Координационная химия, 2021, T. 47, № 2, стр. 81-91

Синтетические подходы к новым редокс-активным карбеновым лигандам

И. А. Никовский 1, К. А. Спиридонов 12, А. А. Павлов 1, Ю. В. Нелюбина 13, К. М. Карнаух 14, А. В. Полежаев 13*

1 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН
Москва, Россия

2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Москва, Россия

3 Московский государственный технический университет им. Н.Э. Баумана
Москва, Россия

4 Московский физико-технический институт (национальный исследовательский университет)
Долгопрудный, Россия

* E-mail: avp@emtc.ru

Поступила в редакцию 02.05.2020
После доработки 21.05.2020
Принята к публикации 25.05.2020

Аннотация

Создание новых редокс-переключаемых молекул требует разработки простых и эффективных синтетических подходов. В настоящей работе показана возможность орто-литирования ферроценилкарб(арил)иминов (Ia–Iв) с последующей реакцией с кетонами с образованием 1,2-дизамещенных ферроценов (IIa–IIв). Последние, в свою очередь, могут быть подвергнуты циклизации под действием триметилсилилтрифлата с образованием катионных предшественников ферроценсодержащих N-гетероциклических карбенов (IIIa–IIIc), в которых гетероцикл аннелирован с одним из циклопентадиенильных колец ферроцена. Обработка IIIa–IIIв основанием в присутствии источника родия позволила получить карбеновые комплексы родия (IVa, IVб), в которых карбеновый лиганд по своим электронодонорным свойствам близок к циклическим алкиламинокарбенам. Соединения Iб и IVa исследованы методом РСА (CIF files CCDC № 2000413 и 2000414 cоответственно).

Ключевые слова: N-гетероциклические карбены, карбеновые комплексы, комплексы переходных металлов, молекулярные переключатели, направленный дизайн, редокс-активные лиганды

DOI: 10.31857/S0132344X21020055

Список литературы

  1. Canary J.W. // Chem. Soc. Rev. 2009. V. 38. № 3. P. 747.

  2. Molecular and Supramolecular Information Processing: From Molecular Switches to Unconventional Computing / Ed. Katz E. Weinheim Chichester: Wiley-VCH; John Wiley distributor, 2012.

  3. Sivaev I. // Molecules. 2017. V. 22. № 12. P. 2201.

  4. Molecular Switches / Eds. Feringa B.L., Browne W.R. Weinheim (Germany): Wiley-VCH, 2011.

  5. Wang X., Song S., Zhang H. // Chem. Soc. Rev. 2020. V. 49. № 3. P. 736.

  6. Blanco V., Leigh D.A., Marcos V. // Chem. Soc. Rev. 2015. V. 44. № 15. P. 5341.

  7. Sims C.M., Hanna S K., Heller D.A. et al. // Nanoscale. 2017. V. 9. № 40. P. 15226.

  8. Al-Kutubi H., Zafarani H.R., Rassaei L., Mathwig K. // Eur. Polym. J. 2016. V. 83. P. 478.

  9. Wu T.-H., Hsu Y.-Y., Lin S.-Y. // Small. 2012. V. 8. № 13. P. 2099.

  10. Sarkar S., Dutta S., Chakrabarti S. et al. // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2014. V. 6. № 9. P. 6308.

  11. Nikovskiy I., Polezhaev A., Novikov V. et al. // Chem. Eur. J. V. 26. № 25. P. 5629.

  12. Pavlov A.A., Aleshin D.Y., Nikovskiy I.A. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2019. V. 2019. № 23. P. 2819.

  13. Gallei M., Rüttiger C. // Chem. Eur. J. 2018. V. 24. № 40. P. 10006.

  14. Wei J., Diaconescu P.L. // Accounts Chem. Res. 2019. V. 52. № 2. P. 415.

  15. Hopkinson M.N., Richter C., Schedler M., Glorius F. // Nature. 2014. V. 510. № 7506. P. 485.

  16. Bourissou D., Guerret O., Gabbaï F.P., Bertrand G. // Chem. Rev. 2000. V. 100. № 1. P. 39.

  17. Jacobsen H., Correa A., Poater A. et al. // Coord. Chem. Rev. 2009. V. 253. № 5. P. 687.

  18. Crudden C.M., Allen D.P. // Coord. Chem. Rev. 2004. V. 248. № 21. P. 2247.

  19. Crabtree R.H. // Coord. Chem. Rev. 2013. V. 257. № 3. P. 755.

  20. Huynh H.V. // Chem. Rev. 2018. V. 118. № 19. P. 9457.

  21. Díez-González S., Nolan S.P. // Coord. Chem. Rev. 2007. V. 251. № 5. P. 874.

  22. Gusev D.G. // Organometallics. 2009. V. 28. № 22. P. 6458.

  23. Melaimi M., Soleilhavoup M., Bertrand G. // Angew. Chem. Int. Ed. 2010. V. 49. № 47. P. 8810.

  24. Lavallo V., Canac Y., Präsang C. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2005. V. 44. № 35. P. 5705.

  25. Nikovskiy I.A., Spiridonov K.A., Zakharova D.V. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2019. V. 495. P. 118976.

  26. Polezhaev A.V., Ezernitskaya M.G., Koridze A.A. // Inorg. Chim. Acta. 2019. V. 496. P. 118844.

  27. Koridze A.A., Polezhaev A.V., Safronov S.V. et al. // Organometallics. 2010. V. 29. № 19. P. 4360.

  28. Polezhaev A.V., Liss C.J., Telser J. et al. // Chem. Eur. J. 2018. V. 24. № 6. P. 1330.

  29. Sheldrick G. // Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. № 1. P. 3.

  30. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R. J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. № 2. P. 339.

  31. Peris E. // Chem. Rev. 2018. V. 118. № 19. P. 9988.

  32. Siemeling U. // Eur. J. Inorg. Chem. 2012. V. 2012. № 22. P. 3523.

  33. Takagaki W., Yasue R., Yoshida K. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2020. V. 93. № 2. P. 200.

  34. Yoshida K., Yasue R. // Chemistry. 2018. V. 24. № 70. P. 18575.

  35. Rao B., Tang H., Zeng X. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2015. V. 54. № 49. P. 14915.

  36. Alvarez S. // Chem. Rev. 2015. V. 115. № 24. P. 13447.

Дополнительные материалы отсутствуют.