1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Нефтехимия
  4. T. 60, № 1, 2020

Нефтехимия, 2020, T. 60, № 1, стр. 26-33

Сравнительное исследование состава и строения нафтеновых кислот нефти Нафталанского и Анастасиевско-Троицкого месторождений

О. А. Стоколос 1, Л. В. Иванова 1, А. С. Сорокина 1, В. Н. Кошелев 1

1 Российский государственный университет нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина
119991 Москва, Россия

Поступила в редакцию 11.04.2019
После доработки 05.09.2019
Принята к публикации 09.09.2019

Полный текст (PDF)

Аннотация

В работе представлен сравнительный анализ физико-химических свойств и структурно-группового состава кислот, полученных из нефтей Анастасиевско-Троицкого (РФ, Краснодарский край) и Нафталанского месторождений (Республика Азербайджан). Для каждой нефти были получены фракционированием под вакуумом и проанализированы три фракции кислот: 240–350°С, 350–390°С и фр. >390°С, определен их элементный состав, рассчитаны формулы для усредненных молекул кислот, входящих в каждую из фракций. Показано, что кислоты, входящие во фракцию 240–350°С, представляют собой моноциклические монокарбоновые кислоты с пятичленным нафтеновым фрагментом. В высококипящих фракциях содержатся бициклические нафтеновые кислоты, возможно присутствие гидроксикислот. Фракции кислот, полученные из нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения, отличаются наличием ароматических структур и значительным количеством неомыляемых компонентов, особенно во фракции 240–350°С, представляющей наибольший практический интерес.

Ключевые слова: нафтеновые кислоты, состав и строение нафтеновых кислот, элементный состав, сравнительное исследование

Нефтяные нафтеновые кислоты (НК) представляют собой сложную смесь алкилзамещенных циклоалкановых карбоновых кислот с общей химической формулой СnH2n + zO2, где n – число атомов углерода, z – обозначает водородную недостаточность в результате образования кольца или степень циклизации и представляет собой целое отрицательное число от 0 до 12 [1]. Нафтеновые кислоты представляют собой структуры, содержащие одно или более пяти- или шестичленных циклоалкановых колец, алифатическую цепь и карбоксильную группу, которая, как считается, отделена от нафтенового кольца несколькими метиленовыми группами. Значениe n может достигать 33, а молекулярная масса варьирует от 100 до 500 г/моль [2].

Интерес к изучению нафтеновых кислот наблюдается во многих странах мира, это видно по возрастающему количеству научных публикаций, посвященных данной тематике, особенно в зарубежных изданиях. Однако акценты в направлениях исследования нафтеновых кислот в России и за рубежом несколько отличаются.

Начало разработки месторождения битуминозных песков Атабаска в провинции Альберта (Канада) послужило резкому возрастанию количества публикаций, посвященных экологическим проблемам, вызванных попаданием нафтеновых кислот в водные объекты [3]. Особенности добычи нефтяных песков месторождения Атабаска, содержащих высоко биодеградированную нефть, представляющую собой вязкий, смолистый материал (битум), с применением процесса экстракции горячим водным раствором щелочи, приводят к образованию значительных количеств нефтесодержащих вод, загрязненных, в том числе, и нафтеновыми кислотами. Последнее подтолкнуло активное развитие полуколичественных методов, применяемых для контроля содержания НК в промышленных сточных водах [4], в том числе определение содержания нафтеновых кислот в воде до ультра-следового уровня с использованием жидкостной хроматографии с квадрупольной времяпролетной масс-спектрометрией [5]. Получили развитие также различные аналитические методы, применяемые для оценки биодеградации нафтеновых кислот в окружающей среде [6], для исследования токсического воздействия НК на биоту природных водоемов [7]. Использование современных высокоинформативных аналитических методов выявило потребность в модельных соединениях, используемых для идентификации природных нафтеновых кислот. В работе [8] были синтезированы и охарактеризованы с помощью газовой хроматографии с масс-спектрометрией и метил и триметилсилиловые сложные эфиры моноароматических и моноциклических этановых кислот. Получены модельные моноциклические НК с разветвленной и неразветвленной боковой цепью. Показано, что НК с н-алкановой цепью обладают большей токсичностью, но при этом более высокой биодеградацией (97% за 30 дней) [9].

Характер публикаций, посвященных нафтеновым кислотам, в российских научных изданиях несколько иной и большей частью связан с практическими аспектами: поиском сырьевых источников нафтеновых кислот, изучением содержания их в нефтях и нефтяных фракциях [10, 11], рассмотрением возможных путей применения нафтеновых кислот и их производных [12]. Научные статьи, публикуемые в российских журналах, больше направлены на совершенствование методов выделения НК [13, 14], синтезу и исследованию функциональных свойств производных нафтеновых кислот [15], изучению биологической активности НК [16], их использованию для получения энергезированных удобрений в сельском хозяйстве [17, 18].

Учитывая, с одной стороны, широкий круг областей применения НК и их производных в качестве поверхностно-активных веществ, компонентов лаков и красок, деэмульгаторов водонефтяных эмульсий, антисептических средств, присадок к моторным топливам и маслам, катализаторов различных процессов нефтехимии и др. [19, 20], с другой стороны – истощение нефтяных месторождений Азербайджана, которые на протяжении многих лет служили поставщиками нафтеновых кислот для всего постсоветского пространства, актуальными являются исследования в области поиска новых источников НК на территории РФ, а так же методов получения нафтеновых кислот синтетическим путем [20–22].

Цель данного исследования – сравнение физико-химических свойств и структурно-группового состава кислот Нафталанского месторождения (Республика Азербайджан) и нафтеновых кислот, полученных из нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения (РФ, Краснодарский край), как альтернативы азербайджанским нафтеновым кислотам.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Смеси НК, выделенных из нефтей Анастасиевско-Троицкого и Нафталанского месторождений, фракционировали под вакуумом с получением трех фракций: 240–350°С, 350–390°С и фр. >390°С. Для каждой фракции был определен элементный состав: содержание C, H, N, S, О с помощью элементного анализатора “vario MICRO cube” (навеска образца 5 мг; разложение образца – в токе кислорода при температуре печи 1200°С, детектор по теплопроводности); содержание отдельных структурных групп определяли по ИК-спектрам, полученным на ИК-Фурье-спектрометре фирмы Agilent Technologies “Cary 600 Series FTIR Spectrometr” в интервале волновых чисел 4000–650 см–1 и спектров ЯМР 1Н, полученных на ЯМР-спектрометре высокого разрешения Jeol “JNM-ECA 600”. Молекулярную массу определяли криоскопически.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Материальные балансы фракционирования нафтеновых кислот, выделенных из нефти Анастасиевско-Троицкого и Нафталанского месторождений, представлены в табл. 1.

Таблица 1.  

Материальный баланс фракционирования нафтеновых кислот, выделенных из нефтей Анастасиевско-Троицкого (1) и Нафталанского (2) месторождений

Взято: 1 2
мас. % мас. %
Смесь НК 100.00 100.00
Получено:    
Фр. 240–350°С 59.23 65.96
Фр. 350–390°С 30.41 30.57
Фр. >390°С 2.97 0.98
Потери 4.67 2.47
Итого: 100.00 100.00

Как видно из данных, приведенных в табл. 1, фракция, содержащая кислоты, представляющие промышленный интерес (фр. 240–350°С), составляет 59.23% от суммы всех кислот нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения и 65.96% от суммы всех кислот из нефти Нафталанского месторождения. Следует отметить, что фракционный состав кислот из обоих рассматриваемых месторождений приблизительно одинаков.

В табл. 2 представлены физико-химические показатели фракций НК, полученных из нефти Анастасиевско-Троицкого и Нафталанского месторождений.

Таблица 2.  

Физико-химические показатели фракций нафтеновых кислот, полученных из нефти Анастасиевско-Троицкого (1) и Нафталанского (2) месторождений

Фракция 1 2
кислотное число молекулярная масса цвет кислотное число молекулярная масса цвет
Фр. 240–350°С 100 249 Желтый 324 208 Желтый
Фр. 350–390°С 207 257 Светло-коричневый 293 304 Светло-коричневый
Фр. >390°С 221 408 Черный 211 389 Черный

Приведенные в табл. 2 данные указывают на некоторые различия в физико-химических характеристиках выделенных фракций кислот. Для кислот Нафталанского месторождения с увеличением температуры кипения фракции возрастает молекулярная масса, а кислотное число падает, что является закономерным и соответствует существующим представлениям о молекулярно-массовом распределении компонентов по фракциям. Фракции, полученные при разгонке нафтеновых кислот из нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения, этой логике не подчиняются. Можно предположить, что низкий показатель кислотного числа для фракции 240–350°С связан с наличием неомыляемых компонентов, вошедших в состав данной фракции.

Результаты элементного анализа фракций нафтеновых кислот, выделенных из нефтей Анастасиевско-Троицкого и Нафталанского месторождений, показали (табл. 3), что с увеличением температуры кипения фракции кислот массовая доля углерода в средней молекуле кислот практически не меняется, в то же время для кислот нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения наблюдается заметное снижение массовой доли водорода и рост содержания кислорода по мере повышения температуры кипения фракции.

Таблица 3.  

Элементный состав фракций нафтеновых кислот, выделенных из нефти Анастасиевско-Троицкого (1) и Нафталанского (2) месторождений

Содержание элемента, % 1 2
фр. 240–350°С фр. 350–390°С фр. >390°С фр. 240–350°С фр. 350–390°С фр. >390°С
С 80.50 78.16 81.92 74.54 74.78 77.37
H 13.04 11.99 4.96 11.60 11.09 11.77
S 0.15 0.12 0.13 0.05 0.04 0.30
N 0.19 0.19 0.10 0.19 0.10 0.12
O 6.08 8.83 12.89 13.62 13.99 10.44
∑ 99.97 99.28 100.00 100.00 100.00 99.99

На основании полученных данных было рассчитано количество атомов углерода, водорода и кислорода в средней молекуле нафтеновых кислот, входящих в каждую из исследуемых фракций и выведены их усредненные формулы (табл. 4).

Таблица 4.  

Расчет усредненной молекулярной формулы нафтеновых кислот, содержащихся во фракциях кислот, выделенных из нефти Анастасиевско-Троицкого (1) и Нафталанского (2) месторождений

Количество атомов в усредненной молекуле 1 2
фр. 240–350°С фр. 350–390°С фр. >390°С фр. 240–350°С фр. 350–390°С фр. >390°С
С 16.70 16.89 27.85 12.92 18.94 25.08
H 32.47 30.80 20.22 24.13 33.70 45.77
O 0.95 1.42 3.29 1.77 2.66 2.54
М С16.7Н32.5О0.95 С16.9Н30.8О1.4 С27.9Н20.2О3.3 С12.9Н24.1О1.8 С18.9Н33.7О2.7 С25.1Н45.8О2.5

Исходя из усредненных формул молекул кислот во фракции 240–350°С, можно сделать заключение, что данные фракции кислот как в нефти Нафталанского, так и Анастасиевско-Троицкого месторождения наряду с кислотами содержат нейтральные углеводороды (содержание атомов кислорода 0.95 или 1.4 меньше, необходимого количества атомов для монокарбоновой кислоты), причем во фракции кислот Анастасиевско-Троицкого месторождения, только каждая вторая молекула является кислотой. Это объясняет низкое кислотное число для данной фракции. Если пересчитать усредненные формулы, сохраняя соотношение С : Н : О, приняв количество атомов кислорода в средней молекуле равное 2, то получаем для фракции 240–350°С Анастасиевско-Троицкого месторождения формулу C35.0Н68.3О2, Нафталанского месторождения – C14.3H26.7О2. Соотношение атомов С : Н : О для пересчитанных средних молекул в данных фракциях соответствует общей формуле

${{{\text{C}}}_{n}}{{{\text{H}}}_{{2n - z}}}{{{\text{O}}}_{2}},$

где z = –2. Из чего можно сделать вывод, что согласно [23] (рис. 1) во фракции кислот 240–350°С обоих нефтей входят монокарбоновые моноциклические циклоалифатические кислоты с общим числом атомов углерода, в среднем, 17 (для Анастасиевско-Троицкого месторождения) и 13 (для Нафталанского месторождения), следовательно, боковые алкильные цепи включают 11–12 и 7–8 атомов углерода, соответственно. Учитывая, что нафтеновые кислоты образовались в результате окисления природных соединений, прежде всего терпенов, широко распространенных в природе, можно предположить, что в молекуле кислот присутствуют одна или две короткие алкильные группы (R = –СН3, –С2Н5, –С3Н7), тогда значение m, указывающее на число метиленовых групп, отделяющих карбоксильную группу от нафтенового кольца, будет в пределах 8–9 и 4–5, соответственно, для каждой из рассматриваемых нефтей [24]. Средняя молекулярная масса немного выше для кислот Анастасиевско-Троицкого месторождения.

Рис. 1.

Примеры возможных структур нафтеновых кислот в зависимости от z, характеризующего водородную недостаточность в результате образования кольца (степень циклизации) [23].

Подобный пересчет состава средней молекулы во фракциях кислот 350–390°С обеих нефтей позволил определить значение z для данных фракций равное –4, что соответствует бициклическим монокарбоновым нафтеновым кислотам. Для фракции кислот >390°С Нафталанского месторождения пересчет средних формул привел так же к значению z = –4, как и в предыдущей фракции, что указывает на бициклические структуры с более длинными алкильными заместителями. В то же время некоторое превышение содержания атомов кислорода в средней молекуле (больше двух) по сравнению с формулой монокарбоновой кислоты, может указывать и на присутствие оксикислот.

Из общей логики рассуждений выбивается средняя формула кислот во фракции >390°С Анастасиевско-Троицкого месторождения, для которой z = –22, что указывает на высокую ненасыщенность молекулы и скорее соответствует конденсированным ароматическим структурам (например, z = –22 соответствует тетрациклической конденсированной ароматической структуре С16Н10). Еще одной отличительной особенностью строения кислот в данной фракции является повышенное по сравнению с монокарбоновыми кислотами, содержание атомов кислорода в молекуле, что в свою очередь может быть связано с присутствием фенольных фрагментов либо наличием оксикислот.

Фракции нафтеновых кислот, выделенные из исследуемых нефтей, были проанализированы с помощью ИК- и ЯМР 1Н-спектрометрии. Известно, что ИК-спектрометрия является методом качественного анализа, тем не менее, в литературе предложен метод для полуколичественных оценок с использованием нормированных оптических плотностей [25, 26], при котором рассчитывается отношение оптических плотностей различных полос поглощения к относительной оптической плотности полосы поглощения при 1460 см–1, соответствующей связи С–Н в алифатических структурах: Δ = Dν/D1460.

На рис. 2 и 3 представлены ИК-спектры, в табл. 5 – оптические плотности и нормированные оптические плотности полос поглощения для фракции кислот 240–350°С нефтей Анастасиевско-Троицкого и Нафталанского месторождений, представляющих наибольший интерес с практической точки зрения.

Рис. 2.

ИК-спектр фракции 240–350°С нафтеновых кислот нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения.

Рис. 3.

ИК-спектр фракции 240–350°С нафтеновых кислот нефти Нафталанского месторождения.

Таблица 5.  

Значения оптических (Dx) и нормированных оптических плотностей (Δ) полос поглощения для фракции 240–350°С нафтеновых кислот, выделенных из нефти Анастасиевско-Троицкого (1) и Нафталанского (2) месторождений

1 2
ν, см–1 Dx Δ ν, см–1 Dx Δ
698 0.01 0.027 680 0.034 0.107
745 0.011 0.029 723 – –
938 0.345 0.920 936 1.339 4.224
1228 0.059 0.157 1226 0.092 0.290
1290 0.182 0.485 1289 0.574 1.811
1377 0.124 0.331 1377 0.084 0.265
1412 – – 1412 0.241 0.760
1456 0.375 1.000 1454 0.317 1.000
1604 0.012 0.032 1600 – –
1704 1.378 3.675 1702 5.089 16.054
2856 0.452 1.205 2867 0.53 1.672
2921 0.76 2.027 2923 0.657 2.073
2951 0.237 0.632 2950 0.281 0.886

Результаты расчета нормированных оптических плотностей фракций 240–350°С нафтеновых кислот, полученных из нефтей Анастасиевско-Троицкого и Нафталанского месторождений согласуются с полученными ранее данными: доля карбоксильных групп в составе смеси кислот Анастасиевско-Троицкого месторождения значительно меньше, что видно из того, что нормированная оптическая плотность полосы поглощения 1700 см–1для данного объекта более чем в 4 раза меньше по сравнению с нормированной оптической плотностью данной полосы поглощения для кислот нефти Нафталанского месторождения. Относительное содержание нафтеновых структур (Δ940) в составе смеси кислот Анастасиевско-Троицкого месторождения так же ниже, чем в кислотах, полученных из нефти Нафталанского месторождения, вероятно за счет наличия ароматических структур (Δ1600) (в составе кислот из нефти Нафталанского месторождения они отсутствуют) и коротких разветвленных алифитических фрагментов (Δ1380).

Выполненными ранее исследованиями установлено, что производные циклопентана характеризуются полосой поглощения при 977 см–1, а производные циклогексана – при волновых числах 952–1005 см–1 и 1000–1055 см–1 [27]. Отсутствие полос поглощения в области 1030 см–1 указывает на отсутствие шестичленных нафтеновых структур, что дает возможность утверждать, что НК во фракции 240–350°С, в основном, содержат пятичленные нафтеновые кольца. Для характеристики боковых цепей можно применить показатель “степень разветвленности”, который вычисляется по отношению оптических плотностей полос поглощения 720 и 1380 см–1 (Ср= D720/D1380). Степень разветвленности алкильных цепей в молекулах кислот Анастасиевско-Троицкого месторождения составила 0.032, в молекулах кислот Нафталанского месторождения – 0.012.

Полученные методом ИКС данные были подтверждены результатами ЯМР 1Н-спектрометрии: на спектрах фракций 240−350°С нафтеновых кислот хорошо проявляются сигналы групп протонов карбоксильных групп в области 12.0−12.5 м.д., при этом, во фракции кислот нефти Нафталанского месторождения доля таких фрагментов практически в два раза больше, чем во фракции кислот нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения. Сравнение сигналов в области 6.4−8.3 м.д. указывает на преобладание ароматических структур во фракции кислот нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения по сравнению с такой же фракцией кислот нефти Нафталанского месторождения.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Сравнительный анализ нафтеновых кислот, выделенных из двух нефтей нафтенового основания Анастасиевско-Троицкого и Нафталанского месторождений, показал, что они достаточно близки по фракционному составу, однако, заметно отличаются по качественному составу.

Молекулярная формула для средней молекулы нафтеновых кислот нефти Нафталанского месторождения близка к общей формуле СnH2n – zO2, где z = –2, –4, что соответствует монокарбоновым кислотам, содержащим моноциклические и бициклические конденсированные циклоалкановые структуры. Для кислот нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения эти закономерности не соблюдаются для фракции >390°С и указывают на присутствие полициклических конденсированных ароматических структур.

Показано, что во фракции кислот 240–350°С, представляющей интерес с практической точки зрения, в обоих исследуемых нефтях присутствуют моноциклические монокарбоновые нафтеновые кислоты, содержащие преимущественно пятичленные нафтеновые кольца. Боковые алкильные цепи небольшой длины, более высокая степень разветвленности для алкильных цепей в кислотах Анастасиевско-Троицкого месторождения указывают на большее число метильных групп в средней молекуле. Число метиленовых групп, отделяющих карбоксильную группу от нафтенового кольца, может быть около 8–9 в кислотах Анастасиевско-Троицкого месторождения и до 4–5 в кислотах Нафталанского месторождения.

Установлено, что содержание НК во фракции кислот 240–350°С, полученной при разгонке кислот, выделенных из нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения, ниже, чем в аналогичной фракции Нафталанского месторождения. Молекулярная формула средней молекулы для данной фракции, подтверждает наличие насыщенных УВ состава СnH2n, что соответствует нафтеновым структурам и только каждая вторая молекула имеет карбоксильную группу. Инструментальными методами ИКС и ЯМР 1Н выявлено наличие дополнительно ароматических структур в составе данной фракции.

В совокупности надо отметить, что представляющая практический интерес фракция кислот 240–350°С, полученная из нефти Анастасиевско-Троицкого месторождения, по качеству несколько уступает аналогичной фракции, получаемой из нефти Нафталанского месторождения, поскольку содержит меньшее количество нафтеновых кислот и значительную долю неомыляемых компонентов, состоящих из углеводородов, включающих циклоалкановые и ароматические структуры.

Учитывая практическую значимость НК для получения различных продуктов нефтехимии, следует признать целесообразным, наряду с поисками сырьевых источников, развивать синтетические методы получения нафтеновых кислот.

Список литературы

  1. Brient J.A., Wessner P.J., Doyle M.N. // In Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons, 1995. P. 1017.

  2. Clemente J.S., Yen T.-W., Fedorak P.M. // J. of Environmental Engineering and Science. 2003. V. 2. № 3. P. 177.

  3. Grewer D.M., Young R.F., Whittal R.M., Fedorak P.M. // Science of Total Environment. 2010. P. 14.

  4. Kovalchik K.A., MacLennan M.S., Peru K.M., Headley J.V., Chen D.Y. // Frontiers of Chemical Science and Engineering. 2017. P. 497.

  5. Brunswick P., Hewitt L.M., Frank R.A., Aggelen G., Kim M., Shang D. // Anal. Methods. 2016. P. 6764.

  6. Clemente J.S., Yen T.-W., Fedorak P.M. // Chemosphere. V. 60. № 5. 2005. P. 585.

  7. Brown L.D., Ulrich A.C. // Chemosphere. 2015. P. 276.

  8. Rowland S.J., West C.E., Scarlett A.G., Jones D., Boberek M., Pan L., Ng M., Kwong L., Tonkin A. // Environ. Chem. Lett. 2011. № 9. P. 525.

  9. Smith B.E. // A Thesis Submitted to the University of Plymouth in Partial Fulfilment for the Degree of Doctor of Philosophy. 2006.

  10. Эрдниева О.Г., Сангаджиев М.М., Басанова С.С. // Геология, география и глобальная энергия. 2014. № 2 (53). С. 48.

  11. Кияшко А.В., Белоус И.А., Котлова А.А., Едигарьев Р.С., Очередко Ю.А. // Естественные науки. 2017. № 4 (61). С. 186.

  12. Иванова Л.В., Кошелев В.Н., Сокова Н.А., Буров Е.А., Примерова О.В. // Труды Российского государственного университета нефти и газа им. И.М. Губкина. 2013. № 1 (270). С. 68.

  13. Саидов А.Ф., Султанов Ю.М. // В сборнике: Неделя науки-2016. Материалы XXXVII итоговой научно-технической конференции ДГТУ. Под ред. Исмаилова Т.А. 2016. С. 167.

  14. Стоколос О.А., Сорокина А.С., Хлопенко Ю.А., Иванова Л.В. // Материалы IV Международной научно-практической конференции (XII Всероссийской научно-практической конференции) “Нефтепромысловая химия”. 2017. С. 79.

  15. Мамедьярова И.Ф., Селимханова Д.Г., Бахышова Д.А. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2015. № 2. С. 27.

  16. Адигезалова В.А., Гашимова У.Ф. // История и педагогика естествознания. 2016. № 3. С. 39.

  17. Григулецкий В.Г. // Международный сельскохозяйственный журнал. 2018. № 5 (365). С. 35.

  18. Григулецкий В.Г. // Международный сельскохозяйственный журнал. 2018. № 6 (366). С. 63.

  19. Кулиев А.М., Кулиев Р.Ш., Антонова К.И. Нафтеновые кислоты. М.: Химия, 1965. 120 с.

  20. Зайнулов М.Р. // Дис.  ... на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. КГТУ, Казань. 2002. 152 с.

  21. Алиева Л.И., Эфендиева Л.М.О., Нуриев Л.Г.О., Алиев Б.М.О., Назаров И.Г.О. // Химия в интересах устойчивого развития. 2018. Т. 28. № 2. С. 115.

  22. Аббасов В.М., Алиева Л.И., Эфендиева Л.М., Нуриев Л.Г., Аббасов М.М. // Катализ в промышленности. 2014. № 6. С. 28.

  23. Frank R.A., Kavanagh R., Burnison B.K., Arsenault G., Headley J.V., Peru K.M., Van Der Kraak G., Solomon K.R. // Chemosphere. 2008. V. 72. P. 1309.

  24. Рябов В.Д. Химия нефти и газа. М.: Форум: Инфра-М, 2018. 335 с.

  25. Иванова Г.В. Инструментальные методы исследования нефти: научное издание. Новосибирск: Наука, 1987. 133 с.

  26. Глебовская Е.А. Применение инфракрасной спектрометрии в нефтяной геохимии. Л.: Недра, 1971. 140 с.

  27. Marrison L.W. // J. of Chem. Society. 1951. P. 1614.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Нефтехимия

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал