Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования, 2019, № 5, стр. 105-107

Термодинамический анализ реакций образования фосфатов калия, цинка и алюминия в процессе электронно-лучевой обработки сине-зеленого стекла СЗС23

С. П. Авдеев 1*, Л. П. Милешко 1, С. Н. Гаранжа 2

1 Южный федеральный университет, Институт нанотехнологий, электроники и приборостроения
347928 Таганрог, Россия

2 Научно-производственное предприятие космического приборостроения “Квант”
344090 Ростов-на-Дону, Россия

* E-mail: savdeev@sfedu.ru

Поступила в редакцию 17.08.2018
После доработки 30.10.2018
Принята к публикации 04.11.2018

Полный текст (PDF)

Аннотация

Определены термодинамические функции реакций формирования оксидов фосфатов при электронно-лучевой обработке сине-зеленого стекла С3С23. Обнаружено, что обработанная поверхность стекла обогащена алюминием. Предполагается, что в результате обработки состав приповерхностного слоя становится близким к составу ортофосфата алюминия.

Ключевые слова: термодинамический анализ, сине-зеленое стекло, электронно-лучевая обработка.

ВВЕДЕНИЕ

Основным материалом для создания оптических деталей и узлов электронных приборов, подложек тонкопленочных структур, прецизионных оптико-электронных устройств является стекло.

В соответствии с существующей классификацией оптические стекла можно подразделить на две группы: бесцветные и цветные [1]. В группу цветных стекол в большинстве случаев входят несиликатные стекла, состоящие преимущественно не из кремнезема, а из стеклообразующего элемента: бора, фосфора, цинка и других элементов.

В настоящей работе рассматриваются перспективные направления использования электронно-лучевой обработки в технологии изготовления оптико-электронных приборов, а также в микроэлектронном производстве в качестве процесса подготовки поверхностей диэлектрических подложек к формированию на них электронных структур.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Был исследован стекломатериал, состоящий из комплекса оксидов P2O5–ZnO–Al2O3–K2O–CuO и относящийся к метафосфатам (табл. 1). Определение состава стекла открывает возможности интерпретации, расчета и прогноза свойств [2].

Таблица 1.  

Элементный состав стекла СЗС23

Компонент P2O5 ZnO K2O Al2O3 CuO As2O3
Доля компонента, % 49.57 29.14 11.96 7.31 1.43 0.58

Для термодинамической оценки протекания реакций при температуре T был принят обычный критерий – величина изменения энергии Гиббса [3]:

$\Delta G_{Т }^{0} = \Delta H_{{298}}^{0} - Т \Delta S_{{298}}^{0} < 0,$
где $\Delta S_{{298}}^{0}$ – изменение стандартной энтропии.

Изменение термодинамической характеристики Y ($\Delta H_{{298}}^{0}$ и $\Delta S_{{298}}^{0}$) рассчитывали по обобщенному уравнению [4]:

$\Delta Y = \sum\limits_{i = 1}^i {\nu _{i}^{'}Y_{i}^{'} - } \sum\limits_{i = 1}^i {{{\nu }_{i}}{{Y}_{i}}} ,$
где $Y_{i}^{'}$ – мольное значение термодинамической функции вещества, относящегося к продуктам реакции, а Yi – соответствующее значение для вещества, относящегося к реагентам; $\nu _{i}^{'},$ ${{\nu }_{i}}$ – стехиометрические коэффициенты продуктов и реагентов соответственно. Значения энтальпии образования $\Delta H_{f}^{0}{{,}_{{298}}}$ и энтропии образования $S_{{298}}^{0}$ веществ заимствованы из [5] и приведены в табл. 2.

Таблица 2.  

Стандартная энтальпия $\Delta H_{{f,298}}^{0}$ и энтропия $S_{{298}}^{0}$ образования веществ

№ п/п Вещество $ - \Delta H_{{f,298}}^{0},$ кДж/моль $S_{{298}}^{0},$ Дж/(моль · К)
1 Al2O3 1675 51
2 AlPO4 1734 91
3 K2O 363.2 94.1
4 KPO3 1246 108
5 K3PO4 1988 212
6 K4P2O7 3202 318
7 Na2O 418 75
8 Na3PO4 1917 174
9 P2O5 1492 114.5
10 ZnO 351 44
11 Zn3(PO4)2 2900

Как следует из табл. 3, наиболее вероятными являются реакции 1–3 образования фосфатов калия (ортофосфата калия, пирофосфата калия и метафосфата калия). Однако из [6, 7] следует, что наблюдается монотонное уменьшение содержания углерода в приповерхностных слоях, удаляются щелочные элементы (K, Na), и увеличивается содержание кислорода. Анализируя представленные выше уравнения, можно увидеть, что первые три наиболее вероятные реакции с калием (табл. 3) за счет малой концентрации или его отсутствия в приповерхностном слое после электронного воздействия можно исключить. Следовательно, обработанная поверхность стекла СЗС23 обогащается алюминием. Повышение содержания алюминия приводит к упрочнению структуры стекла и образованию каркаса направленных связей, аналогичного структуре кремнезема. По-видимому, после электронно-лучевой обработки состав приповерхностного слоя стекла СЗС23 становится близким к ортофосфату алюминия АlРO4 (табл. 3, реакция 5).

Таблица 3.  

Изменения стандартных термодинамических функций реакций, протекающих при электронно-лучевой обработке стекла СЗС23

№ п/п Уравнение реакции $ - \Delta H_{{f,298}}^{0},$
кДж/моль
$\Delta S_{{298}}^{0},$
Дж/(моль · К)
$ - \Delta G_{{298}}^{0},$
кДж/моль
$ - \Delta G_{{1473}}^{0},$
кДж/моль
1 P2O5 + 3K2O = 2K3PO4 1394 27 1402 1434
2 P2O5 + 2K2O = K4P2O7 983.6 15.3 987.6 1005
3 P2O5 + K2O = 2KPO3 636.8 7.4 639.0 647.7
4 P2O5 + 3ZnO = Zn3(PO4)2 355
5 P2O5 + Al2O3 = 2AlPO4 301 16.5 305.8 325.3

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведен термодинамический анализ реакций формирования фосфатов при электронно-лучевой обработке сине-зеленого стекла С3С23. Выявлено, что обработанная поверхность стекла СЗС23 обогащена алюминием. Высказано предположение о том, что после обработки состав приповерхностного слоя стекла становится близким к составу ортофосфата алюминия АlРO4.

Список литературы

  1. Окатов М.А., Антонов Э.А., Байгожин А. и др. Справочник технолога-оптика / Ред. Окатов М.А. СПб.: Политехника, 2004. 679 с.

  2. Лисененков А.А. // Физика и химия стекла. 1978. Т. 4. № 4. С. 395.

  3. Колобов Н.А., Самохвалов М.М. Диффузия и окисление полупроводников. М.: Металлургия, 1975. 456 с.

  4. Морачевский А.Г., Сладков И.Б. Термодинамические расчеты в металлургии. М.: Металлургия, 1985. 136 с.

  5. Лидин Р.А., Андреева Л.Л., Молочко В.А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. 320 с.

  6. Авдеев С.П., Кравченко А.А., Гусев Е.Ю. // Прикладная физика. 2007. № 3. С. 67.

  7. Авдеев С.П., Петров С.Н., Серба П.В., Гусев Е.Ю. // Прикладная физика. 2010. № 3. С. 140.

Дополнительные материалы отсутствуют.