Неорганические материалы, 2021, T. 57, № 9, стр. 991-998

Диэлектрические и пьезоэлектрические свойства модифицированных керамик (Na0.5Bi0.5)(Ti1 – xMnx)O3 (x = 0–0.1)

Е. Д. Политова 1*, Г. М. Калева 1, Д. А. Белькова 2, А. В. Мосунов 2, Н. В. Садовская 3, Д. А. Киселев 4, Т. С. Ильина 4, В. В. Шварцман 5

1 ФИЦ химической физики им. Н.Н. Семенова Российской академии наук
119991 Москва, ул. Косыгина, 4, Россия

2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
119991 Москва, Ленинские горы, 1, Россия

3 Институт кристаллографии, ФНИЦ “Кристаллография и фотоника” Российской академии наук
119333 Москва, Ленинский пр., 59, Россия

4 Национальный исследовательский технологический университет “МИСиС”
119049 Москва, Ленинский пр., 4, Россия

5 Институт материаловедения, Университет Дуйсбурга-Эссена
45141 Эссен, Университетская ул., 15, Германия

* E-mail: politova@nifhi.ru

Поступила в редакцию 05.03.2021
После доработки 12.04.2021
Принята к публикации 29.04.2021

Полный текст (PDF)

Аннотация

Изучены кристаллическая структура, диэлектрические и локальные пьезоэлектрические свойства модифицированных керамик на основе титаната натрия-висмута (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3 с x = 0–0.1. Выявлено формирование псевдокубической фазы со структурой перовскита, объем элементарной ячейки которой вначале уменьшается, а затем увеличивается при x ≥ 0.05. Образцы характеризуются фазовыми переходами, проявляющимися в виде аномалий диэлектрической проницаемости вблизи ~450 K и пиков при температуре Кюри ~600 K. Температура Кюри понижается на 40 К при увеличении x до 0.04. Фазовые переходы вблизи 450 K демонстрируют выраженное релаксорное поведение, обусловленное присутствием полярных областей в неполярной матрице. Установлено повышение диэлектрической проницаемости при комнатной температуре в образцах с x < 0.05, коррелирующее с повышением значения эффективного пьезокоэффициента, свидетельствующее о положительном влиянии допирования марганцем на функциональные свойства керамики титаната натрия-висмута.

Ключевые слова: титанат натрия-висмута, структура перовскита, сегнетоэлектрик-релаксор, локальный пьезокоэффициент

ВВЕДЕНИЕ

Бессвинцовые оксидные материалы на основе псевдокубического сегнетоэлектрика-релаксора со структурой перовскита – титаната натрия-висмута (Na0.5Bi0.5)TiO3 (NBT) [1, 2] – относятся к наиболее перспективным для создания новых пьезоэлектрических [39] и электрокалорических [1013] материалов для замены материалов на основе высокотоксичного оксида свинца, широко используемого в различных устройствах [3, 79].

NBT демонстрирует сложную кристаллическую структуру, обусловленную разным смещением ионов Na и Bi, сложными поворотами октаэдров, возможным локальным упорядочением катионов A-позиций, характеризуется небольшими отклонениями от кубической структуры, что затрудняет выявление истинной симметрии в твердых растворах на его основе [14, 15].

При Т < 528 К существует сегнетоэлектрическая ромбоэдрическая фаза (пр. гр. R3c), которая трансформируется в промежуточную антисегнетоэлектрическую тетрагональную (P4bm) фазу, существующую в интервале температур 673–773 K, а затем – в параэлектрическую кубическую (Pm3m) при 813 K [15].

Поскольку структурный беспорядок в A- и/или в B-позициях решетки перовскита может быть результатом неоднородного распределения катионов и химической неоднородности, определяемой различными ионной поляризуемостью, радиусами и валентностью катионов, можно ожидать, что легирование NBT катионами изменит его сегнетоэлектрическое и релаксорное поведение. Легирование может также уменьшить коэрцитивное поле и электропроводность NBT и тем самым облегчить его поляризацию.

В работах [1618] исследованы оптические, диэлектрические, пироэлектрические и сегнетоэлектрические свойства монокристаллов NBT, допированных La, Mn, Fe и Cr. Установлено, что добавление хрома и марганца увеличивает диэлектрическую проницаемость монокристаллов NBT, а также приводит к увеличению электропроводимости, увеличению остаточной поляризации и уменьшению коэрцитивного поля, улучшению пироэлектрических и сегнетоэлектрических свойств, повышению температуры перехода в параэлектрическую фазу. Рамановские исследования показали, что замещение небольшого количества катионов влияет на локальную структуру материала.

Исследованию влияния донорных (Nb5+) и акцепторных (Mg2+, Mn3+, Fe3+) замещений в А- и В-позициях структуры на диэлектрические, электрокалорические, сегнетоэлектрические и пьезоэлектрические свойства посвящено значительное количество работ [19]. Однако полученные результаты сильно различаются, так как плохо контролируемые потери оксидов висмута и натрия в процессе высокотемпературного синтеза затрудняют получение однофазных образцов и воспроизводимость их свойств.

Установлено, что акцепторные замещения в титанате натрия-висмута индуцируют кислородные вакансии помимо вакансий в позициях A, что приводит к высоким значениям ионной проводимости. Кроме того, увеличение концентрации кислородных вакансий обеспечивает улучшение диффузии атомов, что способствует уплотнению керамики и ингибированию роста зерен [20, 21].

Керамика NBT характеризуется достаточно высоким значением остаточной поляризации при комнатной температуре Pr = 38 мкКл/см2, коэффицентом k33 = 0.47 и высокой температурой Кюри ТС = 593 K. Однако большое значение коэрцитивного поля Ec ~ 73 кВ/cм и достаточно высокая электропроводность затрудняют поляризацию керамик, что в сочетании с зависимостью функциональных свойств от состава и условий получения сдерживает их практические применения [1226].

Фазовые переходы демонстрируют выраженное релаксорное поведение, характерное для NBT, обусловленное присутствием полярных сегнетоэлектрических кластеров в неполярной матрице, определяющих высокую подвижность границ доменные стенки/полярные кластеры.

Учитывая выявленное положительное влияние акцепторных замещений и установленную корреляцию между величиной диэлектрической проницаемости при комнатной температуре и пьезоэлектрическим коэффициентом d33 [27, 28], можно рассчитывать на улучшение пьезоэлектрических и электрокалорических свойств керамик титаната натрия-висмута, допированных катионами Mn.

Цель данной работы – изучение влияния модифицирования акцепторной добавкой оксида марганца на кристаллическую структуру, диэлектрические и локальные пьезоэлектрические свойства керамик (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3 с x = 0–0.1, полученных двухступенчатым обжигом.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Керамические образцы (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3 c x = 0–0.1 синтезировали при температуре T1 = = 1073 K (6 ч) и спекали двухступенчатым обжигом: нагревали до температуры T2 = 1398 K (10 мин), затем снижали температуру до 1173 К и выдерживали в течение 4 ч. Карбонат Na2CO3 (“ч. д. а.”), оксиды Bi2O3, TiO2 (“ос. ч.”) и MnO2 (“ч.”) использовали в качестве исходных реагентов.

Метод двухступенчатого спекания используют для получения оксидов, содержащих летучие компоненты, для минимизации их испарения, а также улучшения плотности [29]. Метод двухступенчатого обжига использован нами из-за плохо контролируемых потерь оксидов висмута и натрия при высокотемпературном спекании, затрудняющих получение однофазных образцов и воспроизводимость их свойств.

Фазовый состав и параметры кристаллической структуры контролировали методом рентгенофазового анализа (РФА) (дифрактометр ДРОН-3M, CuKα-излучение) при комнатной температуре.

Микроструктуру образцов исследоваали с помощью сканирующей электронной микроскопии (СЭМ) (микроскоп JEOL YSM-7401F).

Диэлектрические свойства керамик с серебряными электродами изучали методом диэлектрической спектроскопии (измеритель Agilent 4284 A, 1 В) в интервале температур 290–1000 К и частот 100 Гц–1 МГц.

Доменная структура (вертикальная составляющая пьезоэлектрического отклика), процессы переключения поляризации и локальные петли пьезоэлектрического гистерезиса керамики (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3 c x = 0–0.1 исследовались методом силовой микроскопии пьезоотклика (СМП) на сканирующем зондовом микроскопе MFP-3D Stand Alone (Asylum Research, США) с использованием кантилеверов марки Asyelec-02 (Asylum Research, США). Для СМП-измерений поверхность образцов подвергалась полировке алмазной пастой. Среднеквадратичная шероховатость поверхности полированной керамики составила <10 нм.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Согласно данным РФА, однофазные образцы (Na0.5Bi0.5)(Ti1 – xMnx)O3 со структурой перовскита были получены двухступенчатым обжигом при T1 = 1073 K (6 ч), T2 = 1398 K (10 мин) → 1173 К (4 ч) (рис. 1). Отметим повышение интенсивности дифракционного пика 100 в образцах с x = 0.10, указывающее на проявление эффекта текстурирования. Образцы спекали также 1373 K (2 ч), однако в этих образцах отмечено присутствие примесных фаз (рис. 2), что определило выбор двухступенчатого обжига.

Рис. 1.

Дифрактограммы образцов (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3 c x = 0.02 (1), 0.04 (2), 0.06 (3), 0.08 (4), 0.10 (5), полученных двукратным обжигом при T1 = 1073 K (6 ч) и T2 = 1398 K (10 мин) → 1173 К (4 ч).

Рис. 2.

Дифрактограммы образцов (Na0.5Bi0.5)(Ti1 –xMnx)O3 c x = 0.04, полученных при 1073 K (6 ч) (1), затем спеченных при 1373 К (2 ч) (2) и подвергнутых двухступенчатому обжигу при 1398 K (10 мин) → 1173 К (4 ч) (3).

В интервале x = 0–0.04 наблюдается уменьшение параметра псевдокубической решетки образцов, соответствующее замещению катионов Ti4+ (0.605 Å) в подрешетке B катионами Mn4+ (0.53 Å) или Mn3+ (0.58 Å) с меньшими ионными радиусами (рис. 3). В образцах с x ≥ 0.05 параметр решетки слегка повышается, указывая на возможное присутствие катионов Mn2+ (0.67 Å) и на потери катионов Bi3+ в подрешетке А. Подобный эффект, а также возможность замещения катионами Mn2+ как позиций B, так и позиций А решетки перовскита наблюдали для модифицированных Mn монокристаллов NBT в работе [18].

Рис. 3.

Изменение параметра псевдокубической решетки образцов (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3, полученных двухступенчатым обжигом при T1 = 1073 K (6 ч) и T2 = 1398 K (10 мин) → 1173 К (4 ч).

Микроструктура образцов NBT характеризуется изометричными зернами 1–5 мкм, размер которых слегка уменьшается в модифицированных образцах c x > 0.04 (рис. 4). При этом следует отметить эффект подплавления границ зерен, что отражает факт жидкофазного механизма спекания в процессе высокотемпературной обработки. Микроструктура такой керамики характеризуется плотной упаковкой зерен. Согласно данным количественного микрорентгеноспектрального анализа отдельных зерен керамики, катионы марганца входят в кристаллическую решетку фазы со структурой перовскита.

Рис. 4.

Микроструктура образцов (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3 c x = 0 (а), 0.04 (б), 0.06 (в), полученных двухступенчатым обжигом.

Результаты измерений диэлектрических характеристик свидетельствуют о наличии сегнетоэлектрических (СЭ) фазовых переходов в исходном NBT, проявляющихся как аномалии диэлектрической проницаемости вблизи ~450 K и пики при Tmax ~ 600 K (рис. 5). Фазовые переходы вблизи ~450 K демонстрируют выраженное релаксорное поведение, характерное для NBT, связанное с присутствием в неполярной матрице полярных СЭ-нанообластей [26], которые формируются при наличии электрических полей, определяемых размещенными случайным образом катионами Bi3+ и Na+ в позициях A решетки перовскита [30].

Рис. 5.

Температурные зависимости диэлектрической проницаемости ε(T) (а–г), диэлектрических потерь tgδ (д–з) и электропроводности lgσ(1000/T) (и–м) образцов (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3 c x = 0 (а, д, и), 0.02 (б, е, к), 0.04 (в, ж, л), 0.06 (г, з, м), полученных двухступенчатым обжигом; кривые измерены на частотах f = 100, 1, 10, 100 кГц и 1 МГц.

В образцах c x ≥ 0.08 при высоких температурах выявлен также эффект диэлектрической релаксации, определяемый присутствием вакансий в подрешетке кислорода (рис. 5б–5г, 5е–5з). Это согласуется с рентгеновскими данными, указывающими на возможное присутствие катионов Mn2+ и соответствующих вакансий в подрешетке А, способствующих формированию ионной проводимости [23].

На рис. 6 показаны концентрационные зависимости диэлектрических параметров для изученных образцов, измеренные при комнатной температуре. Повышение концентрации катионов марганца сопровождается повышением диэлектрической проницаемости, диэлектрических потерь и электропроводности при комнатной температуре. При этом температура максимума диэлектрической проницаемости понижается на ~40 К (рис. 6г), а величина электропроводности при ~1000 К понижается практически на порядок при изменении x от 0.02 до 0.08.

Рис. 6.

Концентрационные зависимости диэлектрической проницаемости (а), тангенса угла диэлектрических потерь (б), электропроводности при комнатной температуре (в) и температуры максимума диэлектрической проницаемости (г) образцов (Na0.5Bi0.5)(Ti1 –xMnx)O3, полученных двухступенчатым обжигом, измеренные на частоте f = 1 кГц.

На рис. 7 представлены эффекты локальной переполяризации керамики (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3 c x = 0–0.1 постоянным напряжением. Индуцированные домены создавались путем сканирования керамики постоянным напряжением, подаваемым на проводящий кантилевер, который играл роль верхнего электрода. Таким образом получались две заполяризованные области: площадью 15 × 15 мкм2 – поляризация напряжением –30 В и 7.5 × 7.5 мкм2 – поляризация напряжением +30 В.

Рис. 7.

Эффект локальной переполяризации постоянным напряжением ± 30 В образцов с х = 0 (a), 0.02 (б), 0.04 (в), 0.06 (г), 0.08 (д), 0.1 (е).

Для анализа полученных экспериментальных данных предложена следующая методика расчета величины индуцированного пьезоэлектрического отклика. На рис. 8а показан профиль сигнала пьезоэлектрического отклика, проведенный по середине скана для образца (Na0.5Bi0.5)TiO3. Величину остаточного индуцированного пьезоэлектрического отклика (ΔPR) определяли по высоте “ступени” между положительной и отрицательной заполяризованными областями. Для номинально чистого образца керамики NBT значение ΔPR составило 0.21 ± 0.01 мВ. Таким образом можно найти значения ΔPR для всех исследуемых образцов. На рис. 8б показана концентрационная зависимость сигнала ΔPR для керамик (Bi0.5Na0.5)(Ti1– xMnx)O3 c x = 0–0.1. Экспериментально установлено, что с увеличением x интенсивность сигнала остаточного пьезоотклика уменьшается.

Рис. 8.

Усредненный профиль сигнала пьезоотклика для скана, представленного на рис. 7а, – для расчета величины ΔPR (усреднение по 30 линиям) (а); концентрационная зависимость сигнала ΔPR для керамики (Bi0.5Na0.5)(Ti1– xMnx)O3 (б).

На рис. 9 показаны локальные петли пьезоэлектрического гистерезиса, подтверждающие переключение СЭ-поляризации на наномасштабе и свидетельствующие об увеличении величины сигнала пьезоэлектрического отклика с увеличением концентрации марганца, очевидно, коррелирующим с увеличением ε (рис. 5а). Наибольшее значение эффективного пьезокоэффициента d33 = 11 пм/В выявлено для состава (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3 c x = 0.02. Петли пьезоэлектрического гистерезиса являются симметричными (кроме образцов с х = 0.06 и 0.1), что говорит об отсутствии внутренних полей смещения. Наблюдается также тенденция к уменьшению величины коэрцитивного напряжения (напряжения, при котором сигнал пьезоотклика равен 0) с ростом концентрации Mn.

Рис. 9.

Локальные петли пьезоэлектрического гистерезиса образцов (Bi0.5Na0.5)(Ti1– xMnx)O3.

Таким образом, полученные результаты свидетельствуют об улучшении пьезоэлектрических свойств керамик при замещении катионов титана катионами марганца. Кроме того, наблюдается уменьшение величины коэрцитивного напряжения в модифицированных образцах, что важно для измерений электрокалорического эффекта.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Установлено влияние катионных замещений в подрешетке В структуры перовскита для твердых растворов (Na0.5Bi0.5)(Ti1– xMnx)O3 с x = 0–0.1. Изменение диэлектрических и локальных пьезоэлектрических свойств изученных керамик подтверждает влияние модифицирования катионной подрешетки В на их функциональные свойства. В образцах с x = 0.02 выявлены повышение диэлектрической проницаемости при комнатной температуре и локального эффективного пьезокоэффициента, а также уменьшение коэрцитивного напряжения, что подтверждает перспективы создания новых бессвинцовых пьезоэлектрических материалов.

Список литературы

  1. Смоленский Г.А., Исупов В.А., Аграновская А.И., Крайник Н.Н. Новые сегнетоэлектрики сложного состава // Физика твердого тела. 1961. Т. 2. С. 2651–2654.

  2. Vakhrushev S.B., Isupov V.A., Kvyatkovsky B.E., Okuneva N.M., Pronin I.P., Smolensky G.A., Syrnikov P.P. Phase Transitions and Soft Modes in Sodium Bismuth Titanate // Ferroelectrics. 1985. V. 63. P. 153–160.

  3. Zhang S.J., Xia R., Shrout R.T. Lead-Free Piezoelectric Ceramics: Alternatives for PZT? // J. Electroceram. 2007. V. 19. P. 251–257.

  4. Takenaka T., Nagata H., Hiruma Y. Current Developments and Prospective of Lead-Free Piezoelectric Ceramics // Jpn. J. Appl. Phys. 2008. V. 47. P. 3787–3801.

  5. Panda P.K. Review: Environmental Friendly Lead-Free Piezoelectric Materials // J. Mater. Sci. 2009. V. 44. P. 5049–5062.

  6. Coondoo I., Panwar N., Kholkin A. Lead-Free Piezoelectrics: Current Status and Perspectives // J. Adv. Dielectr. 2013. V. 3. 1330002 (22 pages). https://doi.org/10.1142/S2010135X13300028

  7. Reichmann K., Feteira A., Li M. Bismuth Sodium Titanate Based Materials for Piezoelectric Actuators // Materials. 2015. V. 8. P. 8467–8495. https://doi.org/10.3390/ma8125469

  8. Rödel J., Webber K.G., Dittmer R., Wook Jo, Kimura M., Damjanovic D. Transferring Lead-Free Piezoelectric Ceramics into Application // J. Eur. Ceram. Soc. 2015. V. 35. P. 1659–1681. https://doi.org/10.1016/j.jeurceramsoc.2014.12.013

  9. Rödel J., Li J. Lead-Free Piezoceramics: Status and Perspectives // MRS Bull. 2018. V. 43. P. 576–580. https://doi.org/10.1557/mrs.2018.181

  10. Vodyanoy V.J., Mnyukh Y. The Physical Nature of “Giant” Magnetocaloric and Electrocaloric Effects // Am. J. Mater. Sci. 2013. V. 3. № 5. P. 105–109. https://doi.org/10.5923/j.materials.20130305.01

  11. Weyland F., Acosta M., Koruza J., Breckner P., Rodel J., Novak N. Criticality: Concept to Enhance the Piezoelectric and Electrocaloric Properties of Ferroelectrics // Adv. Funct. Mater. 2016. V. 26. P. 7326–7333.

  12. Kumar A., Thakre A., Jeong D.Y., Ryu J. Prospects and Challenges of the Electrocaloric Phenomenon in Ferroelectric Ceramics // J. Mater. Chem. C. 2019. V. 7. P. 6836–6859. https://doi.org/10.1039/c9tc01525f

  13. Feng Li, Biao Lu, Jiwei Zhai, Bo Shen, Huarong Zeng, Shengguo Lu, Giuseppe Viola, Haixue Yan. Enhanced Piezoelectric Properties and Electrocaloric Effect in Novel Lead-Free (Bi0.5K0.5)TiO3–La(Mg0.5Ti0.5)O3 Ceramics // J. Am. Ceram. Soc. 2018. V. 101. P. 5503–5513. https://doi.org/10.1111/jace.15812

  14. Gorfman S., Thomas P.A. Evidence for a Non-Rhombohedral Average Structure in the Lead-Free Piezoelectric Material Na0.5Bi0.5TiO3 // J. Appl. Crystallogr. 2010. V. 43. P. 1409–1414.

  15. Jones G.O., Thomas P.A. Investigation of the Structure and Phase Transitions in the Novel A-Site Substituted Distorted Perovskite Compound Na0.5Bi0.5TiO3 // Acta Crystallogr., Sect. B. 2002. V. 58. № 2. P. 168–178.

  16. Aksel E., Foronda H., Calhoun K.A., Jones J.L., Schaab S., Granzow T. Processing and Properties of Na0.5Bi0.5TiO3 Piezoelectric Ceramics Modified with La, Mn and Fe // Funct. Mater. Lett. 2010. V. 3. № 1. P. 4548.

  17. Davies M., Aksel E., Jones J.L. Enhanced High-Temperature Piezoelectric Coefficients and Thermal Stability of Fe- and Mn-Substituted Na0.5Bi0.5TiO3 ceramics // J. Am. Ceram. Soc. 2011. V. 94. № 5. P. 1314–1316.

  18. Suchanicz J., Sitko D., Svirskas S., Ivanov M., Kezionis A., Banys J., Czaja P., Kruzina T.V., Szcze Rsny J. Ferroelectric, Dielectric and Optic Properties of Mn and Cr-Doped Na0.5Bi0.5TiO3 Single Crystals // Ferroelectrics. 2018. V. 532. P. 38–49. https://doi.org/10.1080/00150193.2018.1499402

  19. Coondoo Indrani. Ferroelectrics. Shanghai: Tech China, 2010. 450 p.

  20. Aksel E., Erdem E., Jakes P., Jones J.L., Eichel R.-A. Defect Structure and Materials “Hardening” in Fe2O3-Doped (Bi0.5Na0.5)TiO3 Ferroelectrics // Appl. Phys. Lett. 2010. V. 97. P. 012903. https://doi.org/10.1063/1.3455888

  21. Yeon Soo Sung, Myong Ho Kim. Effects of B-site Donor and Acceptor Doping in Pb-Free (Bi0.5Na0.5)TiO3 Ceramics. Chapter from the book inTech. Ferroelectrics / Ed. Indrani Coondoo. 2010. P. 217–230. ISBN: 978-953-307-439-9. http://www.intechopen.com/books/ ferroelelctrics/doping-effects-in-pb-free-bi0.5na0.5-tio3-ceramics]

  22. Koruza J., Kodumudi Venkataraman L., Malic B. Magnetic, Ferroelectric, and Multiferroic Metal Oxides // Chapter 3 in Lead-Free Perovskite Ferroelectrics. P. 51–69. https://www.researchgate.net/publication/ 322823774. https://doi.org/10.1016/B978-0-12-811180-2.00003-7

  23. Li Ming, Zhang H., Cook S.N., Li Linhao, Kilner J.A., Reaney J.M., Sinclair D.C. The Dramatic Influence of A-Site Non-Stoichiometry on the Electrical Conductivity and Conduction Mechanisms in the Perovskite Oxide Na0.5Bi0.5TiO3 // Chem. Mater. 2015. V. 27. P. 629–634.

  24. Политова Е.Д., Стребков Д.А., Мосунов А.В., Голубко Н.В., Калева Г.М., Садовская Н.В., Стефанович С.Ю. Сегнетоэлектрические фазовые переходы в нестехиометричных керамиках титаната натрия-висмута // Изв. РАН. Сер. физ. 2018. Т. 82. С. 312–315.

  25. Политова Е.Д., Мосунов А.В., Стребков В.А., Голубко Н.В., Калева Г.М., Логинов Б.А., Логинов А.Б., Стефанович С.Ю. Особенности фазообразования и фазовые переходы в нестехиометричных керамиках титаната натрия-висмута // Неорган. материалы. 2018. Т. 54. С. 784–788.

  26. Shvartsman V.V., Lupascu D.C. Lead-Free Relaxor Ferroelectrics // J. Am. Ceram. Soc. 2012. V. 95. P. 1–26.

  27. Hyeong Jae Lee, Shujun Zhang. In Lead-Free Piezoelec trics / Eds. Priya Sh., Nahm S. N.Y.: Springer, 2012. P. 291–309.

  28. Сегалла А., Нерсесов С.С., Калева Г.М., Политова Е.Д. Пути повышения функциональных параметров высокотемпературных сегнето-пьезокерамик на основе твердых растворов BiScO3–PbTiO3 // Неорган. материалы. 2014. Т. 50. С. 655–660.

  29. Lee G., Ji J.-H., Koh J.-H. Enhanced Piezoelectric Properties of (Bi,Na)TiO3 –(Bi,K)TiO3 Ceramics Prepared by Two-Step Sintering Process // Int. J. Appl. Ceram. Tech. 2017. V. 15. № 2. P. 531–537. https://doi.org/10.1111/ijac.12798

  30. Kleemann W. Random-Field Induced Antiferromagnetic, Ferroelectric and Structural Domain States // Int. J. Mod. Phys. B. 1993. V. 7. P. 2469–2507.

Дополнительные материалы отсутствуют.