по одну сторону макроцикла.

Ранее были получены аддукты нитратов лантанидов с 18-краун-6: [Ln(NO3)3(18-краун-6)] [15, 17] (М : L = 1 : 1) и [Ln(NO3)2(18-краун-6)$]_{3}^{ + }$[Ln(NO3)6]3– (Ln = La, Nd) [14, 17] (М : L = 4 : 3). В случае лантана образуется только первый комплекс, а в случае неодима – смесь двух комплексов, причем первый комплекс может превращаться во второй при нагревании.

Можно предположить, что аналогичный комплексу лантана IV аддукт (1 : 1) с 12-координационым катионом неодима неустойчив вследствие стерической перегруженности, поэтому реализуется менее нагруженная структура комплекса V с 10- и 8-координационными катионами неодима.

Таким образом, в результате данного исследования получены трифенилацетатные комплексы лантана и неодима с 6- и 18-членными насыщенными гетероциклическими лигандами. В полученных соединениях La(III) и Nd(III) (отличающихся ионными радиусами не более 4%) реализуются принципиально различные структуры для сходного набора лигандов.

Авторы сообщают, что у них нет конфликта интересов.

Список литературы

  1. Bünzli J.-C.G. // Acc. Chem. Res. 2006. V. 39. P. 53.

  2. Cui Y.J., Chen B.L., Qian G.D. // Coord. Chem. Rev. 2013. V. 273–274. P. 76.

  3. Bojer D., Neumann B., Stammler H.G. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2011. P. 3791.

  4. Le Roux E., Nief F., Jaroschik F. et al. // Dalton Trans. 2007. P. 4866.

  5. Roitershtein D M., Vinogradov A.A., Lyssenko K.A. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2019. V. 487. P. 153.

  6. Roitershtein D.M., Vinogradov A.A., Vinogradov A.A. et al. // Organometallics. 2013. V. 32. P. 1272.

  7. Spek A.L. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 9.

  8. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112.

  9. Bojer D., Neumann B., Stammler H.-G., Mitzel N.W. // Chem. Eur. J. 2011. V. 17. P. 6239.

  10. Köhn R.D., Pan Z., Kociok-Köhn G., Mahon M.F. // Dalton Trans. 2002. P. 2344.

  11. Вайсберг А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958. 519 с.

  12. Nicolo F., Planeherel D., Claude J., Biinzli G. // Helv. Chim. Acta. 1987. V. 70. P. 1978.

  13. Rogers R.D., Rollins A.N., Etzenhoussr R.D. et al. // Inorg. Chem. 1993. V. 32. P. 3451.

  14. Bunzli J.-C.G., Klein B., Wessner D. // Inorg. Chim. Acta. 1981. V. 54. P. L43.

  15. Bünzli J.-C.G., Klein B., Wessner D. // Inorg. Chim. Acta. 1980. V. 44. P. L147.

  16. Backer-Dirks J.D., Cooke J.E., Galas A.M.R et al. // Dalton Trans. 1980. P. 2191.

  17. Bünzli J.-C.G., Wessner D. // Helv. Chim. Acta. 1978. V. 61. P. 1454.

Дополнительные материалы отсутствуют.