1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Расплавы
  4. № 1, 2022

Расплавы, 2022, № 1, стр. 61-72

Катодные процессы в расплаве KF–AlF3–Al2O3–B2O3

А. А. Филатов a, b, *, А. В. Суздальцев a, b, Ю. П. Зайков a, b

a Институт высокотемпературной электрохимии УрО РАН
Екатеринбург, Россия

b Уральский федеральный университет
Екатеринбург, Россия

* E-mail: fill.romantic@yandex.ru

Поступила в редакцию 18.09.2021
После доработки 01.10.2021
Принята к публикации 05.10.2021

Полный текст (PDF)

Аннотация

Электроосаждение бора и боридов из легкоплавких оксидно-фторидных расплавов на основе системы KF–AlF3–Al2O3 с добавкой B2O3 представляется актуальным с точки зрения разработки способов нанесения смачиваемых алюминием боридных покрытий на графитовые катодные подины электролизера для производства алюминия. Методами хроновольтамперометрии и хронопотенциометрии изучены некоторые закономерности электровосстановления бора и алюминия на вольфрамовой подложке из легкоплавкого расплава KF–AlF3–Al2O3–B2O3 при температуре 750°С. Исследовано влияние условий поляризации на кинетические параметры электровосстановления борсодержащих ионов из исследуемых расплавов в стационарных и нестационарных условиях. Показано, что электровосстановление борсодержащих ионов до элементарного бора протекает при потенциале на 0.6 В положительнее потенциала начала электровосстановления алюминийсодержащих ионов, при этом присутствие электроосажденного бора способствует электровосстановлению алюминийсодержащих ионов с деполяризацией около 0.3 В. Электроосаждение бора является электрохимически обратимыми и протекает в условиях замедленной диффузии электроактивных ионов к катоду. Электроосаждение алюминия на поверхности бора в виде борида алюминия является электрохимически обратимым только при высоких скоростях развертки потенциала. При добавлении B2O3 в расплав KF–AlF3–Al2O3 на зависимостях релаксации потенциала после катодной поляризации появляются площадки устойчивого значения потенциала при –1.1 В, характерные для хорошо сцепленного с подложкой катодного осадка. На основании полученных результатов предложены условия электроосаждения бора и смачиваемых алюминием боридных покрытий из расплавов на основе легкоплавкой системы KF–AlF3–Al2O3.

Ключевые слова: алюминий, бор, боридное покрытие, электроосаждение, оксидно-фторидный расплав, KF–AlF3

ВВЕДЕНИЕ

Одним из основных факторов, определяющих срок службы и энергоэффективность электролизеров для производства алюминия, является проникновение электролита в катодные графитовые подины (токоподводы к алюминиевому катоду) электролизера на межфазных границах алюминий–подина–электролит [1]. Для снижения скорости или полного устранения этого явления предлагаются способы механического и электролитического нанесения покрытий на графит, смачиваемых алюминием. Преимущественно внимание уделяется нанесению покрытий из боридов тугоплавких элементов [1–6], причем наиболее эффективными можно считать способы нанесения покрытий из расплавов для электролитического производства алюминия (NaF–AlF3–Al2O3, KF–AlF3–Al2O3) непосредственно в ходе пуска электролизера [5, 6], поскольку дополнительные операции охлаждения и нагрева графитовых подин с покрытием могут привести к возникновению напряжений внутри покрытия и его разрушению.

Электровосстановление борсодержащих ионов из расплавленных солей (KCl, KCl–KF, NaCl–KCl, NaCl–KCl–CsCl, NaCl–KCl–NaF, LiF–NaF–KF, MgF2–NaF–LiF и др.) при температуре от 375 до 900°С с борсодержащими добавками (преимущественно KBF4, B2O3) было исследовано в рамках разработки способов получения бора, боридных порошков и покрытий [7–18]. Несмотря на агрессивность фторидсодержащих систем и необходимость использования инертной атмосферы, электроосаждение из расплавленных солей считается одним из самых эффективных методов получения элементарного бора ввиду относительной простоты исполнения, низкой стоимости реагентов, а также возможности управления морфологией и чистотой бора [7]. К настоящему времени изучены закономерности электроосаждения бора и подобраны условия электролитического получения бора из разных расплавленных смесей на опытно-промышленных установках. Так, в работе [19] была выполнена серия экспериментов по электроосаждению бора при температуре от 450 до 570°C в электролизерах с загрузкой до 25 кг электролита и силой тока от 200 до 260 А. В качестве электролита выбрана оптимальная с точки зрения экологичности система KCl–KBF4 с добавкой от 8 до 23 мас. % B2O3 в качестве источника бора. В результате экспериментов были получены порошки бора чистотой 95.6% при катодном выходе по току 85–89%.

Электролитическое нанесение боридных покрытий на графитовые подины электролизеров для производства алюминия требует отдельного внимания, поскольку параметры их электроосаждения могут существенно отличаться от параметров, приведенных в работах [7–19]. Следовательно, необходимы данные о закономерностях электроосаждения бора из используемых и предлагаемых расплавов для производства алюминия. В частности, это касается легкоплавких оксидно-фторидных расплавов на основе системы KF–AlF3–Al2O3, активно исследуемых в последнее время для электролитического производства алюминия и его лигатур [20–23].

В данной работе методами хроновольтамперометрии и хронопотенциометрии изучены основные закономерности катодного процесса на вольфраме в расплаве KF–AlF3–Al2O3–B2O3 при температуре 750°С. Для изучения закономерностей катодных процессов вместо углерода был выбран вольфрам с целью исключения влияния образования B4C на исследуемый процесс.

ЭКСПЕРИМЕНТ

Приготовление расплавов

Измерения проводили в расплаве KF–AlF3 с мольным отношением [KF]/[AlF3] = = 1.3 моль/моль и добавками Al2O3 и B2O3. Расплавы готовили с использованием индивидуальных солей KF⋅HF, NaF, AlF3 и NH4F квалификации х. ч. (производство ОАО “Вектон”), которые были максимально очищены от примесных элементов и влаги по ранее описанной методике [23]. Чистый KF получали путем термического разложения KF·HF нагреванием соли в течение 12 ч до температуры 900°С, что позволило попутно удалить оксидные примеси взаимодействием с образующимся HF. Удаление оксидных примесей из AlF3 производили путем его выдержки в смеси с избыточным количеством NH4F в течение 6–8 ч при 450–500°C. Для удаления электроположительных (по отношению к алюминию) примесей расплавы подвергали потенциостатическому электролизу в течение 2-х часов при потенциале графитового катода 1.2 В относительно потенциала CO/CO2 электрода сравнения [24].

В приготовленные по данной методике расплавы загружали Al2O3 и B2O3, причем последний предварительно прокаливали при температуре 300°С. Измерения проводили спустя 1 ч после добавки B2O3 с целью установления равновесной концентрации борсодержащих электроактивных ионов в исследуемом расплаве [25].

Методика измерений

Электрохимические измерения проводили в трех-электродной ячейке из плотного графита на воздухе (рис. 1). Электролит массой 150 г загружали в графитовый тигель ячейки, который в защитном алундовом контейнере размещали в печи сопротивления и нагревали до рабочей температуры (750°С). Температуру в печи сопротивления задавали и поддерживали в пределах ±2°С при помощи термопары S-типа и терморегулятора “Варта ТП 703”. После достижения рабочей температуры в расплав погружали рабочий электрод и электрод сравнения.

Рис. 1.

Схема измерительной установки: 1 – пробка из вакуумной резины, 2, 14 – алундовые трубки, 3 – графитовый потенциалосъемник электрода сравнения CO/CO2, 4 – пористый алундовый чехол, 5 – графитовый тигель, 6 – защитный слой, 7 – пористый графитовый чехол, 8 – алундовый контейнер, 9 – исследуемый расплав, 10 – графитовый порошок, 11 – токоподвод к противоэлектроду, 12 – рабочий электрод, 13 – термопара.

При измерениях в качестве рабочих электродов использовали полупогруженные стержни из вольфрама диаметром 1 мм, экранированные алундовыми трубками, функцию противоэлектрода выполнял графитовый тигель, подвод тока к которому осуществляли через дно при помощи нихромового стержня. Потенциал рабочего электрода измеряли относительно потенциала CO/CO2 электрода сравнения [24]. Измерения проводили методами хроновольтамперометрии и хронопотенциометрии с использованием потенциостата/гальваностата AutoLab 320N и ПО NOVA 1.11 (The MetrOhm, Нидерланды). Омическое падение напряжения в измерительной цепи определяли процедурой “I-Interrupt” с целью компенсации.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Хроновольтамперометрия в расплавах KF–AlF3–Al2O3 и KF–AlF3–Al2O3–B2O3

Для установления влияния добавки B2O3 на кинетику катодного процесса были получены хроновольтамперограммы в расплавах KF–AlF3–Al2O3 и KF–AlF3–Al2O3–B2O3 при температуре 750°С и прочих равных условиях. На рис. 2 приведены хроновольтамперограммы, полученные на вольфраме в расплаве KF–AlF3–(1 мас. %)Al2O3 без добавки и с добавкой 0.5 мас. % B2O3. На хроновольтамперограмме для расплава без B2O3 отмечается слабый пик при потенциале около –0.9 В, связанный с электроосаждением алюминия в виде интерметаллидного соединения Al–W, а в области потенциалов отрицательнее –1.4 В начинается электровосстановление алюминия с формированием пика Al при потенциале около –1.8 В. На анодной ветви хроновольтамперограмм наблюдается пик Al' окисления сложной формы, связанный с растворением разных форм восстановленного алюминия. Аналогичные вольтамперные зависимости были получены ранее в работах [20, 26].

Рис. 2.

Хроновольтамперограммы, полученные на вольфраме в расплаве KF–AlF3–(1 мас. %) Al2O3 с содержанием 0 и 0.5 мас. % B2O3. Температура 750°С, скорость развертки потенциала 0.1 В/с.

При добавлении B2O3 в расплав KF–AlF3–Al2O3 на хроновольтамперограммах в области потенциалов положительнее потенциала начала электровосстановления алюминия появляются дополнительные пики, обусловленные электровосстановлением борсодержащих ионов. Можно предположить, что начало электровосстановления элементарного бора фиксируется при потенциале отрицательнее –0.8 В, при этом в области потенциалов около –1.1 В формируется пик B. Второй катодный пик Al–B при –1.5 В, вероятнее всего, связан с электровосстановлением алюминийсодержащих ионов на поверхности электроосажденного бора с деполяризацией, вызванной образованием интерметаллидного соединения AlB2 [27]. На анодной ветви хроновольтамперограмм можно отметить три четких пика при потенциале –1.55, –1.25 и –0.8 В, связанные с окислением алюминия (Al'), бора из AlB2 (Al") и элементарного бора (B'), соответственно.

Для определения характера затруднений исследуемого процесса были получены хроновольтамперограммы на вольфраме в расплаве KF–AlF3–(1 мас. % Al2O3) с добавкой 0.5 мас. % B2O3 при температуре 750°С в диапазоне скоростей развертки потенциала от 0.01 до 2 В/с (рис. 3). Для анализа потенциалы (Ep) и плотности (ip) токов пиков B и Al–B при разных скоростях развертки потенциала (ν) и ее натурального логарифма (ln ν) сведены в табл. 1. При повышении скорости развертки потенциала токи обоих пиков повышаются пропорционально квадратному корню развертки потенциала, причем зависимость ip–ν1/2 пересекает начало координат. Потенциал пика электровосстановления борсодержащих ионов B остается практически постоянными, в то время как потенциал пика Al–B становится постоянным лишь при скоростях развертки потенциала 0.5 В/с и выше (рис. 4). Постоянство потенциала пика процесса B на его электрохимическую обратимость, а вид зависимостей ip–ν1/2 характерен для процессов, протекающих в условиях диффузионных ограничений [28]. Также стоит отметить, что повышение скорости развертки потенциала выше 0.5 В/с приводит к появлению на хроновольтамперограммах пика B–W при потенциале около –0.5 В, связанного с электровосстановлением бора и/или алюминия с образованием вольфрамсодержащих интерметаллидных соединений [27].

Рис. 3.

Хроновольтамперограммы, полученные на вольфраме в расплаве KF–AlF3–(1 мас. %)Al2O3 с добавкой 0.5 мас. % B2O3 при температуре 750°С и скоростях развертки потенциала от 0.01 до 2 В/с.

Таблица 1.  

Кинетические параметры катодных процессов в расплаве KF–AlF3–(1 мас. %)Al2O3 с добавкой 0.5 мас. % B2O3 при температуре 750°С

ν, В/с ln(ν) ν1/2, (В/с)1/2 Пик B Пик Al–B
Ep, В ip, А/см2 Ep, В ip, А/см2
0.01 –4.61 0.10 – – –1.48 0.32
0.05 –3.00 0.22 –1.21 0.33 –1.47 0.47
0.1 –2.30 0.32 –1.22 0.41 –1.50 0.60
0.3 –1.20 0.55 –1.21 0.71 –1.54 1.10
0.5 –0.69 0.71 –1.21 0.89 –1.59 1.41
1 0.00 1.00 –1.20 1.23 –1.60 1.82
2 0.69 1.41 –1.21 1.77 –1.60 2.29
Рис. 4.

Зависимости ip–ν1/2 и Ep–ln ν, характеризующие катодные процессы на вольфраме в расплаве KF–AlF3–(1 мас. %)Al2O3 с добавкой 0.5 мас. % B2O3 при температуре 750°С и скоростях развертки потенциала от 0.01 до 2 В/с.

Хронопотенциометрия в расплавах KF–AlF3–Al2O3 и KF–AlF3–Al2O3–B2O3

На рис. 5 приведены хронопотенциограммы, полученные на вольфраме в расплаве KF–AlF3–(1 мас. %)Al2O3 без добавки и с добавкой 0.5 мас. % B2O3 при температуре 750°С в зависимости от величины импульса катодной плотности тока. Хронопотенциограммы, полученные в расплаве KF–AlF3–Al2O3 при величине импульсов катодной плотности тока 0.077 и 0.192 А/см2, характеризуются изменением потенциала катода на стационарное значение в области около –1.6 В и относительно быстрым (в пределах 25 с) спадом потенциала до равновесного значения после отключения тока. При величине импульсов катодной плотности тока выше 1 А/см2 наблюдается появление площадки потенциала устойчивого выделения калия при –2.8 В, причем после отключения тока потенциал катода более 50 с составлял около –1.5 В, что отрицательнее термодинамического значения разности потенциалов между алюминиевым и газовым CO/CO2 электродом (–1.32 В) при температуре измерений [24]. Это может быть обусловлено присутствием калия в сформированном катодном осадке.

Рис. 5.

Хронопотенциограммы, полученные на вольфраме в расплаве KF–AlF3–(1 мас. %)Al2O3 с добавкой 0.5 мас. % B2O3 при температуре 750°С и импульсах катодной плотности тока от 0.08 до 1.92 А/см2.

При добавлении B2O3 в расплав KF–AlF3–Al2O3 на хронопотенциограммах при отключении тока наблюдаются дополнительные перегибы и площадка относительно устойчивого потенциала катода при значении около –1.1 В, связанная с замедленным растворением компонентов катодного осадка, хорошо сцепленного с подложкой. Таким образом, результаты хронопотенциометрических измерений согласуются с хроновольтамперными зависимостями и указывают на стабильное присутствие борсодержащих электроактивных ионов в исследуемом расплаве.

Параметры электроосаждения бора и боридов из расплава KF–AlF3–Al2O3–B2O3

На основании полученных результатов можно сделать следующие заключения относительно параметров электроосаждения бора и боридных покрытий из расплава KF–AlF3–Al2O3–B2O3 ([KF]/[AlF3] = 1.3 моль/моль) при температуре 750°С.

1) Бор из исследуемого расплава рекомендуется электролитически осаждать при потенциале примерно на 0.6 В положительнее потенциала электровосстановления алюминия;

2) Боридное покрытие (предположительно состава AlB2) при ведении электролиза исследуемого расплава в потенциостатическом режиме при потенциале катода на 0.3 В положительнее потенциала электровосстановления алюминия;

3) При выбранном содержании B2O3 процесс электроосаждения бора может протекать в диффузионном режиме, что будет способствовать осаждению компактных слоев бора и боридов.

Для подтверждения вышенаписанных положений в дальнейшем будут проведены эксперименты по электроосаждению бора и боридных покрытий из исследуемых расплавов. Предполагаем, что при изменении материала подложки на графит, а также изменении состава (мольное отношение [KF]/[AlF3], добавки NaF, содержание Al2O3 и B2O3) и температуры расплава вышеуказанные условия электроосаждения бора и боридов могут измениться, однако основные закономерности должны сохраняться.

Возможность электроосаждения боридного покрытия на графите из исследуемых расплавов была показана в работе [29], где был предложен способ нанесения защитного покрытия на катоды электролизера для получения алюминия, включающий электроосаждение бора и алюминия из расплавов на основе системы KF–AlF3 содержащего добавки B2O3 и Al2O3 при температуре от 700°С.

Пример покрытия и осажденного на нем алюминия по заявленному способу приведен на рис. 6.

Рис. 6.

Микрофотографии графитового катода с защитным боридным покрытием (1) и осажденным на нем алюминием (2), полученными при электролизе расплава KF–NaF–AlF3–Al2O3–B2O3 при температуре 780°С [29].

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе методами хроновольтамперометрии и хронопотенциометрии изучены закономерности электровосстановления бора и алюминия на вольфрамовой подложке из легкоплавкого расплава KF–AlF3–Al2O3–B2O3 при температуре 750°С. Показано, что при добавлении 0.5 мас. % B2O3 в расплав KF–AlF3–(1 мас. %)Al2O3, на вольтамперограммах появляются дополнительные пики при потенциале на 0.6 и 0.3 В положительнее потенциала электровосстановления алюминийсодержащих ионов, связанные с электроосаждением элементарного бора и алюминия на поверхности бора, соответственно. На зависимостях релаксации потенциала вольфрамового катода после катодной поляризации в расплаве KF–AlF3–Al2O3 после добавки B2O3 появляются площадки устойчивого значения потенциала при –1.1 В относительно газового CO/CO2 электрода, характерные для хорошо сцепленного с подложкой катодного осадка.

На основании анализа зависимостей ip–ν1/2 и Ep–ln ν сделаны следующие выводы относительно механизма исследуемых процессов. Электровосстановление борсодержащих ионов с образованием бора на катоде является электрохимически обратимыми и протекают в условиях замедленной диффузии электроактивных ионов к катоду, в то время как электровосстановление алюминийсодержащих ионов на поверхности бора является аналогичным лишь при высоких скоростях развертки потенциала (0.5 В/с и выше).

На основании полученных результатов предложены условия электроосаждения бора и смачиваемых алюминием боридных покрытий из расплавов на основе легкоплавкой системы KF–AlF3–Al2O3. А именно, электроосаждение бора и боридных покрытий из расплава KF–AlF3–Al2O3–B2O3 ([KF]/[AlF3] = 1.3 моль/моль) при температуре 750°С рекомендуется вести при потенциалах на 0.6 и на 0.3 В положительнее потенциала электровосстановления алюминия. Приведен пример боридного покрытия на графитовом катоде, электроосажденного из расплава на основе системы KF–AlF3 с добавками Al2O3 и B2O3 с учетом результатов электрохимических измерений.

Список литературы

  1. Pawlek R.P. Wettable cathodes: an update // TMS Light Metals. 2010. P. 377.

  2. Горланов Е.С., Бажин В.Ю., Власов А.А. Электрохимическое борирование титансодержащих углеграфитовых материалов // Электрометаллургия. 2016. № 6. С. 19–24.

  3. Катаев А.А., Каримов К.Р., Чернов Я.Б., Кулик Н.П., Малков В.Б., Антонов Б.Д., Вовкотруб Э.Г., Зайков Ю.П. Смачивание низкоплавким криолитом и жидким алюминием боридных катодных покрытий // Расплавы. 2009. № 6. С. 62–68.

  4. Rybakova N., Souto M., Andriyko Y., Artner W., Godinho J., Nauer G. Morphology and mechanical properties of TiB2 coatings deposited from chloride-fluoride melts by pulse electroplating // J. The Electrochemical Society. 2009. 156. № 4. P. D131–D137.

  5. Архипов Г.В., Горланов Е.С., Шайдулин Е.Р., Манн В.Х., Штефанюк Ю.М. Способ создания смачиваемого покрытия углеродной подины алюминиевого электролизера. Патент РФ 2 486 292. 2013.

  6. Абакумов А.М., Алексеева А.М., Антипов Е.В., Васильев С.Ю., Иванов В.В., Хасанова Н.Р., Цирлина Г.А., Пингин В.В., Симаков Д.А. Способ нанесения смачиваемого покрытия подины алюминиевого электролизера. Патент РФ 2299278. 2007.

  7. Zhou J., Bai P. A review on the methods of preparation of elemental boron // Asia-Pacific J. Chemical Engineering. 2015. 10. P. 325-338.

  8. Чемезов О.В., Батухтин В.П., Ивановский Л.Е. Получение бора электролизом смешанных хлоридно-фторидных расплавов // Расплавы. 2001. № 1. С. 70–80.

  9. Кушхов Х.Б., Тленкопачев М.Р. Электрохимический синтез интерметаллических и тугоплавких соединений на основе редкоземельных металлов в ионных расплавах: достижения и перспективы // Журн. общей химии. 2021. 91. № 2. С. 301–325.

  10. Кузнецов С.А. Электровосстановление бора в хлоридно-фторидных расплавах // Электрохимия. 1996. 32. № 7. С. 829–835.

  11. Кузнецов С.А., Глаголевская А.Л., Беляевский А.Т., Девяткин С.В., Каптай Д. Высокотемпературный электрохимический синтез порошков диборида циркония из хлоридно-фторидных расплавов // Журн. прикладной химии. 1997. 70В. № 10. С. 1646–1649.

  12. Кушхов Х.Б., Адамокова М., Ашинова О.Б., Карацукова Р.Х. Совместное электровосстановление ионов хрома и бора и электрохимический синтез боридов хрома в галогенидно-оксидных расплавах // Расплавы. 2020. № 1. С. 52–64.

  13. Polyakova L., Bukatova G., Polyakov E., Christensen E., Von Barner J., Bjerrum N. Electrochemical behavior of boron in LiF–NaF–KF-melts // J. The Electrochemical Society. 1996. 143. № 10. P. 3178–3191.

  14. Peng C., Chen S., Wu Y., Wang L. Preparation of boron powder by molten salt electrolysis // Chinese J. Rare Metals. 2010. 34. P. 264–270.

  15. Pal R., Anthonysamy S., Ganesan V. Electrochemistry of deposition of boron from KCl–KF–KBF4 melts: voltammetric studies on platinum electrode // J. The Electrochemical Society. 2012. 159. № 6. P. F157–F165.

  16. Zhang W., Ren X., Xu J., Jiang L. Preparation of boron powder by molten salt electrolysis // Chemical Engineering (China). 2013. 41. № 1. P. 58–60.

  17. Majumdar S. Recovery of elemental boron from boron carbide using KCl–KF–KBF4 electrolyte in fused salt electroextraction process // J. The Electrochemical Society. 2020. 167. № 6. P. 062507.

  18. Pal R., Ananthasivan K., Anthonysamy S., Ganesan V. Description of the melt stoichiometry in the electrodeposition of boron from KCl–KF–KBF4 melts // Electrochimica Acta. 2012. 61. P. 165–172.

  19. Bilgic G., Sahin M., Kaplan H. A system design for large scale production of elemental boron by electrochemical deposition // J. The Electrochemical Society. 2020. 167. № 16. P. 162513.

  20. Suzdaltsev A.V., Nikolaev A.Y., Zaikov Y.P. Towards the stability of low-temperature aluminum electrolysis // J. Electrochemical Society. 2021. 168. № 4. P. 046521.

  21. Kontrik, M., Simko F., Galuskova D., Nosko M., Bizovska V., Hicak M., Galusek D., Rakhmatullin A., Korenko M. A corrosion mechanism of titanium diboride in KF–AlF3–Al2O3 melt // J. European Ceramic Society. 2018. 38. P. 1143–1151.

  22. Ткачева О.Ю., Катаев А.А., Редькин А.А., Руденко А.В., Дедюхин А.Е., Зайков Ю.П. Флюсы для получения сплавов алюминий–бор // Расплавы. 2016. № 5. С. 387–396.

  23. Суздальцев А.В., Филатов А.А., Николаев А.Ю., Панкратов А.А., Молчанова Н.Г., Зайков Ю.П. Извлечение скандия и циркония из их оксидов при электролизе оксидно-фторидных расплавов // Расплавы. 2018. № 1. С. 5–13.

  24. Суздальцев А.В., Храмов А.П., Зайков Ю.П. Углеродный электрод для электрохимических исследований в криолит-глиноземных расплавах при 700–960°С // Электрохимия. 2012. 12. С. 1251–1263.

  25. Kataev A., Tkacheva O., Zakiryanova I., Apisarov A., Dedyukhin A., Zaikov Y. Interaction of B2O3 with molten KF–AlF3 and KF–NaF–AlF3 // J. Molecular Liquids. 2017. 231. P. 149–153.

  26. Николаев А.Ю., Суздальцев А.В., Зайков Ю.П. Новый способ синтеза лигатур Al-Sc в оксидно-фторидных и фторидных расплавах // Расплавы. 2020. № 2. С. 155–165.

  27. Лякишев Н.П. Диаграммы состояния двойных металлических систем: справочник в 3 т. М.: Машиностроение. 1996.

  28. Bard A.J., Faulkner L.R. Electrochemical methods: fundamentals and applications, 2nd ed. John Wiley & Sons. N.Y. 2001.

  29. Катаев А.А., Руденко А.В., Аписаров А.П., Ткачева О.Ю., Суздальцев А.В., Зайков Ю.П. Способ нанесения защитного покрытия на катоды электролизера для получения алюминия. Патент РФ 2 716 726. 2020.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Расплавы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал