Журнал неорганической химии, 2023, T. 68, № 3, стр. 310-317

Получение шпинели MgAl2O4, активированной ионами марганца, методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза

О. Б. Томилин a, Е. Е. Мурюмин a*, М. В. Фадин a

a Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева
430005 Саранск, ул. Большевистская, 68, Россия

* E-mail: mur_ee@mail.ru

Поступила в редакцию 30.09.2022
После доработки 02.11.2022
Принята к публикации 07.11.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Осуществлен самораспространяющийся высокотемпературный синтез образцов люминофора MgAl2O4 : Mn2+ с использованием теплового эффекта реакции взаимодействия алюминия с перхлоратом натрия. С помощью энергодисперсионного анализа установлен качественный и количественный состав люминофора. Для определения степени окисления ионов марганца исследованы спектры ЭПР образцов люминофора. Фазовый состав продуктов синтеза установлен методом рентгенофазового анализа, люминесцентные свойства охарактеризованы спектрами возбуждения и излучения. Изучено влияние содержания марганца, а также соотношения Al : Al2O3 в шихте на люминесцентные характеристики синтезированного продукта.

Ключевые слова: люминофор, светодиоды, тепловой эффект

ВВЕДЕНИЕ

Современные высококачественные белые светодиоды по сравнению с традиционными источниками света характеризуются компактностью, высокой светоотдачей, экологичностью и длительным сроком службы [1]. Для генерации белого света в основном используют три подхода [2]: смешение излучения от синего, красного и зеленого светодиодов; комбинацию излучения синего светодиода и люминофора желтого свечения; комбинацию излучения синего или ультрафиолетового светодиода и люминофоров синего, красного и зеленого свечения.

Люминесценцию в зеленой области спектра могут вызывать ионы Mn2+ в различных матрицах, а именно: CaAl2O4 : Mn2+, Ce3+em = 525 нм, λex = 448 нм) [3], BaMgAl10O17 : Mn2+em = 517 нм, λex = 147 нм) [4], BaAl2Si2O8 : Mn2+, Eu2+em = 518 нм, λex = 330 нм) [5], SrAl12O19 : Mn2+em = 515 нм, λex = 453 нм) [6], Mg2SnO4 : Mn2+em = 499 нм, λex = 254 нм) [7], ZnGa2O4 : Mn2+em = 508 нм, λex = 254 нм) [8].

Хорошо известной матрицей для разработки люминофоров является алюминат магния (MgAl2O4), который относится к структурной группе шпинелей [912]. Шпинель MgAl2O4 имеет кубическую структуру с пр. гр. Fd3m [13]. Анионы кислорода в данной структуре плотно упакованы в слоях и создают тетраэдрические и октаэдрические полости. Ионы Mg2+ занимают тетраэдрические позиции, а ионы Al3+ – октаэдрические. Выступающие в качестве активатора ионы Mn2+ замещают ионы Mg2+, в результате чего в спектрах излучения образующегося люминофора MgAl2O4 : Mn2+ наблюдается зеленая люминесценция при длине волны ~520 нм [14, 15]. Хорошо известно, что замена ионов Al3+ в октаэдрических позициях на ионы Mn4+ позволяет получить люминофор MgAl2O4 : Mn4+, излучающий в красной области спектра при длине волны ~651 нм [16, 17]. Как показано в работах [1820], изменяя условия синтеза, можно получать люминофоры как красного, так и зеленого свечения.

В настоящее время наиболее распространенным методом получения люминофоров на основе алюмината магния, в частности MgAl2O4 : Mn2+, является твердофазное спекание [21, 22], которое характеризуется энергозатратностью и длительностью синтеза. Золь-гель методом [23, 24] получают наноразмерные частицы люминофора MgAl2O4 : Mn2+. Полученный золь-гель методом люминофор имеет лучшие светотехнические характеристики по сравнению с люминофором, полученным твердофазным спеканием, однако данный метод сложен в экспериментальном исполнении.

Альтернативным методом, лишенным в определенной степени указанных выше недостатков, может быть самораспространяющийся высокотемпературный синтез (СВС) [25]. Ранее этим методом были получены люминофоры CaTiO3 : Pr3+ [26], CaAlSiN3 : Eu2+ [27, 28], BaMgAl10O17 : Eu2+ [29], Y3Al5O12 : Ce3+ [3032], Zn2SiO4 : Mn2+ [32], (Ca,Sr,Ba)Al2O4 : Eu2+ [33]. В большинстве случаев СВС люминофоров осуществляется в реакторе при повышенном давлении и в присутствии инертного газа. В работе [34] сообщалось о возможности использования метода СВС для получения керамических композиционных материалов на основе алюмомагниевой шпинели и дибората титана.

Цель настоящей работы – показать возможность получения люминофора зеленого свечения MgAl2O4 : Mn2+ методом СВС на воздухе при атмосферном давлении и исследовать люминесцентные свойства полученного продукта.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез люминофора MgAl2O4 : Mn2+. В качестве компонентов шихты для получения методом СВС алюмината магния, активированного ионами марганца, использовали соединения MgO, Al2O3, MnO, Al, NaClO4 марки “х. ч.”. Исходные реагенты просеивали через сито и собирали фракцию <50 мкм. Затем компоненты шихты в стехиометрическом соотношении смешивали в шаровой мельнице (2 ч) в корундовом барабане объемом 200 мм с использованием корундовых шаров диаметром 8 мм. Полученную шихту прессовали в цилиндрические заготовки диаметром 20 мм и массой 15 г до относительной плотности 0.5–0.55. Процесс СВС инициировали волной горения вспомогательного состава, состоящего из смеси пероксида бария и алюминия. После окончания горения продукт реакции охлаждали и измельчали. Измельченный продукт просеивали через сито и собирали фракцию <36 мкм. Полученный продукт исследовали без дополнительной обработки.

Образование алюмината магния MgAl2O4 при взаимодействии оксидов алюминия и магния:

(1)
${\text{MgO\; + \;A}}{{{\text{l}}}_{2}}{{{\text{O}}}_{3}} \to {\text{MgA}}{{{\text{l}}}_{2}}{{{\text{O}}}_{4}}$
начинается при температурах >1300°С. Полное превращение исходных реагентов в продукт реакции происходит при температурах >1500°С [35, 36]. Таким образом, процесс образования фазы MgAl2O4 протекает при достаточно высоких температурах. Необходимым условием осуществления процесса получения магниевой шпинели методом СВС является протекание химической реакции с высоким тепловым эффектом.

Для проведения процесса СВС в работе использовали тепловой эффект экзотермической реакции взаимодействия алюминия с перхлоратом натрия (2), для которой энтальпия реакции при стандартных условиях составляет –6789 кДж/моль (энтальпию реакции (2) рассчитывали по закону Гесса с учетом ${{{{\Delta }}}_{f}}H_{{298}}^{0}$ индивидуальных веществ, взятых из [37]).

(2)
${\text{8Al\; + \;3NaCl}}{{{\text{O}}}_{4}} \to {\text{4A}}{{{\text{l}}}_{2}}{{{\text{O}}}_{3}}{\text{\; + \;3NaCl}}{\text{.}}$

Получение конечного продукта можно описать схемой:

$\begin{gathered} \left( {1 - x} \right){\text{MgO\; + \;}}k{\text{Al\; + \;}}\left( {{\text{1\;--\;0}}{\text{.5}}k} \right){\text{A}}{{{\text{l}}}_{2}}{{{\text{O}}}_{3}}{\text{\; + \;}}x{\text{MnO\; + \;}} \\ {\text{ + }}\,\,{\text{0}}{\text{.375}}k{\text{NaCl}}{{{\text{O}}}_{4}} \to {\text{MgA}}{{{\text{l}}}_{2}}{{{\text{O}}}_{4}}~:{\text{M}}{{{\text{n}}}^{{2 + }}} + {\text{ПП}}{\kern 1pt} \uparrow , \\ \end{gathered} $
где ПП – побочные продукты (NaCl, O2).

Содержание активатора в люминофоре может оказывать существенное влияет на его светотехнические характеристики. В связи с этим для установления оптимального количества марганца в люминофоре коэффициент x в схеме, отвечающий за содержание Mn в исходной шихте, изменяли в интервале от 0.001 до 0.12 моль.

Путем изменения стехиометрического соотношения Al/Al2O3 в исходной шихте можно изменять температуру горения и регулировать процесс образования алюмината магния. Значение коэффициента k варьировали от 0.7 до 1.1 моль с шагом 0.05 моль. Фотографии полученных продуктов горения представлены на рис. 1. При более низких значениях k инициировать процесс СВС было затруднительно, в этом случае наблюдалось неполное сгорание шихты и образовывался темный продукт горения. При более высоких значениях k процесс горения протекал очень бурно и происходил разброс реакционной смеси.

Рис. 1.

Фотографии спеков образцов люминофора MgAl2O4 : Mn2+, полученных методом СВС при значении коэффициента k, изменяющемся от 0.7 до 1.1 моль.

Методика экспериментальных исследований. Температуру горения шихты измеряли вольфрам-рениевыми термопарами (ВР 5/20) диаметром 100 мкм. Сигналы от термопар непрерывно регистрировали с помощью четырехканального измерителя температуры Термодат-17.

Фазовый состав продуктов определяли методом рентгенофазового анализа (РФА) на рентгеновском дифрактометре Empyrean PANalytical c двухкоординатным детектором PIXcel3D (СuKα-излучение, λ = = 1.5418 Å, сканирование θ–2θ). Фазовый анализ проводили с использованием пакета обработки данных HighScorePlus и базы данных международного центра дифракционных данных ICDD PDF-2 (ICDD – International Centre for Diffraction Data; PDF – powder diffraction file).

Исследование морфологии, рентгеновский микроанализ и элементное картирование образцов проводили при помощи многофункционального растрового электронного микроскопа с интегрированной системой фокусированного ионного пучка Quanta 200i 3D FEI со встроенным энергодисперсионным кремниевым дрейфовым детектором Apollo X.

Спектры фотолюминесценции были получены с применением спектрофлуориметра RF-5301 PC (Shimadzu). В качестве источника возбуждения люминесценции использовали Xe-лампу мощностью 150 Вт.

Спектры ЭПР образцов регистрировали на ЭПР-спектрометре PS 100.X (Advanced analytical instruments) при комнатной температуре на частоте 9.3 ГГц.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

На рис. 2 представлена рентгенограмма образца алюмината магния, активированного ионами марганца, полученного методом СВС при значении коэффициента k = 0.8 моль. Как видно из рисунка, положение дифракционных пиков образца MgAl2O4 : Mn2+ и их интенсивность полностью согласуются с рентгенограммой эталонного образца шпинели MgAl2O4 из базы данных PDF2. Это указывает на образование в результате процесса СВС однофазного продукта.

Рис. 2.

Рентгенограмма (1) образца люминофора MgAl2O4 : Mn2+, полученного методом СВС при k = = 0.8 моль, и штрих-диаграмма (2) эталонного образца МgAl2O4 из базы данных PDF-2.

Была исследована морфология спеков образцов люминофора MgAl2O4 : Mn2+, полученных методом СВС при k = 0.7, 0.8, 1.1 моль и x = = 0.01 моль. Для каждого образца с помощью вольфрам-рениевой термопары измеряли максимальную температуру горения шихты, которая достигала 1584, 1866 и 2481°C. Поскольку при получении MgAl2O4 : Mn2+ достигается температура, превышающая температуру кипения хлорида натрия (tкип(NaCl) = 1465°C), NaCl полностью испаряется, в итоге образуется однофазный продукт. На рис. 3 приведены микрофотографии спеков образцов люминофора, из которых видно, что при минимальной температуре синтеза спек состоит из небольших кристаллитов. Дальнейшее увеличение температуры приводит к увеличению среднего размера кристаллитов и их спеканию.

Рис. 3.

Микрофотографии спеков образцов люминофора MgAl2O4 : Mn2+, полученных методом СВС при температурах горения шихты: a – 1584°C (k = 0.7 моль), б – 1866°C (k = 0.8 моль) и в – 2481°C (k = 1.1 моль).

На рис. 4 представлены результаты энергодисперсионного анализа (EDS) и элементное картирование образца люминофора MgAl2O4 : Mn2+, полученного методом СВС при k = 0.8 моль и x = = 0.01 моль. Из рисунка видно, что частицы люминофора имеют хорошую кристалличность, а входящие в состав образцов элементы Mg, Al, O и Mn однородно распределены. Содержание элементов в образце приведено в табл. 1. Результаты получены усреднением измерений в 15 точках каждого образца. Согласно представленным данным, содержание марганца в люминофоре MgAl2O4 : Mn2+, полученном методом СВС, составляет 0.4 мас. %, что соответствует ~0.01 моль.

Рис. 4.

Спектры EDS и элементное картирование образца люминофора MgAl2O4 : Mn2+, полученного методом СВС.

Таблица 1.

Содержание элементов (мас. %), по данным EDS-анализа, в образце люминофора МgAl2O4 : Mn2+, полученного методом СВС

O Al Mg Mn
45.1 40.6 13.9 0.4

Для подтверждения степени окисления ионов марганца в люминофоре были сняты спектры ЭПР образцов люминофора MgAl2O4 : Mn2+. На рис. 5 представлены спектры ЭПР образцов люминофора MgAl2O4 : Mn2+, полученных методом СВС при k = 0.8 моль и x = 0.001, 0.01 и 0.12 моль. В спектрах нелегированного MgAl2O4 сигнал ЭПР не обнаружен, что свидетельствует об отсутствии в исходных материалах парамагнитных примесей. При введении ионов марганца в матрицу MgAl2O4 в спектре ЭПР наблюдаются типичные для иона Mn2+ шесть линий сверхтонкой структуры, которая обусловлена взаимодействием электронного спина ионов марганца с собственным ядерным спином I = 5/2. Таким образом, в состав люминофора марганец входит в виде ионов Mn2+. В спектре ЭПР также наблюдается увеличение расстояния между линиями сверхтонкой структуры в высокополевой части спектра по сравнению с низкополевой. Как отмечают авторы работ [3840], это может быть связано с тем, что часть ионов марганца находится в виде изолированных ионов, а часть – в виде кластерных образований. Из рис. 5 видно, что с увеличением содержания марганца в матрице MgAl2O4 сверхтонкая структура спектра ЭПР исчезает и спектр представляет собой широкую линию. Это происходит за счет увеличения взаимодействия между ионами марганца, что в итоге проводит к концентрационному тушению люминесценции.

Рис. 5.

Cпектры ЭПР образцов люминофора MgAl2O4 : : Mn2+, полученных методом СВС при k = 0.8 моль и x = 0.001 (a), 0.01 (б) и 0.12 моль (в).

На рис. 6 представлены спектры излучения люминофора MgAl2O4 : Mn2+, полученного методом СВС, с различным соотношением Al : Al2O3 в исходной шихте и оптимальным содержанием марганца 0.01 моль. Спектры излучения получены при длине волны возбуждения 450 нм. Максимум излучения наблюдается в зеленой области спектра с длиной волны 520 нм и является результатом запрещенного по спину электронного перехода 4Т16А1 в ионах Mn2+ [41]. Как видно из рисунка, при увеличении содержания в шихте Al сначала наблюдается увеличение относительной интенсивности излучения, а затем ее спад. Максимальная интенсивность излучения соответствует стехиометрическому соотношению Al : Al2O3 = 0.8 : 0.6. Измеренная при этом соотношении максимальная температура горения достигает 2066°C и, возможно, способствует формированию более совершенной кристаллической структуры люминофора MgAl2O4 : Mn2+.

Рис. 6.

Спектры излучения люминофора MgAl2O4 : : Mn2+, полученного методом СВС, в зависимости от содержания Al (k) в исходной шихте (а) и зависимость интенсивности пика излучения при 520 нм от содержания Al (k) в исходной шихте (б).

Спектры возбуждения (при λem = 520 нм) образцов, полученных при различном содержании Al (k) в исходной шихте, типичные для иона Mn2+ в тетраэдрическом окружении, показаны на рис. 7. Спектры возбуждения содержат четыре пика при 360, 386, 427 и 450 нм, соответствующих переходам марганца из основного состояния 6A1 на уровни энергии 4E, 4T2, [4A1, 4E] и 4T2 соответственно [21].

Рис. 7.

Спектры возбуждения люминофора MgAl2O4 : : Mn2+, полученного методом СВС, в зависимости от содержания Al (k) в исходной шихте.

Спектры излучения люминофора MgAl2O4 : Mn2+, полученного методом СВС, в зависимости от содержания марганца в исходной шихте представлены на рис. 8. Увеличение содержания марганца в шихте приводит к увеличению интенсивности излучения люминофора, так как растет количество центров свечения. Максимальное ее значение достигается при содержании марганца 0.01 моль. Дальнейшее увеличение содержания марганца выше указанного количества приводит к быстрому уменьшению интенсивности излучения за счет концентрационного тушения люминесценции. Из рис. 8в видно, что с увеличением содержания марганца в шихте происходит смещение максимума пика излучения в длинноволновую область спектра (Δλmax = 8 нм). Как утверждают авторы [14, 42], данное явление связано с образованием пар Mn2+–Mn2+ в люминофоре.

Рис. 8.

Спектры излучения люминофора MgAl2O4 : : Mn2+, полученного методом СВС, в зависимости от содержания Mn (x) в исходной шихте (а) и зависимость интенсивности пика (б) и длины волны (в) излучения от содержания Mn (x) в исходной шихте.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Методом СВС получен люминофор MgAl2O4 : : Mn2+ зеленого свечения. С помощью РФА установлено, что в результате синтеза образуется однофазный продукт. Методом EDS-анализа исследован качественный и количественный состав люминофора. Усредненное содержание марганца в образцах люминофора, полученных методом СВС, составляет 1 мас. %. Для подтверждения степени окисления ионов марганца в люминофоре были сняты спектры ЭПР. Показано, что в состав люминофора марганец входит в виде ионов Mn2+. Установлено, что максимальная интенсивность излучения достигается при содержании марганца в люминофоре 0.01 моль и стехиометрическом соотношении Al : Al2O3 в шихте, равном 0.8 : 0.6.

Список литературы

  1. Chang M.H., Das D., Varde P.V., Pecht M. // Microelectron. Reliab. 2012. V. 52. № 5. P. 762. https://doi.org/10.1016/j.microrel.2011.07.063

  2. Ye S., Xiao F., Pan Y.X. et al. // Mater. Sci. Eng., R. 2010. V. 71. № 1. P. 1. https://doi.org/10.1016/j.mser.2010.07.001

  3. Wang X.J., Jia D.D., Yen W.M. // J. Lumin. 2003. V. 102–103. P. 34. https://doi.org/10.1016/S0022-2313(02)00541-0

  4. Jung K.Y., Lee H.W., Kang Y.C. et al. // Chem. Mater. 2005. V. 17. № 10. P. 2729. https://doi.org/10.1021/cm050074f

  5. Ye S., Liu Z.S., Wang X.T. et al. // J. Lumin. 2009. V. 129. № 1. P. 50. https://doi.org/10.1016/j.jlumin.2008.07.015

  6. Singh V., Chakradhar R.P.S., Rao J.L., Kim D.-K. // Physica B. 2008. V. 403. № 1. P. 120. https://doi.org/10.1016/j.physb.2007.08.092

  7. Lei B.F., Li B., Wang X.J., Li W. // J. Lumin. 2006. V. 118. № 2. P. 173. https://doi.org/10.1016/j.jlumin.2005.08.010

  8. Chang F.Y., Pang L. // J. Appl. Phys. 1996. V. 79. № 9. P. 7191. https://doi.org/10.1063/1.361435

  9. Singh V., Chakradhar R.P.S., Rao J.L., Kim D.-K. // J. Lumin. 2009. V. 129. № 2. P. 130. https://doi.org/10.1016/j.jlumin.2008.08.011

  10. Panigrahi K., Saha S., Sain S. et al. // Dalton Trans. 2018. V. 47. № 35. P. 12228. https://doi.org/10.1039/c8dt02227e

  11. Zou H., Peng D.F., Chu Z.M. et al. // Adv. Mater. Res. 2013. V. 815. P. 662. https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/AMR.815.662

  12. Beketov I.V., Medvedev A.I., Samatov O.M. et al. // J. Alloys Compd. 2014. V. 586. P. S472. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2013.02.070

  13. Ganesh I. // Int. Mater. Rev. 2013. V. 58. № 2. P. 63. https://doi.org/10.1179/1743280412Y.0000000001

  14. Song E.H., Zhou Y.Y., Wei Y. et al. // J. Mater. Chem. C. 2019. V. 7. P. 8192. https://doi.org/10.1039/c9tc02107h

  15. Sakuma T., Minowa S., Katsumata T. et al. // Opt. Mater. 2014. V. 37. P. 302. https://doi.org/10.1016/j.optmat.2014.06.014

  16. Wang Z., Ji H., Xu J. et al. // Inorg. Chem. 2020. V. 59. № 24. P. 18374. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.0c03005

  17. Ji H., Hou X., Molokeev M. et al. // Dalton Trans. 2020. V. 49. № 17. P. 5711. https://doi.org/10.1039/d0dt00931h

  18. Хайдуков Н.М., Бреховских М.Н., Кирикова Н.Ю. и др. // Журн. неорган. химии. 2020. Т. 65. № 8. С. 1027.

  19. Khaidukov N., Pirri A., Brekhovskikh M. et al. // Materials. 2021. V. 14. № 2. P. 420. https://doi.org/10.3390/ma14020420

  20. Zhong R., Zhang J., Wei H. et al. // Chem. Phys. Lett. 2011. V. 508. № 4–6. P. 207. https://doi.org/10.1016/j.cplett.2011.04.033

  21. Tomita A., Sato T., Tanaka K. et al. // J. Lumin. 2004. V. 109. № 1. P. 19. https://doi.org/10.1016/S0022-2313(03)00237-0

  22. Khaidukov N.M., Brekhovskikh M.N., Kirikova N.Y. et al. // Ceram. Int. 2020. V. 46. № 13. P. 21351. https://doi.org/10.1016/j.ceramint.2020.05.231

  23. Mali A.V., Wandre T.M., Sanadi K.R. et al. // J. Mater. Sci.: Mater. Electron. 2015. V. 27. P. 613. https://doi.org/10.1007/s10854-015-3796-3

  24. Wang S., Gao H., Yu H. et al. // Trans. Ind. Ceram. Soc. 2020. V. 79. № 4. P. 221. https://doi.org/10.1080/0371750X.2020.1817789

  25. Merzhanov A.G., Shkiro V.M., Borovinskaya I.P. Synthesis of Refractory Inorganic Compounds, USSR Inventor’s Certificate 255 221, 1967; Byull. Izobr., 1971, no. 10; Fr. Pat. 2 088 668, 1972; US Pat. 3726643, 1973; UK Pat. 1 321 084; Jpn. Pat. 1 098 839, 1982.

  26. Томилин О.Б., Мурюмин Е.Е., Фадин М.В., Щипа-кин С.Ю. // Журн. неорган. химии. 2022. Т. 67. № 4. С. 457.

  27. Chung S.-L., Huang S.-C. // Materials. 2014. V. 7. № 12. P. 7828. https://doi.org/10.3390/ma7127828

  28. Chung S.-L., Huang S.-C. // Materials. 2016. V. 9. № 3. P. 178. https://doi.org/10.3390/ma9030178

  29. Won C.W., Nersisyan H.H., Won H.I. et al. // J. Lumin. 2010. V. 130. № 4. P. 678. https://doi.org/10.1016/j.jlumin.2009.11.017

  30. Won C.W., Nersisyan H.H., Won H.I., Youn J.W. // J. Lumin. 2010. V. 131. № 10. P. 2174. https://doi.org/10.1016/j.jlumin.2011.05.029

  31. Ohyama J., Zhu C., Saito G. et al. // J. Rare Earths. 2018. V. 36. № 3. P. 248. https://doi.org/10.1016/j.jre.2017.06.014

  32. Nersisyan H.H., Won H.I., Won C.W. et al. // Chem. Eng. J. 2012. V. 198. P. 449. https://doi.org/10.1016/j.cej.2012.05.085

  33. Sathaporn T., Niyomwas S. // Energy Procedia. 2011. V. 9. P. 410. https://doi.org/10.1016/j.egypro.2011.09.045

  34. Чижиков А.П., Константинов А.С., Бажин П.М. // Журн. неорган. химии. 2021. Т. 66. № 8. С. 1002.

  35. Ganesh I., Bhattacharjee S., Saha B.P. et al. // Ceram. Int. 2002. V. 28. № 3. P. 245. https://doi.org/10.1016/S0272-8842(01)00086-4

  36. Zhang S., Jayaseelan D.D., Bhattacharya G., Lee W.E. // J. Am. Ceram. Soc. 2006. V. 89. № 5. P. 1724. https://doi.org/10.1111/j.1551-2916.2006.00932.x

  37. Лидин Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Константы неорганических веществ: справочник. М.: Дрофа, 2006.

  38. Бреховских М.Н., Батыгов С.Х., Моисеева Л.В. и др. // Неорган. материалы. 2018. Т. 54. № 11. С. 1223.

  39. Бреховских М.Н., Солодовников С.П., Моисеева Л.М. и др. // Неорган. материалы. 2019. Т. 55. № 7. С. 756.

  40. Бреховских М.Н., Солодовников С.П., Батыгов С.Х. и др. // Неорган. материалы. 2019. Т. 55. № 11. С. 1248.

  41. Adachi S. // J. Lumin. 2022. V. 246. P. 118814. https://doi.org/10.1016/j.jlumin.2022.118814

  42. Vink A.P., de Bruin M.A., Roke S. et al. // J. Electrochem. Soc. 2001. V. 148. № 7. P. E313. https://doi.org/10.1149/1.1375169

Дополнительные материалы отсутствуют.