1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Растительные ресурсы
  4. T. 58, № 2, 2022

Растительные ресурсы, 2022, T. 58, № 2, стр. 161-164

Тритерпеноиды соцветий Synurus deltoides (Asteraceae) в Приморском крае

А. В. Мягчилов 1, 2, *

1 Дальневосточный федеральный университет
г. Владивосток, Россия

2 Тихоокеанский институт биоорганической химии им. Г.Б. Елякова ДВО РАН
г. Владивосток, Россия

* E-mail: dfdfdf47@yandex.ru

Поступила в редакцию 16.08.2021
После доработки 09.11.2021
Принята к публикации 02.12.2021

Полный текст (PDF)

Аннотация

Одним из малоизученных видов растений, произрастающих на Российском Дальнем Востоке, является Synurus deltoides (Ait.) Nakai (Asteraceae), обладающий противовоспалительным, антиоксидантным, диуретическим, обезболивающим свойствами и используемый в народной медицине. В S. deltoides содержатся тритерпеноиды, имеющие широкий спектр фармакологического действия, поэтому этот вид можно рассматривать как перспективный источник биологически активных соединений. Методом экстракции (70%-ным этиловым спиртом) и препаративной колоночной хроматографии на силикагеле в режиме изократического элюирования впервые из надземной части (соцветия) S. deltoides, произрастающей в Приморском крае Дальнего Востока России, выделены 2 соединения класса тритерпеноидов: 3-O-ацетил-α-амирин, 3-O-ацетиллупеол. Структура выделенных соединений доказана методами ИК- и ЯМР-спектроскопии.

Ключевые слова: Synurus deltoides (Ait.) Nakai, тритерпеноиды, 3-O-ацетил-α-амирин, 3-O-ацетиллупеол

На Дальнем Востоке России произрастают лекарственные растения, которые издавна используются в народной медицине для лечения желудочно-кишечных, сердечно-сосудистых и других заболеваний [1, 2]. Возможности использования таких растений в официнальной медицине [3] ограничены в связи с недостаточной изученностью их компонентного состава.

Одним из таких малоизученных видов растений, произрастающих на Российском Дальнем Востоке, является Synurus deltoides (Ait.) Nakai (Asteraceae), обладающий противовоспалительным, антиоксидантным, диуретическим, обезболивающим свойствами [4–6] и используемый в народной медицине как противозолотушное средство [1]. В S. deltoides содержатся тритерпеноиды, флавоноиды [7–10], отличающиеся широким спектром фармакологического действия, поэтому этот вид можно рассматривать как перспективный источник биологически активных соединений.

Целью работы являлось исследование состава тритерпеноидов в надземной части (соцветия) Synurus deltoides.

МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ

Для выделения тритерпеноидов использовали надземную часть (соцветия) Synurus deltoides, собранную в Приморском крае (пос. Тавричанка, Надеждинский р-н, сентябрь 2020 г.) в фенофазу цветения. Сушка сырья проводилась при комнатной температуре. Высушенную надземную часть (соцветия) S. deltoides измельчали до размеров частиц 1–2 мм.

Измельченные соцветия (50 г) S. deltoides экстрагировали 300 мл 70% этилового спирта на кипящей водяной бане с обратным холодильником в течение 2 ч. Спиртовой экстракт соцветий упаривали на роторном испарителе при температуре 70 °С до водного остатка и оставляли на 24 ч для кристаллизации тритерпеноидов. Затем отделяли осадок тритепреноидов от раствора центрифугированием при 6000 об./мин.

К остатку добавляли 20 мл хлороформа и смешивали с 10 г силикагеля. Смесь высушивали при комнатной температуре и наносили на колонку (4 × 20 см) с силикагелем (70–230 меш.). Разделение тритерпеноидов проводили в системе растворителей гексан : ацетон, взятых в объемных соотношениях (20 : 1).

Собирали фракции по 10 мл. В результате получили 26 фракций. Объединяли фракции (1–6, 9–14), содержащие доминирующий тритерпеноид. Очистку доминирующих во фракциях 1–6 и 9–14 тритерпеноидов проводили перекристаллизацией из 30% этилового спирта, что позволило получить данные соединения в индивидуальном виде. В результате из надземной части (соцветия) S. deltoides выделили 3-O-ацетил-α-амирин (30.5 мг) и 3-O-ацетиллупеол (24.5 мг) соответственно.

ИК-спектры тритерпеноидов регистрировали на спектрофотометре Perkin Elmer Spectrum BX (США) в диапазоне 3500–800 см–1, разрешение – 4 см–1, в таблетке KBr.

Спектры ЯМР получены на спектрометре Bruker Avance-400 (США) c рабочей частотой 400 МГц в d6-ДМСО.

3-O-ацетил-α-амирин (1)

Tпл = 238–241 °C (лит. данные Тпл = 238–240 °С) [11]; ИК-спектр (KBr, ν, см–1): 2926, 2852, 1739, 1641, 1026; спектр ЯМР 13С (400 МГц, d6-ДМСО, δ, м.д.): 40.6 (C-1), 27.9 (C-2), 82.4 (C-3), 40.9 (C-4), 56.6 (C-5), 19.6 (C-6), 34.2 (C-7), 41.3 (C-8), 49.0 (C-9), 38.2 (C-10), 24.6 (C-11), 125.7 (C-12), 141.0 (C-13), 43.4 (C-14), 29.5 (C-15), 27.9 (C-16), 35.1 (C-17), 60.4 (C-18), 41.0 (C-19), 41.2 (C-20), 32.6 (C-21), 42.9 (C-22), 30.3 (C-23), 17.1 (C-24), 18.1 (C-25), 18.2 (C-26), 24.2 (C-27), 30.2 (C-28), 18.9 (C-29), 22.8 (C-30), 171.1 (C-1'), 21.4 (C-2').

3-O-ацетиллупеол (2)

Tпл = 214–217 °C (лит. данные Тпл = 214–216 °С) [12]; ИК-спектр (KBr, ν, см–1): 3073, 2926, 2852, 1739, 1641, 1026; спектр ЯМР 13С (400 МГц, d6-ДМСО, δ, м.д.): 39.8 (C-1), 29.0 (C-2), 82.4 (C-3), 41.2 (C-4), 56.7 (C-5), 20.1 (C-6), 35.6 (C-7), 42.2 (C-8), 51.7 (C-9), 38.5 (C-10), 22.3 (C-11), 26.4 (C-12), 39.4 (C-13), 44.1 (C-14), 29.4 (C-15), 37.0 (C-16), 44.2 (C-17), 49.6 (C-18), 49.4 (C-19), 152.4 (C-20), 31.2 (C-21), 42.3 (C-22), 29.7 (C-23), 17.4 (C-24), 16.9 (C-25), 17.6 (C-26), 15.9 (C-27), 19.6 (C-28), 110.8 (C-29), 20.7 (C-30), 171.7 (C-1'), 21.4 (C-2').

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Методом препаративной колоночной хроматографии на силикагеле в режиме изократического элюирования из экстракта соцветий S. deltoides выделили 2 кристаллических соединения белого цвета.

Соединение 1. В ИК-спектре выделенного соединения имеются полосы поглощения: 2926–2852 см–1 (колебания алифатических групп), интенсивная полоса при 1739 см–1 (колебания связи С=О ацетильной группы), 1641 см–1 (колебания С=С-связи в молекуле тритерпеноида), 1026 см–1 (колебания связи С–О спиртового остатка).

В ЯМР-13С-спектре тритерпеноида в сильнопольной (17.1–60.4 м.д.) и слабопольной (125.7, 141.0 м.д.) частях спектра наблюдаются сигналы, химические сдвиги которых соответствуют справочным данным для α-амирина [7], за исключением сигнала при 82.4 м.д. (С-3), что обусловлено присутствием CH3CO-группы (171.1, 21.4 м.д.) при С-3 в молекуле α-амирина. Для α-амирина, в котором ОН-группа находится при С-3, характерен сигнал в ЯМР-13С-спектре при 78.3 м.д. [7]. Сигналы при 125.7 и 141.0 м.д. характерны для С=C-связи при С-12 и С-13 в молекуле тритерпеноида. В сильнопольной части спектра присутствуют 8 сигналов – 30.3, 17.1, 18.1, 18.2, 24.2, 30.2, 18.9, 22.8 м.д., которые характерны для CH3-групп при С-23, С-24, С-25, C-26, C-27, C-28, C-29 и С-30 в молекуле α-амирина соответственно.

На основании данных ИК- и ЯМР-спектров установили, что выделенное соединение является 3-O-ацетил-α-амирином.

Соединение 2. В ИК-спектре соединения имеются полосы поглощения: 3073 см–1 (колебания С=CH2 винилиденовой группы), 2926–2852 см–1 (колебания алифатических групп), интенсивная полоса при 1739 см–1 (колебания связи С=О ацетильной группы), 1641 см–1 (колебания С=С-связи в молекуле тритерпеноида), 1026 см–1 (колебания связи С–О спиртового остатка).

В ЯМР-13С-спектре исследуемого соединения наблюдаются 32 сигнала. Наиболее слабопольный сигнал 171.1 м.д. принадлежит атому С-1' ацетильной группы. Сигналы при 152.4 м.д. (C-20) и 110.8 м.д. (C-29) соответствуют атомам углерода винилиденовой группы. В сильнопольной части ЯМР-13С-спектра наблюдается набор сигналов при 29.7, 17.4, 16.9, 17.6, 15.9, 19.6, 20.7 м.д., которые характерны для CH3-групп при С-23, С-24, С-25, C-26, C-27, C-28 и С-30 в молекуле тритерпеноида соответственно. Сигнал при 21.4 м.д. принадлежит атому С-2' ацетильной группы. Сравнение других химических сдвигов сигналов в сильнопольной части спектра с литературными данными указывает, что выделенный тритерпеноид является 3-O-ацетиллупеолом [13].

Тритерпеноиды (3-O-ацетил-α-амирин, 3-O-ацетиллупеол) проявляют антипролиферативное действие на культуры раковых клеток толстой кишки и молочной железы [14]. Из надземной части S. deltoides тритерпеноиды (3-O-ацетил-α-амирин, 3-O-ацетиллупеол) выделены впервые.

ВЫВОДЫ

Методом экстракции и препаративной колоночной хроматографии впервые из надземной части (соцветиях) Synurus deltoides (Ait.) Nakai выделены тритерпеноиды: 3-O-ацетил-α-амирин, 3-O-ацетиллупеол, идентификацию которых проводили методами ИК- и ЯМР-спектроскопии.

Список литературы

  1. Шретер А.И. 1975. Лекарственная флора советского Дальнего Востока. М. 328 с.

  2. Шретер А.И. 2000. Целебные растения Дальнего Востока и их применение. Владивосток. 144 с.

  3. Государственная фармакопея Российской Федерации XIII изд. 2015. М. 781 c. https://pharmacopoeia.ru/gosudarstvennaya-farmakopeya-xiii-online-gf-13-online

  4. Максимов О.Б., Горовой П.Г., Чумак Г.Н. 1990. Содержание антиоксидантов в семенах некоторых видов флоры Приморского края. – Растительные ресурсы. 26(4): 487–498.

  5. Park J.H., Son K.H., Kim S.W., Chang H.W., Bae K., Kang S.S., Kim H.P. 2004. Antiinflammatory activity of Synurus deltoides. – Phytother. Res. 18(11): 930–933. https://doi.org/10.1002/ptr.1595

  6. Jiang Y., Wang M.-H. 2014. Ethanol extract of Synurus deltoides (Aiton) Nakai suppresses in vitro LPS-induced cytokine production in RAW 264.7 macrophages and in vivo acute inflammatory symptoms. – Nutr. Res. Pract. 8(1): 11–19. https://doi.org/10.4162/nrp.2014.8.1.11

  7. Lee H.Y., Min B.S., Son K.H., Chang H.W., Kim H.P., Kang S.S., Bae K. 2006. Cerebrosides and triterpenoids from the roots of Synurus deltoides. – Nat. Prod. Sci. 12(4): 193–196. https://journaleng.kstudy.com/ISS_DownLoad.asp?a_code=05004189.pdf&inst=7002

  8. Gallo M.B.C., Sarachine M.J. 2009. Biological activities of lupeol. – J. Biomed. Pharma. Sci. 3(1): 46–66.

  9. Simao da Silva K.A.B., Paszcuk A.F., Bento A.F., Meotti F.C., Calixto J.B. 2011. Activation of cannabinoid receptors by the pentacyclic triterpene α,β-amyrin inhibits inflammatory and neuropathic persistent pain in mice. – Pain. 152(8): 1872–1887. https://doi.org/10.1016/j.pain.2011.04.005

  10. Мягчилов А.В., Горовой П.Г., Соколова Л.И. 2020. Флавоноиды соцветий Synurus deltoides. – Химия природ. cоединений. 56(2): 296–297. https://www.elibrary.ru/item.asp?id=42436745

  11. Abreu V.G.C., Takahashi J.A., Duarte L.P., Piló-Veloso D., Júnior P.A.S., Alves R.O., Romanha A.J., Alcântara A.F.C. 2011. Evaluation of the bactericidal and trypanocidal activities of triterpenes isolated from the leaves, stems, and flowers of Lychnophora pinaster. – Rev. Bras. Farmacogn. 21(4): 615–621. https://doi.org/10.1590/S0102-695X2011005000095

  12. Javed S., Oise I.E., Nahar L., Ismail F.M.D., Mahmood Z., Sarker S.D. 2016. Isolation, identification and antiproliferative activity of triterpenes from the genus Monotheca A. DC. – Records of Natural Products. 10(6): 782–787. https://www.acgpubs.org/doc/2018080808463492-RNP-1511-229.pdf

  13. Prachayasittikul S., Saraban P., Cherdtrakulkiat R., Ruchirawat S., Prachayasittikul V. 2010. New Bioactive triterpenoids and Antimalarial activity of Diospyros rubra Lec. – EXCLI J. 9: 1–10. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/29255382

  14. De Los Reyes M.M., Oyong G.G., Ng V.A.S., Shen C.-C., Ragasa C. Y. 2017. Cytotoxic Compounds from Kibatalia gitingensis (Elm.) Woodson. – Pharmacogn. J. 9(1): 8–13. https://doi.org/10.5530/pj.2017.1.2

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Растительные ресурсы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал