Неорганические материалы, 2020, T. 56, № 10, стр. 1130-1136

Фазообразование, структура и диэлектрические свойства модифицированной керамики ниобата калия-натрия

Г. М. Калева 1*, Е. Д. Политова 1, А. В. Мосунов 2, С. Ю. Стефанович 2

1 Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук
119991 Москва, ул. Косыгина, 4, Россия

2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
119991 Москва, Ленинские горы, 1, Россия

* E-mail: kaleva@nifhi.ru

Поступила в редакцию 12.03.2020
После доработки 21.04.2020
Принята к публикации 14.05.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Методом твердофазного синтеза получены керамические образцы в системе (1 – x)(K0.5Na0.5)NbO3xCa(Cu1/3Nb2/3)O3 (x = 0–0.1, ∆х = 0.02) и изучены их фазообразование, структура, диэлектрические и сегнетоэлектрические свойства. Установлено формирование фазы со структурой перовскита с ромбической элементарной ячейкой во всех синтезированных образцах. Сегнетоэлектрические фазовые переходы подтверждены методами диэлектрической спектроскопии и генерации второй гармоники лазерного излучения и выявлено понижение температуры фазовых переходов из сегнетоэлектрической ромбической фазы в сегнетоэлектрическую тетрагональную, а затем в кубическую параэлектрическую фазу. Прослежены концентрационные изменения диэлектрических параметров в изученной системе.

Ключевые слова: ниобат калия-натрия, керамика, фазообразование, структура перовскита, сегнетоэлектрические и диэлектрические свойства

ВВЕДЕНИЕ

Одной из актуальных задач современного материаловедения в век высоких технологий является создание и совершенствование высокоэффективных пьезоэлектрических материалов нового поколения, преобразующих механическую энергию в электрическую и наоборот, для применений в авиа- и космической технике, в атомной, нефтедобывающей промышленности, автомобильной, аэрокосмической, информационной и медицинской индустрии, металлургии и других областях [14]. Основную часть наиболее широко используемых керамических пьезоэлектриков во многих отраслях с середины XX века и по настоящее время составляют оксидные материалы на основе цирконата-титаната свинца (ЦТС) [58]. Несмотря на то что в керамиках ЦТС достигнуты наиболее высокие значения пьезоэлектрических коэффициентов d33 и d31 (~370 пКл/Н) и коэффициентов электромеханической связи kt и kp (>60%), важнейшие экологические проблемы инициировали поиск новых бессвинцовых керамических материалов, способных заменить ЦТС.

Конкурентоспособные материалы должны удовлетворять целому ряду требований: высокие значения температуры Кюри (TC > 650 К), остаточной поляризации и пьезоэлектрических характеристик, высокая стабильность функциональных параметров. В этой связи одними из наиболее перспективных экологически безопасных оксидных материалов представляются твердые растворы ниобата калия-натрия (K,Na)NbO3 [916]. К их важнейшим преимуществам относятся достаточно высокие температуры Кюри TС ~ 700 К, значительно превышающие область применения пьезокерамик, содержащих свинец (ниже ~450 К), и удовлетворяющие необходимым требованиям пьезоэлектрические свойства. Из твердых растворов (K,Na)NbO3 состав (K0.5Na0.5)NbO3 (KNN) вызывает наибольший интерес, поскольку он принадлежит области морфотропной фазовой границы между двумя ромбическими фазами, существующими с каждой стороны – KNbO3 и NaNbO3. Именно этот состав характеризуется наилучшими пьезоэлектрическими и сегнетоэлектрическими свойствами. Установлено, что состав KNN характеризуется ромбической кристаллической структурой типа перовскита при комнатной температуре и претерпевает два фазовых перехода при высоких температурах: при температуре 473 К ромбическая фаза трансформируется в тетрагональную и при температуре 693 К тетрагональная фаза трансформируется в кубическую.

Однако практическое применение керамики ниобата калия-натрия невозможно без устранения ее существенного недостатка – трудности спекания и получения высокоплотной керамики традиционным методом твердофазного синтеза ввиду того, что невысокая плотность керамики состава (K0.5Na0.5)NbO3 не только обуславливает низкие значения фактора электромеханической связи, но и способствует повышению электропроводимости, что затрудняет ее поляризацию. Проблема спекаемости керамики состава KNN и получения однофазных керамических материалов в значительной мере обусловлена высокой летучестью щелочных элементов при температурах синтеза, близких к 1373 K. Именно летучая природа щелочных элементов в составе (K0.5Na0.5)NbO3 приводит к нестабильности фазы со структурой перовскита при высоких температурах, что способствует ослаблению функциональных пьезоэлектрических и сегнетоэлектрических свойств керамики.

Таким образом, первостепенной задачей на пути возможного практического применения керамики на основе ниобата калия-натрия остается решение проблемы плохой спекаемости и получение высокоплотной керамики. Как известно, одним из наиболее эффективных решений данной проблемы представляется использование небольших количеств добавок с низкими температурами плавления, интенсифицирующих процесс спекания и способствующих формированию оптимальной микроструктуры. Исследованиям в данной области посвящено значительное количество работ [1727]. Нами также изучено влияние легкоплавких отдельных и комплексных добавок на процесс спекания и диэлектрические и сегнетоэлектрические свойства керамики KNN [28, 29]. Однако в настоящее время высокоплотная керамика KNN, отличающаяся высокими значениями пьезоэлектрических коэффициентов, получена исключительно методом горячего прессования. В связи с вышеизложенным представляется целесообразным дальнейший поиск новых твердых растворов на основе состава (K0.5Na0.5)NbO3, полученных традиционным низкобюджетным методом твердофазного синтеза, что составляет цель данной работы.

В качестве нового эффективного подхода для улучшения функциональных свойств бессвинцовой пьезоэлектрической керамики предложен вариант частичного комплексного замещения базового известного пьезоэлектрика на соединение со структурой перовскита. В частности, в работе [30] показано, что комплексные перовскитные добавки составов А(Cu1/3Nb2/3)O3 (А = Ba, Sr, Ca) (в количестве до 4 мас. %) улучшают физические свойства пьезоэлектрика титаната бария BaTiO3 и повышают его термическую стабильность. Указанные добавки характеризуются тетрагональной кристаллической структурой типа перовскита при комнатной температуре, трансформирующейся в кубическую при температуре 873 К. Кроме того, положительное влияние добавки Ba(Cu1/3Nb2/3)O3 на плотность и диэлектрические свойства керамики титаната натрия-висмута (Bi1/2Na1/2)TiO3 отмечено и в работе [31]. Учитывая приведенные данные, в настоящей работе изучена возможность улучшения функциональных свойств керамики ниобата калия-натрия путем его частичного замещения на добавку со структурой перовскита Ca(Cu1/3Nb2/3)O3. Ввиду того, что предложенный вариант замещения ранее не исследован, предстояло отработать методику синтеза, в том числе с использованием сверхстехиометрической добавки с низкой температурой плавления, изучить процесс фазообразования из набора прекурсоров, включающего гидроксиды калия и натрия, а не традиционно повсеместно используемые карбонаты калия и натрия, исследовать диэлектрические и сегнетоэлектрические свойства керамики новых составов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Керамические образцы в системе (1 – x)(K0.5Na0.5)NbO3xCa(Cu1/3Nb2/3)O3 (KNN–CCN) (x = 0, 0.02, 0.04, 0.06, 0.08, 0.10) получены методом твердофазного синтеза трехкратным отжигом. В качестве исходных реактивов использовали гидроксиды калия KOH (“х. ч.”) и натрия NaOH (“ч. д. а.”), карбонат стронция CaCO3 (“ч.”) и оксиды ниобия Nb2O5 (“ос. ч.”) и меди CuO (“ч. д. а.”). Гомогенизированные стехиометрические смеси прессовали и отжигали в интервале температур 673–1423 К с промежуточными перетираниями в среде этилового спирта. Режимы первых двух отжигов образцов составляли: T1 = 673 K (4 ч) и T2 = 1073 K (6 ч), учитывая особенности фазообразования при синтезе из гидроксидов. Температуру и длительность спекания варьировали в пределах T3 = 1323–1423 К (2–4 ч) с целью определения оптимального режима получения однофазных высокоплотных образцов.

Фазовый состав и параметры кристаллической структуры изучали при комнатной температуре методом рентгенофазового анализа (РФА) (ДРОН-3M, CuKα-излучение).

Для оценки величины спонтанной поляризации Ps образцов использовали метод генерации второй гармоники (ГВГ) лазерного излучения (Nd:YAG-лазер, λ = 1.064 мкм), измеряемый сигнал которого q = I/I(SiO2) пропорционален величине спонтанной поляризации: q ~ $P_{s}^{{\text{2}}}.$

Диэлектрические свойства керамик изучали методом диэлектрической спектроскопии (измеритель Agilent 4284 A, 1 В) на воздухе в интервале температур 300–1000 К на переменном токе в диапазоне частот 100 Гц–1 МГц. Электроды на образцы керамик толщиной 1–1.4 и диаметром 8–9 мм наносили вжиганием пасты, содержащей серебро, Leitsilber 200 (Hans Wolbring GmbH).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Согласно данным РФА, в образцах состава KNN–CCN в процессе отжига при T1 = 673 K (4 ч) и T2 = 1073 K (6 ч) происходит формирование основной фазы со структурой перовскита. Помимо основной фазы, на этапе синтеза регистрировалось небольшое количество K3NbO8. В результате спекания при температуре T3 = 1423 К (2 ч) получены практически однофазные образцы (рис. 1а). Содержание примесной фазы K3NbO8 составляло менее 1–3%. Процентное содержание примесной фазы оценивали по соотношению интенсивностей 100%-ных пиков основной и примесной фаз.

Рис. 1.

Дифрактограммы поверхности образцов керамик (1 – x)(K0.5Na0.5)NbO3xCa(Cu1/3Nb2/3)O3 с x = 0.02 (1), 0.04 (2), 0.06 (3), 0.10 (4), полученных при T1 = 673 K (4 ч), T2 = 1073 K (6 ч), T3 = 1423 К (2 ч) (а), и этих же образцов, модифицированных KCl, спеченных при T3 = 1423 К (10 мин), T4 = 1173 К (4 ч) (б).

Ввиду того, что качество керамики и ее плотность оставляли желать лучшего, а также с целью получения однофазных образцов, в шихту после второго отжига добавляли в качестве легкоплавкой сверхстехиометрической добавки 10 мас. % хлорида калия, температура плавления которого составляет 1049 К. Как известно [3234], введение сверхстехиометрических добавок с относительно низкими температурами плавления, как правило, препятствует образованию примесных фаз в процессе высокотемпературного спекания, обеспечивает интенсификацию процесса фазообразования, сохранение стехиометрии состава, формирование оптимальной микроструктуры и улучшение функциональных свойств керамики.

Спекание образцов, модифицированных хлоридом калия, осуществляли двухступенчатым способом: кратковременная выдержка при температуре T3 = 1423 К (10 мин) сменялась длительным отжигом при температуре T4 = 1173 К (4 ч). В результате такого спекания получены однофазные образцы, характеризующиеся ромбической кристаллической структурой типа перовскита (рис. 1б).

На рис. 2а представлены фрагменты дифрактограмм образцов базового состава и образцов модифицированной керамики с х = 0.02 и 0.04, демонстрирующие последовательное смещение дифракционных пиков 200 и 020 в область больших углов, что свидетельствует об уменьшении объема ромбической элементарной ячейки перовскита в результате частичного замещения катионов базового состава на катионы комплексной перовскитной добавки, характеризующиеся меньшим ионным радиусом.

Рис. 2.

Участки дифрактограмм поверхности образцов керамик (1 – x)(K0.5Na0.5)NbO3xCa(Cu1/3Nb2/3)O3 с x = 0 (1), 0.02 (2), 0.04 (3), полученных при T1 = 673 K (4 ч), T2 = 1073 K (6 ч), T3 = = 1423 К (2 ч).

Изученные образцы характеризуются наличием сигнала ГВГ лазерного излучения, пропорционального величине спонтанной поляризации, в широком температурном интервале, при этом интенсивность сигнала ГВГ образцов базового состава K0.5Na0.5NbO3 при комнатной температуре многократно превышает указанное значение для образцов, модифицированных Ca(Cu1/3Nb2/3)O3, ввиду усиления поглощения сигнала ГВГ катионами меди. По мере повышения содержания меди в керамике интенсивность сигнала ГВГ q = = I/I(SiO2) монотонно снижается (рис. 3б). Следует отметить, что интенсивность сигнала ГВГ образцов базового состава варьируется в пределах 2150–3800 в зависимости от условий получения, а следовательно, плотности и микроструктуры керамики. Максимальное значение интенсивности сигнала ГВГ присуще образцам, полученным при максимальной температуре спекания T3 = 1423 К. Результаты проведенных измерений подтверждают принадлежность всех изученных составов к полярному классу веществ.

Рис. 3.

Концентрационная зависимость интенсивности сигнала ГВГ q = I/I(SiO2) образцов (1 – ‒ x)(K0.5Na0.5)NbO3xCa(Cu1/3Nb2/3)O3, полученных при T1 = 673 K (4 ч), T2 = 1073 K (6 ч), T3 = 1423 К (2 ч).

В результате диэлектрических измерений выявлены сегнетоэлектрические фазовые переходы первого рода: наблюдаются выраженные максимумы на температурных зависимостях диэлектрической проницаемости ε(T) в интервале температур 500–670 К и соответствующие минимумы на температурных зависимостях диэлектрических потерь tgδ(T) (рис. 4).

Рис. 4.

Температурные зависимости диэлектрической проницаемости ε(T) (a, г, ж, к), диэлектрических потерь tgδ(T) (б, д, з, л) и электропроводимости lgσ(1/T) (в, е, и, м) образцов KNN–CCN, модифицированных KCl, спеченных при T3 = 1423 К (10 мин), T4 = 1173 К (4 ч) с x = 0 (а–в), 0.02 (г–е), 0.04 (ж–и) и 0.08 (к–м), измеренных на частотах f = 1 (1), 10 (2), 100 (3), 300 кГц (4), 1 МГц (5).

В изученной системе KNN–CCN установлено понижение температуры фазовых переходов из сегнетоэлектрической ромбической фазы в сегнетоэлектрическую тетрагональную (рис. 5а, кривая 1), затем – в кубическую параэлектрическую фазу (рис. 5а, кривая 2) с увеличением x. Концентрационные зависимости диэлектрических параметров при комнатной температуре демонстрируют повышение значений диэлектрической проницаемости ε (рис. 5б), диэлектрических потерь tgδ (рис. 5в) и электропроводимости (рис. 5г). Следует отметить, что повышение значений диэлектрической проницаемости при комнатной температуре может свидетельствовать о положительном эффекте осуществленного в данной работе модифицирования состава на пьезоэлектрические свойства керамики ниобата калия-натрия.

Рис. 5.

Концентрационные зависимости температуры фазовых переходов Т (а), диэлектрической проницаемости ε (б), диэлектрических потерь tgδ (в) и электропроводимости lgσ (г) образцов KNN–CCN, измеренные при комнатной температуре (300 K): 1, 2 – см. текст.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Синтезированы однофазные керамические образцы новых составов на основе ниобата калия-натрия (K0.5Na0.5)NbO3, модифицированные комплексной добавкой Ca(Cu1/3Nb2/3)O3 со структурой перовскита и сверхстехиометрической легкоплавкой добавкой хлорида калия, и изучены их фазообразование, структура, диэлектрические и сегнетоэлектрические свойства.

Сегнетоэлектрические фазовые переходы первого рода в интервале температур 500–670 К подтверждены методами диэлектрической спектроскопии и ГВГ лазерного излучения. Установлено понижение температуры фазовых переходов из сегнетоэлектрической ромбической фазы в сегнетоэлектрическую тетрагональную, затем – в кубическую параэлектрическую фазу с увеличением кальция. Повышение значений диэлектрической проницаемости при комнатной температуре по мере увеличения содержания добавки Ca(Cu1/3Nb2/3)O3 в образцах c х = 0.02–0.08 свидетельствует о перспективах улучшения пьезоэлектрических свойств в изученной системе.

Список литературы

  1. Gupta V., Sharma M., Thakur N. Optimization Criteria for Optimal Placement of Piezoelectric Sensors and Actuators on a Smart Structure: A Technical Review // J. Intel. Mater. Syst. Struct. 2010. V. 21. P. 1227–1243.

  2. Sodano H.A., Henry A., Inman D.J., Park G. Comparison of piezoelectric energy harvesting devices for recharging batteries // J. Intel. Mater. Syst. Struct. 2005. V. 16. P. 799–807.

  3. Sodano H.A., Park G., Inman D.J. Estimation of Electric Charge Output for Piezoelectric Energy Harvesting // Strain. 2004. V. 40. P. 49–58.

  4. Веневцев Ю.Н., Политова Е.Д., Иванов С.А. Сегнето- и антисегнетоэлектрики семейства титаната бария. М.: Химия, 1985. 256 с.

  5. Eitel R.E., Randall C.A., Shrout T.R., Park S.-E. Preparation and Characterization of High Temperature Perovskite Ferroelectrics in the Solid-Solution (l – x)BiScO3xPbTiO3 // Jpn. J. Appl. Phys. 2002. V. 41. Part 1. P. 2099–2104.

  6. Eitel R.E., Zhang S.J., Shrout T.R., Randall C.A., Levin I. Phase Diagram of the Perovskite System of (l – x)BiScO3xPbTiO3 // J. Appl. Phys. 2004. V. 96. P. 2828–2831.

  7. Zhang Sh.J., Eitel R.E., Randall C.A., Shrout T.R., Alberta E.F. Manganese-Modified BiScO3–PbTiO3 Piezoelectric Ceramic for High-Temperature Shear Mode Sensor // Appl. Phys. Lett. 2005. V. 86. P. 262904.

  8. Iniguez J., Vandebilt D., Bellaiche L. First-Principles Study of (1 – x)BiScO3xPbTiO3 Piezoelectric Alloys // Phys. Rev. B. 2003. V. 67. P. 224I07–1–6.

  9. Maeder M.D., Damjanovic D., Setter N. Lead Free Piezoelectric Materials // J. Electroceram. 2004. V. 13. P. 385–392.

  10. Saito Y., Takao H., Tani I., Nonoyama T., Takatori K., Homma T., Nagaya T., Nakamura M. Lead-Free Piezoceramics // Nature. 2004. V. 432. P. 84–87.

  11. Takenaka T., Nagata H., Hiruma Y., Yoshii Y., Matumoto K. Lead-Free Piezoelectric Ceramics Based on Perovskite Structures // J. Electroceram. 2007. V. 19. P. 259–265.

  12. Takenaka T., Nagata H., Hiruma Y. Current Developments and Prospective of Lead-Free Piezoelectric Ceramics // Jpn. J. Appl. Phys. 2008. V. 47. P. 3787–3801.

  13. Rödel J., Jo W., Seifert T.P., Anton E.-M., Granzow T., Damjanovic D. Perspective of the Development of Lead-Free Piezoceramics // J. Am. Ceram. Soc. 2009. V. 92. P. 1153–1177.

  14. Panda P.K. Review: Environmental Friendly Lead-Free Piezoelectric Materials // J. Mater. Sci. 2009. V. 44. P. 5049–5062.

  15. Zhen Y.H., Li J.F. Normal Sintering of (K,Na)NbO3-Based Ceramics: Influence of Sintering Temperature on Densification, Microstructure, and Electrical Properties // J. Am. Ceram. Soc. 2006. V. 89. P. 3669–3675.

  16. Bernard J., Bencan A., Rojac T., Holc J., Malic B., Kosec M. Low Temperature Sintering of (K0.5Na0.5)NbO3 Ceramics // J. Am. Ceram. Soc. 2008. V. 91. P. 2409–2411.

  17. Guo Y., Kakimoto K.-I., Ohsato H. Phase Transitional Behavior and Piezoelectric Properties of (Na0.5K0.5)NbO3–LiNbO3 Ceramics // Appl. Phys. Lett. 2004. V. 85. P. 4121–4123.

  18. Ming B.Q., Wang J.F., Qi P., Zang G.Z. Piezoelectric Properties of (Li, Sb, Ta) Modified (Na,K)NbO3 Lead-Free Ceramics // J. Appl. Phys. 2007. V. 101. P. 054103.

  19. Wang K., Li J.F. Domain Engineering of Lead-Free Li-Modified (K,Na)NbO3 Polycrystals with Highly Enhanced Piezoelectricity // Adv. Funct. Mater. 2010. V. 20. P. 1924–1929.

  20. Singh K.C., Jiten C., Laishram R., Thakur O.P., Bhattachary D.K. Structure and Electrical Properties of Li- and Ta-Substituted K0.5Na0.5NbO3 Lead-Free Piezoelectric Ceramics Prepared from NAnopowders // J. Alloys. Compd. 2010. V. 496. P. 717–722.

  21. Zhao P., Zhang B.P., Li J.F. Influences of Sintering Temperature on Piezoelec tric, Dielectric and Ferroelectric Properties of Li/Ta-Codoped Lead-Free (Na,K)NbO3 // J. Am. Ceram. Soc. 2008. V. 91. P. 1690–1692.

  22. Jiang X.P., Yang Q., Yu Z.D., Hu F., Chen C., Tu N., Li Y.M. Microstructure and Electrical Properties of Li0.5Bi0.5TiO3-Modified (Na0.5K0.5)NbO3 Lead-Free Piezoelectric Ceramics // J. Alloys Compd. 2010. V. 493. P. 276–280.

  23. Lin D., Kwok K.W., Chan H.L.W. Dielectric and Piezoelectric Properties of K0.5Na0.5NbO3–AgSbO3 Lead-Free Ceramics // J. Appl. Phys. 2009. V. 106. P. 034102.

  24. Yoon M.S., Khansur N.H., Lee W.J., Geun L.Y., Ur S.C. Effects of AgSbO3 on the Piezoelectric/Dielectric Properties and Phase Transition of Li2O Doped NKN Lead-Free Piezoelectric Ceramics J. // Adv. Mater. Res. 2011. V. 287–290. P. 801–804.

  25. Sun X., Chen J., Yu R., Sun C., Liu G., Xing X., Qiao L. BiScO3 Doped (Na0.5K0.5)NbO3 Lead-Free Piezoelectric Ceramics // J. Am. Ceram. Soc. 2009. V. 92. P. 130–132.

  26. Sun X., Deng J., Sun C., Li J., Chen J., Yu R., Liu G., Xing X., Qiao L. Effect of BiScO3 and LiNbO3 on the Piezoelectric Properties of (K0.5Na0.5)NbO3 Ceramics // J. Am. Ceram. Soc. 2009. V. 92. № 8. P. 1853–1855.

  27. Hao J., Xu Z., Chua R., Zhanga Y., Li G., Yin Q. Effects of MnO2 on Phase Structure, Microstructure and Electrical Properties of (K0.5Na0.5)0.94Li0.06NbO3 Lead-Free Ceramics // Mater. Chem. Phys. 2009. V. 118. № 1. P. 229–233.

  28. Politova E.D., Golubko N.V., Kaleva G.M., Mosunov A.V., Sadovskaya N.V., Stefanovich S.Yu., Kiselev D.A., Kislyuk A.M., Panda P.K. Processing and characterization of lead-free ceramics on the base of sodium–potassium niobate // J. Adv. Dielectrics. 2018. V. 8. № 1. 1850004 (8 pages).

  29. Politova E.D., Golubko N.V., Kaleva G.M., Mosunov A.V., Sadovskaya N.V., Stefanovich S.Yu., Kiselev D.A., Kislyuk A.M., Chichkov M.V., Panda P.K. Structure, Ferroelectric and Piezoelectric Properties of KNN-Based Perovskite Ceramics // Ferroelectrics. 2019. V. 538. P. 45–51.

  30. Kim J.-W., Ryu J., Hahn B.-D., Choi J.-J., Yoon W.-H., Ahn C.-W., Choi J.-H., Park D.-S. Physical Properties of A(Cu1/3Nb2/3)O3 (A = Ba, Sr, Ca)-substituted BaTiO3 System Grown by Using Aerosol Deposition // J. Kor. Phys. Soc. 2013. V. 63. № 12. P. 2296–2300.

  31. Ryu J., Jeong D.-Y. Piezoelectric and Strain Properties of Lead-free (Bi1/2Na1/2)TiO3–Ba(Cu1/3Nb2/3)O3 Ceramics // Kor. J. Mater. Res. 2011. V. 21. № 11. P. 628–633.

  32. Kaleva G.M., Politova E.D., Mosunov A.V., Sadovskaya N.V., Segalla A.H., Zeng J. Влияние легкоплавких добавок на структуру, фазовые переходы и диэлектрические свойства керамических твердых растворов 0.36BiScO3–0.64PbTiO3 // Неорган. материалы. 2012. Т. 48. № 9. С. 1076–1083.

  33. Politova E.D., Kaleva G.M., Mosunov A.V., Sadovskaya N.V., Segalla A. H. Influence of Complex Additives on Structure, Microstructure, Phase Transitions and Dielectric Properties of BiScO3–PbTiO3 Ceramics // Ferroelectrics. 2013. V. 449. P. 415–418.

  34. Kaleva G.M., Mosunov A.V., Politova E.D. Фазообразование и диэлектрические свойства керамики (Na0.5Bi0.5)TiO3–(K0.5Na0.5)NbO3–BiFeO3, допированной фторидом лития // Неорган. материалы. 2016. Т. 52. № 8. С. 899–904.

Дополнительные материалы отсутствуют.