Записки Российского минералогического общества, 2020, T. 149, № 2, стр. 12-21
Первая находка минералов платиновой группы в рудах Малмыжского золото-медно-порфирового месторождения, Хабаровский край, Россия
Д. С. Буханова 1, *, д. чл. А. В. Кутырев 1, д. чл. Е. Г. Сидоров 1, д. чл. В. М. Чубаров 1
1 Институт вулканологии и сейсмологии ДВО РАН
Петропавловск-Камчатский, Россия
* E-mail: dasha-snejinka@yandex.ru
Поступила в редакцию 21.01.2020
После доработки 17.02.2020
Принята к публикации 20.02.2020
Аннотация
В статье приведены первые данные о минеральных формах палладия в рудах Малмыжского золото-медно-порфирового месторождения. Малмыжское месторождение находится на Дальнем Востоке России в 220 км северо-восточней г. Хабаровск. В геологическом строении площади Малмыжского месторождения принимают участие осадочные терригенные отложения раннемелового возраста, прорванные альб-сеноманскими интрузиями диорит-гранодиоритового состава. При детальных исследованиях руд в халькопиритовых прожилках на участке Свобода Малмыжского золото-медно-порфирового месторождения обнаружены минералы платиновой группы – сопчеит, меренскит, котульскит, налдретит и арсенопалладинит. На основании взаимоотношения с другими минералами сделан вывод об их более позднем формировании относительно халькопиритовых руд.
Золото-медно ± молибден-порфировые месторождения являются одним из перспективных источников для получения элементов платиновой группы (ЭПГ), среди которых преобладает палладий (Tarkian, Stribrny, 1999; Economou-Eliopoulos, 2010, Economou-Eliopoulos et al., 2017; McFall et al., 2018). Ассоциация теллуридов палладия, как основных минералов платиновой группы (МПГ), с медными минералами в Cu ± Mo ± ± Au ± Pd ± Pt порфировых месторождениях считается маркером для присутствия палладия и платины в качестве второстепенных полезных компонентов руд (Economou-Eliopoulos, 2010).
Благороднометальное оруденение (Au, Ag, ЭПГ) типично для месторождений порфирового типа (Sillitoe, 2010). Согласно модели порфировой системы Р. Силлитоу, благороднометальная минерализация локализуется как непосредственно в основном рудном штокверке, так и за его пределами. Во втором случае она находится, в основном, в составе алунит-каолинитового (high sulfidation) и промежуточного (intermediate sulfidation) типов эпитермальной минерализации. Тем не менее, сведения о минеральных формах нахождения ЭПГ в рудах порфировых месторождений немногочисленны, а новые находки МПГ в них представляют интерес для познания процессов образования самих порфировых систем.
КРАТКАЯ ГЕОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА
Малмыжское золото-медно-порфировое месторождение расположено на правобережье р. Амур, в северо-восточной части Средне-Амурской депрессии на останцовых горных грядах – Малмыжских высотах в 80 км юго-западнее г. Комсомольск-на-Амуре (рис. 1).
В геологическом строении Малмыжского месторождения принимают участие осадочные терригенные отложения раннемелового возраста (Кузьменко, 1989; Васькин и др., 2009), прорванные интрузиями диорит-гранодиоритового состава альб-сеноманского возраста (Буханова, 2018; Ханчук и др., 2019а, б). Рудовмещающие породы перекрыты четвертичными рыхлыми образованиями аллювиального, озерно-аллювиального и пролювиального генезисов. Терригенные образования, слагающие площадь Малмыжских высот, отнесены к горнопротокской свите (Васькин и др., 2009).
Интрузивные образования диорит-гранодиоритового состава занимают около 20–25% площади Малмыжского месторождения и относятся к Мяочанскому интрузивному комплексу (Васькин и др., 2009). Размещение их четко контролируется Малмыжской зоной разломов северо-восточного простирания.
Вокруг интрузивных пород развиты ореолы контактовых и гидротермальных метасоматитов. Наиболее распространены калиевые, кварц-хлорит-серицитовые, кварц-серицитовые и пропилитовые метасоматиты. Рудная минерализация носит прожилково-вкрапленный и вкрапленный характер, реже гнездово-вкрапленный, и образует наложенные на метасоматиты минерализованные штокверки.
Среди рудных минералов доминируют сульфиды (пирит и халькопирит, реже борнит), представленные тонко-дисперсными вкрапленниками, крупнозернистыми выделениями, гнездовыми обособлениями, прожилками и значительными скоплениями в редких жилах. Второстепенные компоненты руд – сульфиды и сульфосоли свинца, цинка, серебра и висмута, а также теллуриды и сульфоселениды висмута и серебра и др.
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ
Исследование руд было проведено в ИВиС ДВО РАН с применением оптической аппаратуры и сканирующего электронного микроскопа TescanVega-3 с энергодисперсионным спектрометром Oxford Instruments X-Max 80 mm2. В качестве эталонов использованы образцы особо чистых металлов платиновой группы, полученные в Московском институте металлов и сплавов, проверенные на соответствие и однородность состава. Использованы следующие эталоны: чистые элементы для Pt, Os, Ir, Ru, Rh, Pd, Au, Ag, Se, Sb; HgTe для Te; FeS2 для S и Fe; InAs для As. Определение элементов проводилось по следующим аналитическим линиям: Kα для S и Fe, Lα для Sb, Pd, Rh, Ru, Ag, Se, Te; Mα для Os, Ir, Pt, Au.
Результаты анализа химического состава минералов, размер индивидов которых не превышает 3 мкм, нормированы до 100 мас. % и отмечены в таблице звездочкой.
РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ
Впервые присутствие соединений теллура с палладием в рудах Малмыжского месторождения отмечалось В.В. Ивановым с соавторами (Иванов и др., 2013). В ходе проведенных авторами детальных исследований минерального состава руд, в халькопиритовых прожилках были установлены минералы палладия: сопчеит, котульскит, меренскит, арсенопалладинит и налдретит (табл. 1). Халькопиритовые прожилки с МПГ отобраны на участке Свобода из керна скважины, пересекающей зону кварц-сульфидного штокверка в гидротермальной брекчии с интенсивными кварц-серицит-хлоритовыми метасоматическими изменениями (глубина 297 м; содержания золота – 4.89 г/т, меди – 3.11 мас. %).
Таблица 1.
№ | Содержания в мас. % | Формула | Примечание | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
As | Pd | Ag | Sb | Te | Pt | Сумма | |||
1 | – | 25.38 | 33.40 | – | 41.66 | – | 100.44 | Ag3.89Pd3.00Te4.11 | Зерно в халькопирите (размер 6 мкм) |
2 | – | 24.97 | 33.36 | – | 41.40 | – | 99.73 | Ag3.92Pd2.97Te4.11 | |
3 | – | 25.54 | 33.19 | – | 41.40 | – | 100.13 | Ag3.88Pd3.03Te4.09 | |
4 | – | 24.93 | 33.49 | – | 41.29 | – | 99.71 | Ag3.93Pd2.97Te4.10 | Зерно в халькопирите (размер 12 мкм) |
5 | – | 24.68 | 33.76 | – | 41.75 | – | 100.19 | Ag3.95Pd2.93Te4.13 | |
6* | – | 66.18 | – | 33.82 | – | – | 100.00 | Pd2.07Sb0.93 | Зерно в халькопирите (размер 2 мкм) |
7 | – | 66.45 | – | 32.16 | – | – | 98.61 | Pd2.11Sb0.89 | Зерно в халькопирите (размер 10 мкм) |
8 | 0.76 | 65.95 | – | 32.63 | – | – | 99.34 | Pd2.07Sb0.90As0.03 | |
9 | 0.89 | 67.57 | – | 30.30 | – | – | 98.76 | Pd2.13Sb0.83As0.04 | Зерно в халькопирите (размер 5 мкм) |
10 | 1.14 | 66.47 | – | 31.63 | – | – | 99.24 | Pd2.08Sb0.87As0.05 | |
11 | 0.40 | 65.19 | 2.03 | 31.39 | – | – | 99.01 | Pd2.05Ag0.06Sb0.86As0.02 | Зерно в халькопирите (размер 8 мкм) |
12 | 0.33 | 64.42 | 2.12 | 32.20 | – | – | 99.07 | Pd2.03Ag0.07Sb0.89As0.01 | |
13* | 12.24 | 76.83 | – | 10.93 | – | – | 100.00 | Pd8.14(As1.84Sb1.01)2.85 | Два зерна в халькопирите, на контакте с сопчеитом (2 мкм) |
14* | 12.82 | 75.98 | – | 11.20 | – | – | 100.00 | Pd8.04(As1.93Sb1.04)2.97 | |
15* | – | 44.49 | – | – | 55.51 | – | 100.00 | Pd0.98Te1.02 | Зерно в халькопирите (2 мкм) |
16* | – | 42.62 | 1.14 | – | 56.24 | – | 100.00 | Pd0.93Ag0.02Te1.03 | Зерно в халькопирите (размер 2 мкм) |
17* | – | 42.24 | 2.07 | – | 55.68 | – | 100.00 | Pd0.93Ag0.02Te1.03 | |
18* | – | 40.26 | 4.00 | – | 55.74 | – | 100.00 | Pd0.93Ag0.02Te1.03 | Зерно в халькопирите (размер 2 мкм) |
19* | – | 28.83 | – | – | 71.17 | – | 100.00 | Pd0.98Te2.02 | Зерно в пирите (размер 1.5 мкм) |
20* | – | 28.00 | 0.33 | – | 71.67 | – | 100.00 | Pd0.95Ag0.01Te2.04 | |
21* | – | 27.87 | 0.87 | – | 70.83 | 0.44 | 100.00 | Pd0.95Pt0.01Ag0.03Te2.01 | Зерно в синхизите-(Ce) (размер 5 мкм) |
22* | – | 27.68 | 1.17 | – | 70.48 | 0.66 | 100.00 | Pd0.94Pt0.01Ag0.04Te2.00 | |
23* | – | 27.44 | 1.21 | – | 70.82 | 0.53 | 100.00 | Pd0.94Pt0.01Ag0.04Te2.01 |
Сопчеит – наиболее распространенный минерал палладия в рудах Малмыжского месторождения. Он встречается в виде включений, приуроченных к кавернам и порам в халькопирите, что свидетельствует о его более позднем образовании по отношению к основным пирит-халькопиритовым рудам. Размеры включений сопчеита достигают 35 мкм (рис. 2, а, б). Химические анализы сопчеита и рассчитанные формулы представлены в табл. 1 (ан. 1–5), формула по 32 анализам – Ag3.90–4.03Pd2.98–3.01Te4.05–4.13. Сопчеит, как правило, не содержит примесей, однако в единичных случаях установлена примесь селена до 20 мас. %, вероятно, связанная с мелкими (<1 мкм) включениями науманнита.
Арсенопалладинит – арсенид палладия с формулой Pd8.06(As1.90‒2.04Sb0.90–1.04)2.94 по результатам 5 микрозондовых анализов. Встречается лишь в виде единичных зерен, размером не превышающих 2 мкм, в ассоциации с сопчеитом (рис. 2, б). Результат химического анализа арсенопалладинита представлен в табл. 1 (ан. 13–14).
В единичных образцах Малмыжского месторождения установлено присутствие редкого минерала – налдретита (Pd2Sb), который обнаружен только в прожилках халькопиритового состава, содержащих теллуриды палладия и арсенопалладинит, где он образует включения в халькопирите размером до 10 мкм (рис. 2, в). Химические анализы налдретита, а также рассчитанные формулы представлены в табл. 1 (ан. 6–12) . Иногда в налдретите отмечается присутствие примеси мышьяка до 1.7 мас. % и серебра до 2.3 мас. %. Примесь серебра в налдретите, вероятно, связана с включениями сопчеита размером менее 1 мкм.
Меренскит и котульскит – наиболее распространенные МПГ в рудах порфировых месторождений мира (табл. 2), однако, в рудах Малмыжского месторождения они встречаются реже, чем сопчеит.
Таблица 2.
Минерал | Место находки |
---|---|
Меренскит PdTe2 |
Малмыжское (Россия); Кирганик (Россия)а, Ак-Сугское (Россия)б, Михеевское (Россия)в, Коппер-Маунтин (Канада)г, Фрайди-Крик (Канада)г,д, Лоррэйн (Канада)г, Маунт Миллиган (Канада)г,е,ж,з,и, Афтон (Канада)ж,з, Елаците (Болгария)й,к,л,м, Майданпек (Сербия)о, Скорис (Греция)п,р,с, Санто-Томас II (Филиппины)т,о, Бига (Филипины)o, Мамут (Малайзия)o, Рио Бланка (Чили)у, Бощекуль (Казахстан)ф |
Сопчеит Ag4Pd3Te4 | Малмыжское (Россия); Михеевское (Россия) в, Скорис (Греция)п,р,с |
Мертиит-II Pd8(Sb,As)3 | Коппер-Маунтин (Канада)г, Мейпл Лифс (Канада)г, Афтон (Канада)ж,з |
Темагамит Pd3HgTe3 | Фрайди-Крик (Канада)г,д, Кирганик (Россия)а, Маунт Миллиган (Канада)ж,з, Афтон (Канада)ж,з |
Котульскит PdTe | Малмыжское (Россия); Кирганик (Россия)а, Фрайди-Крик (Канада)г,д, Санто-Томас II (Филиппины)т,о, Скорис (Греция)п,р,с, Бощекуль (Казахстан)х, Маунт Миллиган (Канада)ж,з, Афтон (Канада)ж,з |
Налдретит Pd2Sb | Малмыжское (Россия); Маунт Миллиган (Канада)е,ж,з,и, Афтон (Канада)з |
Стибиопалладинит Pd5Sb2 | Маунт Миллиган (Канада)ж,з, Афтон (Канада)ж,з |
Мончеит (Pt,Pd)(Bi,Te)2 | Елаците (Болгария)й,к,л,м, Скорис (Греция)п,р,с, Санто-Томас II (Филиппины)т,о |
Кейтконнит Pd20Te7 | Кирганик (Россия)а |
Палладоарсенит Pd2As | Елаците (Болгария)й,к,л,м |
Арсенопалладинит Pd8As3 | Малмыжское (Россия), Ак-Сугское (Россия)ч |
Майченерит PdBiTe | Рябиновое (Россия)ц, Елаците (Болгария)й,к,л,м |
Соболевскит PdBi | Скорис (Греция)п,р,с |
Сперрилит PtAs2 | Мамут (Малайзия)o, Маунт Миллиган (Канада)ж,з, Афтон (Канада)ж,з |
Эрликманит OsS2 | Рябиновое (Россия)ц |
Использованные литературные источники: аСидоров и др., 2017; бBerzina et al., 2007; вPlotinskaya et al., 2018; гNixon et al., 2004; дFischl, 2015; еLeFort et al., 2011; жHanley, MacKenzie, 2009; зGaragan, 2014; иThompson et al., 2001; йAugé et al., 2005; кBogdanov et al., 2005; лKehayov et al., 2003; мTarkian et al., 2003; оTarkian, Stribrny, 1999; пEconomou-Eliopoulos, Eliopoulos, 2000; рEliopoulos, Eliopoulos, Economou-Eliopoulos, 1991; сMcFall et al., 2018; тTarkian, Koopmann, 1995; уCrespo et al., 2018; фФилимонова, 1984; хФилимонова, Терехович 1971; цКоваленкер и др., 1996; чКужугет и др., 2015.
Котульскит (PdTe) преимущественно наблюдаются в виде включений в халькопирите размером не более 3 мкм. Часто встречается в ассоциации со сфалеритом (рис. 2, г). Химические анализы и рассчитанные формулы котульскита представлены в табл. 1 (ан. 15–18). Для котульскита Малмыжского месторождения характерно присутствие примести серебра в количестве до 4.0 мас. %.
Меренскит (PdTe2) отмечается в виде включений в халькопирите, но наблюдается реже, чем котульскит, а размеры включений обычно не превышают 2 мкм. Единичное зерно меренскита размером 5 мкм установлено в синхизите-Ce, который в ассоциации с рутилом образует обособление в кварце, заполняющем пространство между кристаллами халькопирита в прожилке. Химические анализы меренскита и формульные коэффициенты представлены в табл. 1 (ан. 19–23). Для меренскита, так же как и для котульскита, характерна примесь серебра в количестве до 1.2 мас. %, но в отличие от котульскита, в составе меренскита отмечается присутствие платины в количестве до 0.7 мас. %.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ И ВЫВОДЫ
В последние годы повышенные содержания и минералы ЭПГ были установлены в рудах порфировых месторождений различных регионов мира (табл. 2). В России минералы платиновой группы обнаружены в рудах ряда порфировых месторождений: Малмыжского, Ак-Сугского, Кирганик, Михеевского, Рябинового. Тем не менее, потенциал порфировых месторождений как перспективных для добычи металлов платиновой группы на сегодняшний день не выяснен и требует дальнейшего изучения.
Окислительная природа исходных магм (с большим количеством магнетита) и эволюционирующая система минерализованного флюида в порфировых месторождениях считаются критическими условиями для транспортировки и осаждения достаточного количества золота и ЭПГ (Economou-Eliopoulos et al., 2017). Экспериментальными исследованиями установлено, что значительные количества палладия и платины (порядка граммов на тонну) могут переноситься в виде хлоридных комплексов гидротермальными флюидами в кислых средах (pH < 2–4) при температурах 300–500 °С (Gammons et al., 1992; Wood, 2002; Hanley, 2005; Xiong, Wood, 2000). По результатам моделирования для тройной системы Pd–Ag–Te установлено, что сопчеит стабилен до 383 °C и образует комплексы с котульскитом и гесситом при 350 °С (McFall et al., 2018; Vymazalova et al., 2015). Сопчеит – самый распространенный МПГ в рудах Малмыжского месторождения и, вероятно, температура около 380 °C соответствует верхнему пределу формирования МПГ на Малмыжском месторождении.
Взаимоотношения между основными рудными минералами меди, МПГ и теллуридами Au–Ag в рудах указывают на то, что благородные металлы тесно связаны с прожилковым халькопиритом, но их отложение происходило на завершающих этапах формирования рудных прожилков. Так, например, ассоциация со сфалеритом в более раннем халькопирите характерна для многих “поздних” и типичных для эпитермальных условий минералов, отлагающихся в порфировых рудах на заключительных этапах их формирования. В исследуемых халькопиритовых прожилках котульскит часто наблюдается в ассоциации с таким “поздним” сфалеритом. Находка меренскита в синхизите-Ce – минерале, встречающемся на Малмыжском месторождении в полнопроявленных кварц-серицитовых метасоматитах (Буханова, Чубаров, 2018), свидетельствует о более позднем его формировании по отношению к халькопиритовым рудам.
Некоторые исследователи отмечают, что образование МПГ характерно для самых ранних этапов формирования рудной минерализации порфировых месторождений (Auge et al., 2005; Economou-Eliopoulos, 2010; Tarkian et al., 2003). Для ряда месторождений, таких как Маунт Миллиган, установлено позднее происхождение МПГ по отношению к основным медным рудам. В этом случае формирование МПГ относят к поздней стадии субэпитермального этапа (Chapman et al., 2017). На Малмыжском месторождении наиболее богатые ЭПГ участки установлены в краевых частях гидротермальных брекчий, а взаимоотношения МПГ с другими минералами свидетельствуют об их относительно более позднем образовании.
Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 18-35-00520.
Список литературы
Буханова Д.С. Первые данные о возрасте Малмыжского золото-меднопорфирового месторождения, Хабаровский край // Мат. конф. “Новое в познании процессов рудообразования”, ИГЕМ РАН, Москва. 2018. С. 81–82.
Буханова Д.С., Чубаров В.М. Редкоземельные минералы в рудах Малмыжского золото-медно-порфирового месторождения (Хабаровский край) // ЗРМО. 2019. Т. 148. № 1. С. 54–64.
Васькин А.Ф., Дымович В.А., Атрашенко А.Ф., Григорьев В.Б., Зелепугин В.Н., Опалихина Е.С., Шаров Л.А., Леонтьева Л.Ю. Государственная геологическая карта Российской Федерации. Масштаб 1 : 1 000 000 (третье поколение). Серия Дальневосточная. Лист М-53 – Хабаровск. Объяснительная записка.СПб.: Картфабрика ВСЕГЕИ, 2009. 376 с.
Иванов В.В., Кононов В.В., Игнатьев Е.К. Минералого-геохимические особенности рудной минерализации в метасоматитах золотомедного рудного поля Малмыж (Нижнее Приамурье) / Мат. Всероссийской конф.: VIII Косыгинские чтения “Тектоника, глубинное строение и минерагения Востока Азии”. Хабаровск, 2013. С. 258–261.
Коваленкер В.А., Мызников И.К., Кочетков А.Я., Наумов В.Б. Платиноносное золото-сульфидное оруденение Рябинового щелочного массива (Центральный Алдан, Россия) // Геол. рудн. месторожд. 1996. Т. 38. № 4. С. 345–356.
Кузьменко С.П. Государственная геологическая карта СССР. 1 : 200 000. Серия Хингано-Бу-реинская и Сихотэ-Алинская. Листы M-53-XXII (Харпи), М-53-XXIII (Болонь), M-53-XXIV (р. Манома): Объясн. зап. М.: Союзгеолфонд, 1989. 122 с.
Кужугет Р.В., Хертек А.К., Лебедев В.И., Забелин В.И. Особенности состава самородного золота в рудных ассоциациях Ак-Сугского золотомедно-молибден-порфирового месторождения, Восточная Тува // Геология и минерально-сырьевые ресурсы Сибири. 2015. №. 2. С. 63–74.
Сидоров Е.Г., Игнатьев Е.К., Чубаров В.М. Первая находка минералов платиновой группы в рудах медно-порфирового месторождения Кирганик (Камчатка) // Докл. РАН. 2017. Т. 475. № 4. С. 435–438.
Филимонова Л.Е. Первая находка меренскита в рудах медно-порфировых месторождений // ДАН СССР. 1984. Т. 279. С. 200.
Филимонова Л.Е., Терехович С.Л. Платина и палладий в породах и минеральных ассоциациях месторождения Бощекуль // Изв. ин-та геол. наук АН КазССР. 1971. № 31. С. 152–157.
Ханчук А.И., Гребенников А.В., Иванов В.В. Альб-сеноманские окраинно-континентальный орогенный пояс и магматическая провинция Тихоокеанской Азии // Тихоокеанская геология. 2019а. Т. 38. № 3. С. 4–29.
Ханчук А.И., Иванов В.В., Игнатьев Е.К., Коваленко С.В., Семенова Д.В. Альб-сеноманский гранитоидный магматизм и медный рудогенез Сихотэ-Алиня // Докл. РАН. 2019б. Т. 488. № 3. С. 298–302.
Дополнительные материалы отсутствуют.
Инструменты
Записки Российского минералогического общества