Растительные ресурсы, 2021, T. 57, № 4, стр. 308-319

Липа Tilia L. принадлежит к семейству Мальвовые Malvaceae Juss. и является одним из основных представителей древесного яруса широколиственных лесов Северного полушария [1, 2 ] . Во флоре Кавказа представлены 3 вида и 2 подвида липы, из которых в Азербайджане произрастают T. cordata Mill., T. platypyllos Scop., T. caucasica Rupr. (=T. platypyllos Scop. subsp. caucasica (Rupr.) Loria = Tilia rubra subsp. caucasica (Rupr.) V. Engl.) [3¹¹, 4, 5²²]. В пределах Азербайджана липа встречается в восточной и западной частях Большого Кавказа, в Кубинском массиве, в северной и центральной частях Малого Кавказа и в Ленкoране от нижнего до верхнего горного пояса. Среди всех видов рода самым широко распространенным является T. caucasica Rupr.

Липа является одним из ценных лекарственных видов. Экстракт цветков липы обладает высокой аналгезирующей и противокашлевой активностью [6 ] , а полисахариды и терпены растения обладают иммуномодулирующими, противовоспалительными и противоопухолевыми свойствами [7³³]. Различные экстракты растения эффективны при лечении сахарного диабета [8 ] , гипертонии [9⁴⁴], а также применяются в качестве потогонного и мочегонного средства при простудах, циститах и нефритах [10⁵⁵]. Цветки липы используются также в качестве спазмолитического и седативного средства [11 ] . Широкий спектр лечебных свойств видов липы связан с наличием в их составе таких биологически активных веществ, как алкалоиды, каротиноиды, кумарины, флавоноиды и др.

Среди биологически активных веществ в последние десятилетия все большое внимание привлекают флавоноиды. Биологический эффект флавоноидов прежде всего объясняется их способностью нейтрализовать свободные радикалы, хелатизировать металлические катализаторы, активировать антиоксидантные ферменты, ингибировать оксидазы, стабилизировать клеточные мембраны и регулировать активность рецепторов [12⁶⁶]. В настоящее время выявлено множество эффектов этих соединений на организм человека: капилляроукрепляющего, спазмолитического, антистрессового, противовоспалительного, противогрибкового, антибактериального, противовирусного, противоязвенного, антитоксического, противоаллергического, иммуностимулирующего, антиканцерогенного [13⁷⁷].

Целью настоящей работы является анализ литературных данных, касающихся флавоноидного сoстава 6 видов р. Tilia: Tilia cordata Mill., T. phatyphyllos Scop., T. caucasica Rupr. (=T. platypyllos Scop. subsp. caucasica (Rupr.) Loria = Tilia rubra subsp. caucasica (Rupr.) V. Engl.), T. argentea Desf. ex DC. (=Tilia tomentosa Moench), T. petiolaris DC. (=Tilia tomentosa Moench), Tilia americana var. mexicana (Schltdl.) Hardin.

К настоящему времени у различных видов липы выделено и идентифицировано 19 флавоноидных веществ (табл. 1). Установлено, что выделенные флавоноиды в основном состоят из гликозидов и относятся к О-гликозидам. В исследованных видах агликоны флавоноидов и С-гликозиды не обнаружены. Основную часть флавоноидных соединений составляют флавонолы (табл. 1). Разнообразие флавоноловых агликонов, обнаруженных у различных видов рода, невелико. Они представлены производными кверцетина и кемпферола, в виде моно- и диглюкозидов и биозида. Все монозиды и биозиды кверцетина содержат углеводный остаток у С₃ атома, а диглюкозиды имеют углеводный остаток у С₃ и С₇-атомов. Сахарные части флавоноловых гликозидов состоят в основном из D-глюкозы, L-рамнозы, D-галактозы и рутинозы. Кемпферол представлен двумя моно- и тремя дигликозидами.

Таблица 1.  

Фенольные соединения видов рода Tilia L. и их распределение по органам растений Table 1.  Phenolic compounds in species of the genus Tilia L. and their distribution in plant organs

Флавоноиды Flavonoids	Структура Structure	Виды Species	Органы растений Plant organs	Литературные источники References
Флавонолы: Flavonols:
Кверцетин-3-глюкозид (изокверцитрин) Quercetin-3-glucoside (isoquercitrin)		T. caucasica	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14 ]
		T. phatyphyllos	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14 ]
		T. cordata	Листья Leaves	[15, 16, 17 ]
		T. argentea	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14 ]
		T. americana	Листья, цветки Leaves, flowers	[18 ]
		T. petiolaris	Цветки Flowers	[19 ]
Кверцетин-3-рамнозид (кверцитрин) Quercetin-3-rhamnoside (quercitrin)		T. caucasica	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14, 20 ]
		T. phatyphyllos	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14 ]
		T. cordata	Листья Leaves	[15, 16, 17 ]
		T. argentea	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14 ]
Кверцетин-3-рутинозид (рутин) Quercetin-3-rutinoside (rutin)		T. caucasica	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14, 21 ]
		T. phatyphyllos	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14 ]
		T. argentea	Листья и прицветники Leaves and bracts	[14 ]
		T. americana	Листья, цветки Leaves, flowers	[18 ]
Кверцетин-3-галактозид (гиперозид) Quercetin-3-galactoside (hyperosid)		T. phatyphyllos	Листья и прицветники Leaves and bracts	[14 ]
Кверцетин-3-глюкозид-7-рамнозид (петиоларозид) Quercetin-3-glucoside-7-rhamnoside (petiolaroside)		T. caucasica	Листья, цветки, стебли Leaves, flowers, stems	[20, 21 ]
		T. petiolaris	Цветки Flowers	[19 ]
Кверцетин-3-рамнозид-7-глюкозид Quercetin-3-rhamnoside-7-glucoside		T. cordata	Листья Leaves	[17 ]
Кверцетин-3,7-дирамнозид Quercetin-3,7-diramnoside		T. caucasica	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14, 17 ]
		T. phatyphyllos	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14, 17 ]
		T. cordata	Листья Leaves	[15, 16, 17 ]
		T. argentea	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[6 ]
Кемпферол-3-рамнозид (афзелин) Kaempferol-3-ramnoside (afzelin)		T. cordata	Цветки Flowers	[15, 16, 17, 22 ]
Кемпферол-3-глюкозид (астрагалин) Kaempferol-3-glucoside (astragalin)		T. caucasica	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14 ]
		T. phatyphyllos	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14 ]
		T. argentea	Листья, прицветники Leaves, bracts	[14 ]
Кемпферол-3-глюкозид-7-рамнозид Kaempferol-3-glucoside-7-rhamnoside		T. petiolaris	Цветки Flowers	[19 ]
Кемпферол-3-(6"-p-кумароил глюкозид (тилирозид) Kaempferol-3- (6 “-p-coumaroyl glucoside (tilyroside)		T. cordata	Листья, цветки Leaves, flowers	[15, 16, 17, 23, 24 ]
		T. argentea	Листья, прицветники Leaves, bracts	[14 ]
Кемпферол-3,7-дирамнозид (кемпферитрин) Kaempferol-3,7-diramnoside (kaempferitrine)		T. caucasica	Листья, цветки и прицветники Leaves, flowers and bracts	[14, 17, 22 ]
		T. phatyphyllos	Листья, прицветники Leaves, bracts	[14 ]
		T. cordata	Листья Leaves	[15, 16, 17, 22 ]
		T. argentea	Листья, прицветники Leaves, bracts	[6 ]
Флавоны: Flavones:
Апигенин-7 -глюкозид (космосиин) Apigenin-7 -glucoside (cosmosiine)		T. caucasica	Листья Leaves	[20 ]
Лютеолин-7- глюкозид (цинарозид) Luteolin-7-glucoside (cynaroside)		T. caucasica	Листья Leaves	[20 ]
Акацетин-7-глюкозид (тилианин) Acacetin-7-glucoside (tilianin)		T. phatyphyllos	Листья, прицветники Leaves, bracts	[14 ]
Флаваноны: Flavanones
Гесперетин-7-рамноглюкозид (гесперидин) Hesperetin-7-rhamnoglucoside (hesperidin)		T. cordata	Цветки Flowers	[22 ]
Флаваны: Flavans:
Процианидиновый димер B2 Procyanidin dimer B2		T. caucasica	Листья, цветки, стебли Leaves, flowers, stems	[21 ]
		T. cordata	Листья Leaves	[17 ]
Катехин Catechin		T. caucasica	Листья, стебли Leaves, stems	[21 ]
Эпикатехин Epicatechin		T. caucasica	Листья, цветки, стебли Leaves, flowers, stems	[21 ]

В исследованных видах рода Tilia флавоны представлены производными агликонов апигенина и лютеолина, флаванонами гесперидина, а флаваны представлены катехином, эпикатехином и процианидиновым димером В₂.

Из установленных в составе видов липы 19 флавоноидов у Tilia caucasica обнаружено – 12, у T. cordata – 9, у T. phatyphyllos – 8, у T. argentea – 7, у T. petiolaris – 3, у T. americana – 2 флавоноида. Компонент кверцетин-3-глюкозид (изокверцитрин) был обнаружен у всех исследованных видов. Кверцетин-3-рамнозид (кверцитрин), кверцетин-3,7-дирамнозид, кемпферол-3,7-дирамнозид (кемпферитрин) был обнаружен у четырех видов. В составе T. petiolaris и T. americana эти флавоноиды не были выявлены. Рутин был обнаружен у 4 видов (T. caucasica, T. phatyphyllos, T. argentea, T. americana), а астрагалин в составе этих же видов, за исключением T. americana. Процианидиновый димер B₂ был выявлен у двух видов (T. caucasica и T. cordata), кверцетин-3-глюкозид-7-рамнозид (петиоларозид) – у T. caucasica и T. petiolaris, тилирозид – у T. cordata, T. argentea. Другие флавоноиды, такие как апигенин-7-глюкозид (космосиин), лютеолин-7-глюкозид (цинарозид), катехин, эпикатехин были обнаружены только в составе T. caucasica, гиперозид и акацетин 7-глюкозид (тилианин) – у T. phatyphyllos, кверцетин-3-рамнозид-7-глюкозид, кемпферол-3-рамнозид (афзелин) и гесперидин – у T. cordata, петиололарозид и кемпферол 3-глюкозид-7-рамнозид – у T. petiolaris. Таким образом, в видах рода Tilia наиболее широко представлены гликозиды кверцетина и кемпферола.

При анализе распределения флавоноидных соединений по отдельным органам было выявлено, что у большинства видов эти соединения накапливаются в листьях, цветках и прицветниках (табл. 1). Различные флавоноидные соединения неравномерно распределены по органам исследованных видов. Основными биосинтезирующими органами являются листья и цветки, в частности у видов T. caucasica и T. cordata эти органы богаты такими биологически активными флавоноидами, как рутин, геспередин и др. По данным L. Hörhammer [23 ] , тилирозид выявляется у всех видов Tilia. Однако по данными других исследователей этот гликозид был обнаружен только у T. argentea [6, 14 ] и T. cordata [17, 25–27⁸⁸].

Результаты исследования состава флавоноидов различных органов видов Tilia показали заметные различия. По данным М.Р. Зуба [27⁷], изучавшего флавоноидный состав двух видов липы – T. сordata и T. platypyllos, в бутонах липы широколиственной (T. platypyllos) было обнаружено 16 флаваноидов, в цветках – 9, в прицветниках – 13, а в основной оси цветка и цветоножке – 10, всего 22 флавоноида. В бутонах липы сердцевидной (T. cordata) обнаружено – 13 флавоноидов, в цветках – 12, в прицветниках – 14, в основной оси цветка и цветоножке – 15. Найденные флавоноиды являются производными кверцетина и кемпферола. Количественное сравнение содержания кемпферола и кверцетина в цветах и прицветниках показало, что хотя их соотношение у липы широколиственной составляет 1 : 1, но все же производные кемпферола преобладают (1 : 3) [27⁷].

P. Pietta и коллеги обнаружили у видов рода Tilia в общей сложности 9 различных флавоноидов – кверцетин-3-глюкозид, кемпферол-3-глюкозид, кверцетин-3-глюкозид-7-рамнозид, кемпферол-3,7-дирамнозид, изокверцетин, астрагалин, кверцетрин, кемпферол-3-глюкозид-7-рамнозид и тилирозид. Из них в цветках преобладают изокверцитрин, астрагалин, кверцитрин, кемпферол-3-глюкозид-7-рамнозид, тилирозид, в листьях – изокверцитрин, кверцитрин, рутин, гиперозид и тилирозид, причем во всех органах тилирозид превосходит все остальные флавоноиды [15, 16 ] .

G. Toker с соавторами [14 ] сравнили состав флавоноидов в видах T. rubra, T. platyphyllos и T. argentea, произрастающих на территории Турции. Всего было выявлено 8 флавоноидов. Цветки T. rubra содержат 5 флавоноидов, прицветники – 6, листья – 6; цветки T. phatyphyllos – 5 флавоноидов, прицветники – 7, листья – 7; цветки T. argentea – 6 флавоноидов, прицветники – 7, листья – 7. Этими авторами установлено, что органы этих видов отличаются и по составу флавоноидов. Все три вида содержали кверцетин-3,7-дирамнозид, изокверцитрин, кверцетрин, рутин, астрагалин, кемпферол-3,7-дирамнозид. Гиперозид был обнаружен только у T. phatyphyllos, тилирозид только у T. argentea. В цветках T. phatyphyllos и T. rubra обнаружили высокий уровень изокверцитрина, рутина, астрагалина, а в цветках T. argentea – кверцетин-3,7-дирамнозид и кверцетин. Кверцетин-3,7-дирамнозид и кверцетин были основными компонентами в прицветниках T. platyphyllos и T. rubra. Прицветники T. argentea богаты кверцетин-3,7-дирамнозидом и кемпферол-3,7-дирамнозидом. В листьях всех трех видов преобладает кверцетин-3,7-дирамнозид. Кемпферол-3,7-дирамнозид является вторым основным флавоноидом в листьях T. platyphyllos, а в листьях T. rubra и T. argentea количество этого флавоноида низкое [14 ] .

Имеющиеся в литературе данные показывают, что флавоноиды обладают многими важными фармакологическими свойствами. Кверцетин обладает антиоксидантными [28], противовоспалительными [29], аналгезирующими [30], антидиабетическими [31], антилейшманиальными [32] и антидиарейными [33], а также антигипотензивными и антиагрегатными [34] свойствами. Рутин отличается антиоксидантнами и антирадикальными свойствами, препятствует скоплению тромбоцитов в кровеносных сосудах [35] и снижает уровень холестерина [36]. Кверцетин-3,7-дирамнозид и кемпферол-3,7-дирамнозид имеют аналгезирующие и противокашлевые свойства [6 ] . Было установлено нейросупрессивное действие кверцетин-3-глюкозид-7-рамнозида [19 ] . Выявлены антидиабетические [37] эффекты космосиина, антиоксидантные [38], противовоспалительные [39], ингибиторные по отношению к α-глюкозидазе и амилазе [40], противоастматические [41], антимикробные [42] и антиканцерогенные [43] эффекты цинорозида.

Таким образом, у представителей рода Tilia L. выделены и идентифицированы 19 различных фловоноидных соединений. Из них 12 относятся к флавонолам (7 – производные кверцетина, 5 – производные кемпферола), 3 – к фловонам (производные апигенина, лютеолина, акацетина), 1 – к флаванонам (производные геспередина) и 3 – к флаванам (катехин, эпикатехин, процианидин). Исследованные виды, содержащие в своем составе различные флавоноиды, могут считаться перспективным сырьем для получения лекарственных средств и биологически активных добавок.