Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования, 2019, № 5, стр. 105-107
Термодинамический анализ реакций образования фосфатов калия, цинка и алюминия в процессе электронно-лучевой обработки сине-зеленого стекла СЗС23
С. П. Авдеев 1, *, Л. П. Милешко 1, С. Н. Гаранжа 2
1 Южный федеральный университет, Институт нанотехнологий,
электроники и приборостроения
347928 Таганрог, Россия
2 Научно-производственное предприятие космического приборостроения “Квант”
344090 Ростов-на-Дону, Россия
* E-mail: savdeev@sfedu.ru
Поступила в редакцию 17.08.2018
После доработки 30.10.2018
Принята к публикации 04.11.2018
Аннотация
Определены термодинамические функции реакций формирования оксидов фосфатов при электронно-лучевой обработке сине-зеленого стекла С3С23. Обнаружено, что обработанная поверхность стекла обогащена алюминием. Предполагается, что в результате обработки состав приповерхностного слоя становится близким к составу ортофосфата алюминия.
ВВЕДЕНИЕ
Основным материалом для создания оптических деталей и узлов электронных приборов, подложек тонкопленочных структур, прецизионных оптико-электронных устройств является стекло.
В соответствии с существующей классификацией оптические стекла можно подразделить на две группы: бесцветные и цветные [1]. В группу цветных стекол в большинстве случаев входят несиликатные стекла, состоящие преимущественно не из кремнезема, а из стеклообразующего элемента: бора, фосфора, цинка и других элементов.
В настоящей работе рассматриваются перспективные направления использования электронно-лучевой обработки в технологии изготовления оптико-электронных приборов, а также в микроэлектронном производстве в качестве процесса подготовки поверхностей диэлектрических подложек к формированию на них электронных структур.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Был исследован стекломатериал, состоящий из комплекса оксидов P2O5–ZnO–Al2O3–K2O–CuO и относящийся к метафосфатам (табл. 1). Определение состава стекла открывает возможности интерпретации, расчета и прогноза свойств [2].
Таблица 1.
Компонент | P2O5 | ZnO | K2O | Al2O3 | CuO | As2O3 |
---|---|---|---|---|---|---|
Доля компонента, % | 49.57 | 29.14 | 11.96 | 7.31 | 1.43 | 0.58 |
Для термодинамической оценки протекания реакций при температуре T был принят обычный критерий – величина изменения энергии Гиббса [3]:
где $\Delta S_{{298}}^{0}$ – изменение стандартной энтропии.Изменение термодинамической характеристики Y ($\Delta H_{{298}}^{0}$ и $\Delta S_{{298}}^{0}$) рассчитывали по обобщенному уравнению [4]:
Таблица 2.
№ п/п | Вещество | $ - \Delta H_{{f,298}}^{0},$ кДж/моль | $S_{{298}}^{0},$ Дж/(моль · К) |
---|---|---|---|
1 | Al2O3 | 1675 | 51 |
2 | AlPO4 | 1734 | 91 |
3 | K2O | 363.2 | 94.1 |
4 | KPO3 | 1246 | 108 |
5 | K3PO4 | 1988 | 212 |
6 | K4P2O7 | 3202 | 318 |
7 | Na2O | 418 | 75 |
8 | Na3PO4 | 1917 | 174 |
9 | P2O5 | 1492 | 114.5 |
10 | ZnO | 351 | 44 |
11 | Zn3(PO4)2 | 2900 | – |
Как следует из табл. 3, наиболее вероятными являются реакции 1–3 образования фосфатов калия (ортофосфата калия, пирофосфата калия и метафосфата калия). Однако из [6, 7] следует, что наблюдается монотонное уменьшение содержания углерода в приповерхностных слоях, удаляются щелочные элементы (K, Na), и увеличивается содержание кислорода. Анализируя представленные выше уравнения, можно увидеть, что первые три наиболее вероятные реакции с калием (табл. 3) за счет малой концентрации или его отсутствия в приповерхностном слое после электронного воздействия можно исключить. Следовательно, обработанная поверхность стекла СЗС23 обогащается алюминием. Повышение содержания алюминия приводит к упрочнению структуры стекла и образованию каркаса направленных связей, аналогичного структуре кремнезема. По-видимому, после электронно-лучевой обработки состав приповерхностного слоя стекла СЗС23 становится близким к ортофосфату алюминия АlРO4 (табл. 3, реакция 5).
Таблица 3.
№ п/п | Уравнение реакции | $ - \Delta H_{{f,298}}^{0},$ кДж/моль |
$\Delta S_{{298}}^{0},$ Дж/(моль · К) |
$ - \Delta G_{{298}}^{0},$ кДж/моль |
$ - \Delta G_{{1473}}^{0},$ кДж/моль |
---|---|---|---|---|---|
1 | P2O5 + 3K2O = 2K3PO4 | 1394 | 27 | 1402 | 1434 |
2 | P2O5 + 2K2O = K4P2O7 | 983.6 | 15.3 | 987.6 | 1005 |
3 | P2O5 + K2O = 2KPO3 | 636.8 | 7.4 | 639.0 | 647.7 |
4 | P2O5 + 3ZnO = Zn3(PO4)2 | 355 | – | – | – |
5 | P2O5 + Al2O3 = 2AlPO4 | 301 | 16.5 | 305.8 | 325.3 |
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Проведен термодинамический анализ реакций формирования фосфатов при электронно-лучевой обработке сине-зеленого стекла С3С23. Выявлено, что обработанная поверхность стекла СЗС23 обогащена алюминием. Высказано предположение о том, что после обработки состав приповерхностного слоя стекла становится близким к составу ортофосфата алюминия АlРO4.
Список литературы
Окатов М.А., Антонов Э.А., Байгожин А. и др. Справочник технолога-оптика / Ред. Окатов М.А. СПб.: Политехника, 2004. 679 с.
Лисененков А.А. // Физика и химия стекла. 1978. Т. 4. № 4. С. 395.
Колобов Н.А., Самохвалов М.М. Диффузия и окисление полупроводников. М.: Металлургия, 1975. 456 с.
Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии. М.: Металлургия, 1985. 136 с.
Лидин Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. 320 с.
Авдеев С.П., Кравченко А.А., Гусев Е.Ю. // Прикладная физика. 2007. № 3. С. 67.
Авдеев С.П., Петров С.Н., Серба П.В., Гусев Е.Ю. // Прикладная физика. 2010. № 3. С. 140.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования