1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Неорганические материалы
  4. T. 56, № 10, 2020

Неорганические материалы, 2020, T. 56, № 10, стр. 1081-1087

Синтез, структура и термодинамические свойства апатитов Pb10 – xPrx(GeO4)2 + x(VO4)4 – x (x = 0, 1, 2, 3) в области 350–1050 К

Л. Т. Денисова 1, *, Ю. Ф. Каргин 2, Е. О. Голубева 1, Г. М. Зеер 3, А. К. Абкарян 3, В. М. Денисов 1

1 Институт цветных металлов и материаловедения Сибирского федерального университета
660041 Красноярск, Свободный пр., 79, Россия

2 Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук
119334 Москва, Ленинский пр., 49, Россия

3 Политехнический институт Сибирского федерального университета
660041 Красноярск, Свободный пр., 79, Россия

* E-mail: ldenisova@sfu-kras.ru

Поступила в редакцию 17.04.2020
После доработки 28.05.2020
Принята к публикации 04.06.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Апатиты Pb10– xPrx(GeO4)2+x(VO4)4– x (x = 0, 1, 2, 3) синтезированы методом твердофазных реакций при последовательном обжиге на воздухе стехиометрических смесей исходных оксидов (PbO, Pr2O3, GeO2 и V2O5) в интервале температур 773–1073 K. Терморентгенографическим методом определены зависимости параметров элементарной ячейки от температуры и рассчитаны коэффициенты линейного и объемного термического расширения Pb7Pr3(GeO4)5(VO4). Методом дифференциальной сканирующей калориметрии в интервале температур 350–1050 K измерена теплоемкость синтезированных соединений со структурой апатита Pb10– xPrx(GeO4)2 +x(VO4)4 –x (x = 0, 1, 2, 3). Установлено, что на зависимостях cp = f(T) образцов с х = 1, 2 и 3 имеются экстремумы (в частности, при x = 3 с максимумами при 701, 917 и 1018 K), обусловленные фазовыми переходами. По экспериментальным значениям теплоемкости полученных зависимостей Cp = f(T) рассчитаны термодинамические функции синтезированных апатитов.

Ключевые слова: апатиты, ванадатогерманаты свинца-празеодима, рентгенография, параметры ячейки, термическое расширение, высокотемпературная теплоемкость

ВВЕДЕНИЕ

Апатитоподобные соединения с общей формулой M10(ZO4)6X2 (M = Ca, Ba, Pb, РЗЭ и др.; Z = = V, Ge, Si и др.; X = F, Cl, OH, O, вакансия) привлекают внимание исследователей наличием свойств прикладного характера [1–7]. Важным свойством соединений со структурой апатита является возможность замещения одних структурных единиц другими [8–10]. Согласно [2], замещение свинца в Pb5(GeO4)4(VO4)2 РЗЭ позволяет получить соединения Pb10 –xRx(GeO4)2 +x(VO4)4 –x (R = РЗЭ, x = 0–3). Свойства ванадатогерманатов свинца, особенно теплофизические, мало исследованы. Ранее получены данные по высокотемпературной теплоемкости Pb10– xLax(GeO4)2 +x(VO4)4 –x (x = 0, 1, 2, 3) [11] и Pb8Nd2(GeO4)4(VO4)2 [12].

Целью настоящей работы является синтез, терморентгенографическое исследование и измерение высокотемпературной теплоемкости соединений со структурой апатита Pb10 –xPrx(GeO4)2 +x(VO4)4– x (x = 0, 1, 2, 3).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В качестве исходных компонентов для синтеза использовали PbO и V2O5 (“ос. ч.”), GeO2 – 99.999%; Pr2O3 получен из Pr6O11 (Alfa Aesar (99.996%)) подобно [13]. Образцы апатитов Pb10– xPrx(GeO4)2 + x(VO4)4– x (x = 0, 1, 2, 3) синтезировали твердофазным методом. Для этого стехиометрические смеси предварительно прокаленных исходных оксидов перетирали в агатовой ступке и прессовали в таблетки без добавления связующего. Обжиг таблеток проводили на воздухе при 773, 873 и 973 K (по 10 ч на каждой ступени) и 1073 K (100 ч). Для обеспечения полноты твердофазного взаимодействия компонентов через каждые 10 ч проводили измельчение спека и повторное прессование.

Фазовый состав полученных образцов контролировали с использованием дифрактометра X´Pert Pro MPD (PANalytical, Нидерланды, CuKα-излучение). Регистрацию дифрактограмм выполняли высокоскоростным детектором PIXcel в интервале 2θ = 8°–108° с шагом 0.013°. Параметры решетки определены путем полнопрофильного уточнения методом минимизации производной разности [14]. Эксперименты при высоких температурах проводили на дифрактометре D8 ADVANCE фирмы Bruker с использованием высокотемпературной камеры HTK 16 (Anton Paar).

Элементный анализ выполнен на растровом электронном микроскопе JSM 7000F (JEOL, Япония) с применением рентгеновского энергодисперсионного спектрометра INCA Penta FETx3 (OXFORD Instruments, Англия).

Теплоемкость апатитов Pb10 – xPrx(GeO4)2 + x(VO4)4– x (x = 0, 1, 2, 3) измеряли методом дифференциальной сканирующей калориметрии на приборе STA 449 C Jupiter (NETZSCH, Германия). Полученные экспериментальные результаты обрабатывали с помощью программного обеспечения NETZSCH Proteus Thermal Analysis и Sigma Plot 12 (Systat Software Inc., США). Погрешность измерений теплоемкости не превышала 2%. Методика экспериментов описана ранее [15]. Кривые ДТА снимали на этом же приборе, только использовали разные специальные держатели.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Структура апатита Pb10(GeO4)2(VO4)4 исследована разными авторами [2, 16–18], а подобные сведения для Pb8Pr2(GeO4)4(VO4)2 приведены в работе [19]. Поэтому на рис. 1 показаны данные рентгенофазового анализа только для однофазных образцов Pb9Pr(GeO4)3(VO4)3 и Pb7Pr3(GeO4)5(VO4), для которых сведения о структуре в литературе отсутствуют.

Рис. 1.

Дифрактограммы Pb9Pr(GeO4)3(VO4)3 (а) и Pb7Pr3(GeO4)5(VO4) (б) при комнатной температуре: экспериментальный (1), расчетный (2) и разностный (3) профили рентгенограмм после уточнения методом минимизации производной разности (штрихи указывают расчетные положение рефлексов).

Параметры элементарных ячеек синтезированных апатитов (пр. гр. P63/m) в сравнении с данными других авторов приведены в табл. 1. Можно отметить, что наблюдается их удовлетворительное согласие.

Таблица 1.  

Параметры элементарных ячеек Pb10– xPrx(GeO4)2 +x(VO4)4 –x

a, Å c, Å V, Å3 d, г/см3 Источник
Pb10(GeO4)2(VO4)4
10.099(3) 7.4000(20) [2]
10.0876(2) 7.3927(1) 651.49(2) 7.15 [11]
10.089 7.393 7.15 [15]
10.097(3) 7.396(2) [16]
10.099(3) 7.400(2) [17]
Pb9Pr(GeO4)3(VO4)3
10.0917(1) 7.3653(2) 649.60 7.05 Настоящая работа
Pb8Pr2(GeO4)4(VO4)2
10.0970(3)
10.0947(8) 		7.3351(2)
7.371(7) 		647.63(4)
645.72 		6.96
6.98 		Настоящая работа
[18]
Pb7Pr3(GeO4)5(VO4)
10.0948(3) 7.2837(3) 642.80(4) 6.90 Настоящая работа

На рис. 2 показано влияние состава апатитов Pb10 –xPrx(GeO4)2 +x(VO4)4– x на параметры их элементарной ячейки. Из рис. 2 и данных табл. 1 видно, что значения a, c, V, d изменяются по мере замещения свинца празеодимом. Согласно [19], при замещении атома свинца на атом празеодима атомы последнего располагаются в основном в позиции Pb(1), хотя эффективный заряд Pr3+ больше, чем Pb2+. В структуре гидроксиапатита кальция при большем заряде у замещающего иона он преимущественно заселяет меньшую по размерам позицию Ca(2) [20].

Рис. 2.

Влияние состава апатитов Pb10– xPrx(GeO4)2 +x-(VO4)4– x на параметры их элементарной ячейки и плотность: a = b (1), c (2), V (3), d (4).

На рис. 3 приведены зависимости теплоемкости фаз со структурой апатита Pb10 –xPrx(GeO4)2 +x(VO4)4 –x (x = 0, 1, 2, 3) в интервале температур 300–1050 К. Для того, чтобы не учитывать различие молярных масс, приведены значения удельной теплоемкости. На рис. 3 видно, что замещение свинца празеодимом приводит к увеличению cp. Кроме того, на зависимостях cp = f(T) соединений, отвечающих х = 1, 2 и 3, имеются экстремумы (в частности, для фазы с x = 3 максимумы при 701, 917 и 1018 K). Подобные экстремумы на температурной зависимости теплоемкости могут наблюдаться при фазовых переходах, в области сегнетоэлектрических и ферромагнитных переходов и изменении атомной упорядоченности [21].

Рис. 3.

Влияние температуры на удельную теплоемкость Pb10– xPrx(GeO4)2 +x(VO4)4– x с x = 0 (1), 1 (2), 2 (3), 3 (4) (значения cp для Pb7Pr3(GeO4)5(VO4) смещены на +0.02 Дж/(г K) относительно Pb8Pr2(GeO4)3(VO4)2).

Для выяснения возможных причин появления максимумов на зависимостях cp = f(T) проведен дифференциальный термический анализ (ДТА) апатита состава Pb7Pr3(GeO4)5(VO4). Полученные результаты показаны на рис. 4: видно, что температуры экстремумов на кривой ДТА практически совпадают с таковыми на кривой cp = f(T) этого соединения. Отметим, что на кривой нагревания Pb7Pr3(GeO4)5(VO4) имеются два эндотермических и один экзотермический эффект (рис. 4). При этом на кривой охлаждения образца обратные эффекты не наблюдаются (изменение массы образцов также не регистрируется). Ранее аналогичное поведение было отмечено для апатита Pb4.8Bi1.6Na3.6(PO4)6, у которого на кривой ДТА при нагревании фиксируются два эндотермических эффекта – при 865 и 955 K, а при охлаждении наблюдается только один очень слабый эффект при 950 K [22]. В то же время изменение параметров элементарной ячейки (a и c) в зависимости от температуры происходит скачком (имеется разрыв) в области 838 K (при 865 и 955 K изменений нет – значения a и c с ростом температуры от 845 до 950 K закономерно увеличиваются по линейному закону).

Рис. 4.

Кривая ДТА Pb7Pr3(GeO4)5(VO4).

Известно, что некоторые соединения семейства апатитов характеризуются наличием полиморфизма [3, 22–24], в частности свинецсодержащие [3, 22]. Исследование электропроводности апатитов Pb8– xGdxNa2(VO4)6Ox/2 [8] и Pb8– xSmxNa2(VO4)6Ox/2 [9] показало, что на зависимостях lgσ = f(1/T) имеется ряд изломов (в изученном интервале температур полученные данные не описываются одним уравнением). По-видимому, это может быть связано с полиморфными превращениями. В [24] замечено, что имеется тип полиморфизма, характеризующийся скачкообразным изменением некоторых физико-химические свойств, сопровождающимся тепловым эффектом, однако структура при этом не меняется. Можно предположить, что аналогичное поведение наблюдается и в нашем случае. Заметим, что имеется еще один тип полиморфного превращения, когда координационное число и тип упаковки сохраняются, но меняется мотив расположения атомов одного из элементов [24]. В [22] показано, что при нагревании Pb4.8Bi1.6Na3.6(PO4)6 наблюдаются два изменения, отнесенные к переходам порядок–беспорядок. При этом один был приписан переходу катионов с позиции M(2) в центр туннеля.

Учитывая сказанное выше, провели исследование апатита Pb7Pr3(GeO4)5(VO4) методом высокотемпературной рентгенографии при температурах 688, 870 и 1000 K. Линейный характер изменения параметров элементарной ячейки с ростом температуры свидетельствует об отсутствии фазовых переходов в данном апатите (рис. 5). Полученные данные могут быть описаны линейными уравнениями

(1)
$a = \left( {10.0650 \pm 0.0008} \right) + \left( {10.07 \pm 0.10} \right) \times {{10}^{{--5}}}T,$
(2)
$c = \left( {7.2494 \pm 0.0074} \right) + \left( {11.83 \pm 0.97} \right) \times {{10}^{{--5}}}T,$
(3)
$V = \left( {636.00 \pm 0.59} \right) + \left( {2.35 \pm 0.08} \right) \times {{10}^{{--2}}}T.$
Рис. 5.

Влияние температуры на параметры элементарной ячейки Pb7Pr3(GeO4)5(VO4): a = b (1), c (2), V (3).

Коэффициенты корреляции для уравнений (1)–(3) равны соответственно 0.9999, 0.9934 и 0.9989. С использованием этих результатов определены коэффициенты термического расширения по соотношению [18]

(4)
${{\alpha }_{L}} = \frac{1}{L}\left( {{{{\text{d}}L} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\text{d}}L} {{\text{d}}T}}} \right. \kern-0em} {{\text{d}}T}}} \right),$
где L – параметр или объем элементарной ячейки, Å или Å3. Установлено, что значения αa, αc и αV равны соответственно 10.0 × 10–6, 16.6 × 10–6 и 36.9 × × 10–6 K–1. Таким образом, Pb7Pr3(GeO4)5(VO4) характеризуется анизотропией теплового расширения в направлении, совпадающем с кристаллографической осью с: αc > αa. Отметим, что аналогичные результаты получены при изучении теплового расширения других соединений со структурой апатита [3]. Более подробно анизотропия теплового расширения твердых тел рассмотрена в монографии [25]. На основании предложенной в [26] классификации все апатиты по величинам коэффициентов термического расширения относятся к высокорасширяющимся соединениям [3].

Проведенное методом локального рентгеноспектрального анализа определение содержания химических элементов в Pb10 –xPrx(GeO4)2 +x(VO4)4 –x для x = 1, 3 показало их равномерное распределение по поверхности исследованных образцов. Результаты элементного анализа (использовано по три разных образца, в каждом из них измерения проведены в пяти различных точках) свидетельствуют об удовлетворительном согласии экспериментальных и теоретических значений (табл. 2). Некоторое различие в этих данных может быть связано с неоднородностью рельефа поверхности поликристаллических образцов.

Таблица 2.  

Результаты элементного анализа Pb10– xPrx(GeO4)2 +x(VO4)4– x (x = 1, 3): числитель – расчет, знаменатель – эксперимент

x Pb Pr Ge V O
1 $\frac{{22.5}}{{21.8 \pm 2.1}}$ $\frac{{2.5}}{{2.2 \pm 0.3}}$ $\frac{{7.5}}{{8.6 \pm 0.4}}$ $\frac{{7.5}}{{7.0 \pm 0.6}}$ $\frac{{60}}{{60.2 \pm 3.3}}$
3 $\frac{{17.5}}{{16.1 \pm 1.6}}$ $\frac{{7.5}}{{6.8 \pm 0.7}}$ $\frac{{12.5}}{{12.9 \pm 0.5}}$ $\frac{{2.5}}{{2.3 \pm 0.2}}$ $\frac{{60}}{{61.8 \pm 2.9}}$

Для соединений Pb9Pr(GeO4)3(VO4)3 (348–953 K), Pb8Pr2(GeO4)4(VO4)2 (348–868 K) и Pb7Pr3(GeO4)5(VO4) (348–873 K, без учета фазового перехода в интервале 678–798 K) молярные теплоемкости в зависимости от температуры могут быть описаны уравнением Майера–Келли, т.е.

Pb9Pr(GeO4)3(VO4)3:

(5)
$\begin{gathered} {{C}_{p}} = \left( {818.4 \pm 5.12} \right) + \left( {224.6 \pm 5.28} \right) \times {{10}^{{--3}}}T-- \\ - \,\,\left( {1.54 \pm 0.50} \right) \times {{10}^{5}}{{T}^{{--2}}}, \\ \end{gathered} $

Pb8Pr2(GeO4)4(VO4)2:

(6)
$\begin{gathered} {{C}_{p}} = \left( {805.2 \pm 5.12} \right) + \left( {279.3 \pm 5.80} \right) \times {{10}^{{--3}}}T-- \\ - \,\,\left( {0.59 \pm 0.05} \right) \times {{10}^{5}}{{T}^{{--2}}}, \\ \end{gathered} $

Pb7Pr3(GeO4)5(VO4):

(7)
$\begin{gathered} {{C}_{p}} = \left( {874.4 \pm 4.53} \right) + \left( {187.6 \pm 5.30} \right) \times {{10}^{{--3}}}T-- \\ - \,\,\left( {62.0 \pm 4.22} \right) \times {{10}^{5}}{{T}^{{--2}}}. \\ \end{gathered} $

Коэффициенты корреляции для уравнений (5)–(7) равны соответственно 0.9960, 0.9975 и 0.9989. С использованием значений Cp, полученных по уравнениям (5)–(7), рассчитаны термодинамические свойства соответствующих соединений со структурой апатита (табл. 3).

Таблица 3.  

Термодинамические свойства Pb10 –xPrx(GeO4)2 +x(VO4)4 –x

T, K Cp,
Дж/(моль K) 		H°(T) – H°(350 K),
кДж/моль 		S°(T) – S°(350 K),
Дж/(моль) 		          –(ΔG°/Т)*,
Дж/(моль K)
Pb9Pr(GeO4)3(VO4)3
350 896.9 – – –
400 908.1 45.13 120.5 7.68
450 919.4 90.81 228.1 26.30
500 930.6 137.1 325.6 51.43
550 941.8 183.8 414.8 80.46
600 953.1 231.2 497.2 111.8
650 964.3 279.2 573.9 144.4
700 975.5 327.7 645.8 177.7
750 986.8 376.7 713.5 211.2
800 998.0 426.4 777.5 244.6
850 1009 476.5 838.4 277.8
900 1020 597.3 896.4 310.5
Pb8Pr2(GeO4)4(VO4)2
350 902.5 – – –
400 916.5 45.48 121.4 7.74
450 930.6 91.65 230.2 26.52
500 944.6 138.5 328.9 51.90
550 958.6 186.1 419.7 81.26
600 972.6 243.4 503.7 113.0
650 986.6 283.4 581.0 146.1
700 1000 333.1 655.7 179.9
750 1015 383.4 725.2 213.9
800 1028 434.5 791.1 248.0
850 1043 486.3 853.9 281.8
Pb7Pr3(GeO4)5(VO4)
350 889.4 – – –
400 910.6 45.02 120.2 7.65
450 928.2 91.00 228.5 26.27
500 943.4 137.8 327.1 51.50
550 957.0 185.3 417.7 80.72
600 969.7 233.5 501.5 112.3
650 981.6 282.9 579.6 145.3
800 1015 432.0 786.8 246.7
850 1025 483.0 848.6 280.3

* ΔG°/Т = (S°(T) – S°(350 K)) – (H°(T) – H°(350 K))/T.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Твердофазным синтезом получены апатиты Pb10 – xPrx(GeO4)2 + x(VO4)4 – x (x = 0, 1, 2, 3). При помощи высокотемпературной рентгенографии установлен линейный характер зависимости параметров элементарной ячейки от температуры и рассчитаны коэффициенты линейного и объемного термического расширения Pb7Pr3(GeO4)5(VO4).

Методом дифференциальной сканирующей калориметрии в области температур 350–1050 К исследована теплоемкость синтезированных ванадатогерманатов свинца-празеодима. Установлено, что на кривых cp = f(T) образцов Pb10 – xPrx(GeO4)2 + x(VO4)4 – x при х = 1, 2, 3 имеются экстремумы. Для апатитов Pb9Pr(GeO4)3(VO4)3, Pb8Pr2(GeO4)4(VO4)2 и Pb7Pr3(GeO4)5(VO4) рассчитаны термодинамические свойства.

Список литературы

  1. Каназава Т. Неорганические фосфатные материалы. Киев: Наук. думка, 1998. 298 с.

  2. Журавлев В.Д., Великодный Ю.А. Ванадатогерманаты свинца-лантана и стронция-лантана со структурой апатита и оксоапатита // Журн. неорган. химии. 2009. Т. 54. № 10. С. 1626–1627.

  3. Черноруков Н.Г., Князев А.В., Буланов Е.Н. Фазовые переходы и тепловое расширение некоторых соединений со структурой апатита // Неорган. материалы. 2011. Т. 47. № 2. С. 215–220.

  4. Каржавин В.К. Термодинамические величины химических элементов и соединений. Примеры их практического применения. Апатиты: Изд-во Кольск. научн. центра РАН, 2011. 160 с.

  5. Grossin D., Rollin-Martinet S., Estournis C. et al. Biomimetric Apatite Sintered at very Low Temperature by Spark Plasma Sintering: Physic-Chemistry and Microstructure Aspects // Acta Biomater. 2010. V. 6. № 2. P. 577–585.

  6. Chakroun-Ouadhour E., Ternane R., Ben Hassen-Chehimi D. et al. Synthesis, Characterization and Electrical Properties of a Lead Sodium Vanadate Apatite // Mater. Res. Bull. 2008. V. 43. P. 2451–2456. https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2007.07.030

  7. Zhang J., Liang H., Yu R. et al. Luminescence of Ce3+ – activated Chalcogenide Apatites Ca10(PO4)6Y (Y = S, Se) // Mater. Chem. Phys. 2009. V. 114. № 1. P. 242–246.

  8. Игнатов А.В., Саванкова Т.М., Дидоренко Е.Г. и др. Изоморфное замещение в системе Pb(8– x)GdxNa2(VO4)6O(x/2) // Вестн. Дон. нац. ун-та. Сер. А. Естеств. науки. 2014. № 1. С. 152–154.

  9. Savankova T.M., Akselrud L.G., Ardanova L.I. et al. Synthesis, Crystal Structure Refinement, and Electrical Conductivity of Pb(8– x)Na2Smx(VO4)6O(x/2) // J. Chem. 2014. P. 1–7. https://doi.org/10.1155/2014/263548

  10. Pasero M., Kampf A.R., Ferraris C. et al. Nomenclature of the Apatite Supergroup Minerals // Eur. J. Mineral. 2010. V. 22. P. 163–179. https://doi.org/10.1127/0935-1221/2010/0022-2022

  11. Денисова Л.Т., Каргин Ю.Ф., Голубева Е.О. и др. Теплоемкость апатитов Pb10 –xLax(GeO4)2 +x(VO4)4 –x (x = 0, 1, 2, 3) в области 320–1000 K // Неорган. материалы. 2019. Т. 55. № 2. С. 182–186. https://doi.org/10.1134/S0002337X19020027

  12. Денисова Л.Т., Каргин Ю.Ф., Белоусова Н.В. и др. Синтез и исследование высокотемпературной теплоемкости Pb8La2(GeO4)4(VO4)2 и Pb8Nd2(GeO4)4(VO4)2 со структурой апатита // Неорган. материалы. 2018. Т. 54. № 2. С. 177–180. https://doi.org/0.7868/S0002337X18020094

  13. Денисова Л.Т., Каргин Ю.Ф., Чумилина Л.Г. и др. Синтез и теплоемкость Pr2CuO4 в области 364–1064 K // Неорган. материалы. 2014. Т. 50. № 12. С. 1324–1327. https://doi.org/10.7868/S0002337X14120057

  14. Solovyov L.A. Full-Profile Refinement by Derivative Difference Minimization // J. Appl. Crystallogr. 2004. V. 37. P. 743–749 .https://doi.org/10.1107/S0021889804015638

  15. Денисов В.М., Денисова Л.Т., Иртюго Л.А., Биронт В.С. Теплофизические свойства монокристаллов Bi4Ge3O12 // ФТТ. 2010. Т. 52. № 7. С. 1274–1277.

  16. Yano T., Nabeta Y., Watanabe A. A New Crystal Pb5(GeO4)(VO4)2 for Acousto-optic Device Applications // Appl. Phys. Lett. 1971. V. 18. № 12. P. 570–571. https://doi.org/10.1063/1.1653544

  17. Иванов С.А., Заводник В.Е. Особенности кристаллической структуры Pb5GeV2O12 // Кристаллография. 1989. Т. 34. № 4. С. 824–828.

  18. Иванов А. Уточнение кристаллической структуры Pb5(GeO4)(VO4)2 по профилю порошковых рентгенограмм // Журн. структур. химии. 1990. Т. 31. № 4. С. 80–84.

  19. Яблочкова Н.В. Синтез и уточнение кристаллической структуры Pb8Pr2(GeO4)4(VO4)2 // Журн. неорган. химии. 2013. Т. 58. № 7. С. 871–874. https://doi.org/10.7868/S0044457X1307026X

  20. Get’man E.I., Yablochkova N.V., Loboda S.N. et al. Isomorphous Substitution of Europium for Strontium in the Structure of Synthetic Hidroxovanadate // J. Solid State Chem. 2008. V. 181. P. 2386–2392. https://doi.org/10.1016/j.jssc.2008.06.003

  21. Шаскольская М.П. Кристаллография. М.: Высш. школа, 1984. 376 с.

  22. Hamdi B., Feki H.El., Salah A. B. et al. Ionic Conductivity and Phase Transition in Pb4.8Bi1.6Na3.6(PO4)6, a Apatite-type Compound // Solid State Ionics. 2006. V. 177. № 17–18. P. 1413–1420. https://doi.org/10.1016/j.ssi.2006.06.031

  23. Zhang F.X., Lang M., Zhang J.M. et al. Phase Transition and Abnormal Compressibility of Lanthanide Silicate with the Apatite Structure // Phys. Rev. B. 2012. V. 85. P. 214116-1–214116-6. https://doi.org/10.1103/PhysRevB.85.214116

  24. Азимов Ш.Ю., Исматов А.А., Федоров Н.Ф. Апатиты и их редкоземельные аналоги. Ташкент: ФАН, 1990. 116 с.

  25. Новикова С.И. Тепловое расширение твердых тел. М.: Наука, 1974. 294 с.

  26. Филатов С.К. Высокотемпературная кристаллохимия. Л.: Недра, 1990. 288 с.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Неорганические материалы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал