1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Водные ресурсы
  4. T. 50, № 6, 2023

Водные ресурсы, 2023, T. 50, № 6, стр. 710-718

Характеристика нефтепродуктов в донных отложениях оз. Пясино методом ГХ/МС

Е. С. Бродский a, А. А. Шелепчиков a, А. Д. Кудрявцева a, *, Е. Я. Мир-Кадырова a

a Институт проблем экологии и эволюции РАН
119071 Москва, Россия

* E-mail: a.kudryavtseva@sevin.ru

Поступила в редакцию 24.05.2022
После доработки 09.12.2022
Принята к публикации 14.12.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Обычно применяемые интегральные методы определения нефтепродуктов, такие как гравиметрический, ИК-фотометрический, флуоресцентный, не учитывают природу определяемых соединений и вклад биогенных углеводородов, для суждения о которых необходим более детальный анализ, который можно осуществить методом ГХ/МС. Для нефтепродуктов в донных отложениях оз. Пясино характерно наличие н-алканов со значительным преобладанием н-алкана С17 и небольшим преобладанием н-С12, н-С14, н-С16 и н-С18, свидетельствующими о вкладе микроорганизмов и водорослей, а также с преобладанием С23, С25, С27, С29, С31, обусловленным вкладом наземных высших растений. На хроматограмме имеются два максимума неразделенных соединений в областях С10–С21 и С22–С33. Нефтепродукты в них представляют собой смесь алканов, циклоалканов с 1–4 кольцами в конденсированной системе и ароматических и нафтено-ароматических углеводородов с 1–3 бензольными и 1–2 насыщенными кольцами в конденсированной системе, с алкильными заместителями, содержащими 0–12 (преимущественно 2–8) атомов С.

Ключевые слова: нефтяное загрязнение, донные отложения, углеводородный состав, ГХ/МС, оз. Пясино.

ВВЕДЕНИЕ

Содержание нефтепродуктов (НП) – один из основных показателей загрязнения окружающей среды. Многочисленные разливы нефти и НП при их добыче и транспортировке приводят к постоянному загрязнению почвы и донных отложений, а иногда к катастрофическим последствиям для окружающей среды. В 2020 г. в г. Норильске произошла утечка >21 тыс. т дизельного топлива, значительная часть которого попала в р. Далдыкан, правый приток р. Амбарной, впадающей в крупное оз. Пясино [1]. Согласно спутниковым данным, масштабного попадания загрязнения в оз. Пясино допущено не было [8]. Исследование донных отложений в районе разлива также показало, что заметного проникновения разлившихся НП в водную систему оз. Пясино не произошло [15, 24]. Однако поскольку НП в этой системе были обнаружены, желательно дополнить сведения об их содержании данными об их природе и составе.

Прежде всего следует отметить, что сам термин “нефтепродукты” по определению соответствует не собственно соединениям нефти (т. е. нефтям или техническим продуктам переработки нефти), а совокупности соединений, экстрагируемых неполярным растворителем; так что, хотя многие углеводороды и другие экстрагируемые соединения могут происходить из ненефтяных источников, все экстрагируемые материалы считаются нефтяными загрязнителями [25]. Иногда для них используется термин “углеводородный индекс”.

Аналитические методы, обычно применяемые для определения НП, – в основном ИК-фотометрия, флуоресценция, гравиметрия. Это интегральные методы, дающие определенный сигнал, который на основе калибровки связывается с содержанием НП. Такой подход может давать большие расхождения в случае выбора неправильного калибровочного стандарта (расхождение в величинах калибровочного коэффициента может достигать порядка); тем более эти методы не могут оценить вклад биогенных соединений, который иногда может быть довольно большим [7]. Детальную информацию о составе экстрагируемых соединений, включающую распределение углеводородов по группам (алканы, циклоалканы, ароматические соединения) и распределение групп соединений по молекулярным массам, можно получить с помощью сочетания газовой хроматографии (ГХ) и масс-спектрометрии (ГХ/МС) [2–4, 6].

Идентификация в ГХ/МС осуществляется обычно на основе определяемых характерных компонентов НП. В частности, признаком НП считается обнаружение стеранов, тритерпанов, изопренанов – пристана и фитана в определенном соотношении друг с другом и с соседними н-алканами [18]; а наличие жирных кислот, спиртов, стероидов – признаком вклада биогенных соединений [25]. Для характеристики НП чаще всего исполь-зуются н-алканы. Для оценки соотношения природных и нефтяных н-алканов используются различные индексы, основанные на соотношении четных и нечетных н-алканов, например индексы NAR (natural n-alkanes ratio) [18] или CPI (Carbon preference index) [23] и др.

Однако оценку вклада всех природных и нефтяных соединений в углеводородный индекс – сумму экстрагируемых неполярных соединений – осуществить не удается. Выходом из положения может быть анализ “тела” нефти – соединений, заключенных в неразделенном “горбе”, а при невозможности разделить эти соединения на индивидуальные – определение группового состава углеводородов и гетероатомных соединений, т. е. не только отдельных соединений, которые характерны для нефти, но и групп соединений сходного строения, составляющих основную массу соединений нефти.

Масс-спектрометрическое определение группового состава НП при положительной ионизации электронами основано, во-первых, на характерных особенностях ионизации и распада молекул соединений нефти под действием электронного удара, при котором образуются молекулярные ионы, а при расщеплении их по связям С−Н и С−С – осколочные [9]. Эти ионы служат аналитическими характеристиками для определения группового состава и молекулярно-массового распределения соединений в этих группах [2, 6].

Другое основание масс-спектрометрического анализа нефти – закономерный характер строения этих соединений. Нефть – очень сложная смесь множества различных соединений, но их распределение подчиняется определенным правилам [12]:

гомологичность строения с плавным распределением содержания гомологов (в основном, мономодальная кривая);

наличие на хроматограммах пиков н-алканов с плавным распределением интенсивностей;

соотношение н-алканов с четным и нечетным числом атомов С близко к 1;

преобладание метил- и алкилзамещенных моноциклических, бициклических ароматических углеводородов и полиароматических углеводо-вородов (ПАУ) по сравнению с незамещенными;

непрерывность распределения по степени водородной ненасыщенности;

наличие характерных соединений в определенных соотношениях (изопренаны, стераны, тритерпаны и др.).

Перечисленные признаки могут быть использованы для идентификации НП в анализируемых объектах окружающей среды, так как биогенные углеводороды не подчиняются этим правилам (в частности плавное распределение н-алканов). Таким образом, хотя нет отдельных компонентов или признаков, которые однозначно характеризовали бы анализируемый объект как НП, определенный набор и соотношение этих компонентов характерны для нефти как системы [3].

Задача данной работы – детальная характеристика состава НП в донных отложениях оз. Пясино, в районе, рассматриваемом как возможный путь продвижения НП в результате разлива дизельного топлива в г. Норильске.

ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Образцы донных отложений (дата отбора 11.08.2020) любезно предоставлены О.П. Таран (Институт химии и химической технологии СО РАН, ФИЦ “КНЦ СО РАН”) (табл. 1). Для сравнения анализировали также образец дизельного топлива из разлива в Норильске.

Таблица 1.  

Характеристика образцов донных отложений

№ Характеристика
1 р. Пясина (исток), 70°4′4.80″ с.ш.; 88°4′6.92″ в.д.
2 оз. Пясино, мыс Голый (гл. 1.4 м), 69°58′7.28″ с.ш.; 87°31′15.75″ в.д.
3 оз. Пясино, мыс Голый (гл. 6.7 м), 69°58′31.88″ с.ш.; 87°30′3.72″ в.д.
4 оз. Пясино, мыс Тонкий – центр, 69°42′55.86″ с.ш.; 87°50′31.98″ в.д.

Образец (0.5–1.0 г) помещали в пипетку Пастера, добавляли 2 мкг внутреннего стандарта фенилдекана в растворе метаноле и элюировали 3 мл ДХМ. Элюат упаривали в токе воздуха при комнатной температуре до 100 мкл и анализировали на газовом хроматографе (“Finnigan Trace GC Ultra”) с масс-спектрометрическим детектором (“Finnigan PolarisQ”) в режиме без деления потока с началом продувки инжектора 0.1 мин; температура инжектора 260°С; расход газа-носителя гелия 1 мл/мин. Колонка DB-5MS длиной 25 м, внутренним диаметром 0.25 мм и толщиной пленки неподвижной фазы 0.25 мкм. Начальная температура термостата хроматографа 60°С (2 мин). Далее – нагрев до 310°С со скоростью 10°С/мин и выдержка при этой температуре 10 мин. Температура интерфейса 230°С, температура источника ионов масс-спектрометра 220°С, диапазон масс 40–500 а.е.м., количественная оценка проводилась по методу внутреннего стандарта.

Распределение н-алканов по числу атомов С рассчитывали по площади соответствующих хроматографических пиков на хроматограмме по набору ионов, характерных для алканов [2] (m/z 43, 57, 71, 85, 99, 113), эта сумма сравнительно мало меняется в зависимости от молекулярной массы, ее величина составляет 0.45–0.55 полного ионного тока. Расчет группового состава проводили, используя величины суммарных площадей пиков характеристических ионов, интегрированных по всей хроматограмме, рассчитанные вклады каждой группы в полный ионный ток (ПИТ) нормировали к величине ПИТ [2]. Молекулярно-массовое распределение рассчитывали по характерным группам пиков молекулярных ионов (М), ионов (М-1) и (М-15) [4].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Суммарное содержание углеводородов в донных отложениях составило от 34 до 170 мкг/г (табл. 2), что в целом согласуется с результатами, полученными в [24].

Таблица 2.  

Групповой состав НП в дизельном топливе (ДТ) и в экстрактах донных отложений, % мас. отн.

Эмпирическая формула Группа соединений ДТ 1 2 3 4
CnH2n + 2 Алканы 14.2 22.9 24.6 19.7 19.7
CnH2n Моноциклоалканы 25.4 26.9 28.1 26.1 34.3
CnH2n – 2 Бициклоалканы 12.9 19.2 21.5 14.8 18.7
CnH2n – 4 Трициклоалканы 6.3 14.7 7.5 8.5 9.6
CnH2n – 6 Тетрациклоалканы – 1.9 0.68 3.2 1.1
CnH2n – 6 Алкилбензолы 18.5 8.0 7.6 10.5 7.2
CnH2n – 8 Нафтенбензолы 9.8 2.8 4.0 5.7 4.1
CnH2n – 10 Динафтенбензолы 6.3 0.63 2.9 4.0 2.8
CnH2n – 12 Нафталины 4.9 1.0 0.9 2.1 1.1
CnH2n – 14 Аценафтены/бифенилы 0.58 0.8 0.5 1.7 0.6
CnH2n – 16 Флуорены 0.31 0.72 0.3 1.5 0.4
CnH2n – 18 Фенантрены 0.19 0.24 0.5 1.0 0.4
CnH2n – 20 Нафтенофенантрены   – 0.1 0.3 –
CnH2n – 22 Флуорантены/пирены   – 0.04 0.3 –
CnH2n – 10S Бензотиофены 0.45 – 0.6 0.6 –
CnH2n – 16S Дибензотиофены 0.08 0.13 0.2 0.2 –
Сумма, мкг/г     33.9 169.5 68.3 77.5
С10-С22, мкг/г     18.8 118.9 33.0 26.2
С23-С32, мкг/г     15.1 54.5 34.5 51.3
н-алканы, мкг/г   8.1 5.2 8.2 3.8 4.3

Вид хроматограммы дизельного топлива показан на рис. 1. Это характерная хроматограмма НП: на ней виден “горб” неразделенных пиков и линейка пиков н-алканов, в промежутках между которыми видны пики некоторых изоалканов и циклоалканов. Распределение н-алканов (рис. 2а) имеет характерный плавный вид от С10 до С25, индекс CPI = 0.94.

Рис. 1.

Масс-хроматограммы образца дизельного топлива по ПИТ и характерным ионам алканов.

Рис. 2.

Распределение н-алканов в образце дизельного топлива (разлив в Норильске) (а) и донных отложений № 1 (б), № 2 (в), № 3 (г), № 4 (д) (нормировка к сумме).

На рис. 3 показана хроматограмма по ПИТ образца 1, типичная для изученных донных отложений. Хроматограмма имеет два явно выраженных “горба” неразделенных пиков в областях С10–С21 и С22–С33, еще один более слабый “горб” проявляется в области С18–С22. Наличие таких “горбов” может быть признаком загрязнения по НП. Распределение н-алканов (рис. 2б) также характеризуется двумя “горбами”: С10–С21 и С22–С33. Однако в обеих областях отсутствует характерное для НП плавное распределение: в интервале С10–С21 превалируют н-С17 и н-С13, а также выделяются четные н-С12, н-С14, н-С16 и н-С18. В области С22–С33 наблюдается преобладание н-алканов с нечетным числом атомов С. Индекс CPI принимал значения от 3 до 5.5.

Рис. 3.

Масс-хроматограммы образца донных отложений № 1 по ПИТ (сверху) и характеристическим ионам алканов (снизу).

Отклонение от равномерного распределения н-алканов, характерного для нефти, обычно объясняется их биогенным происхождением [5, 19]. Так, н-алкан с 17 углеродными атомами в большом количестве содержится в морском фитопланктоне [17, 20], а преобладание н-C27, н-C29 и н-C31 характерно для высших растений [20]. В качестве признака вклада наземных растений также может приниматься преобладание нечетных н-алканов над четными в области >C23H48 [14]. Что касается четных н-алканов от С12 до С22, показано, что подобное распределение встречается в морских донных отложениях и связано с прямым поступлением из микроорганизмов [21]. В частности, сообщалось о преобладании четных н-алканов в диапазоне C12–C22 с максимумом при C16 в прибрежных отложениях Макассарского пролива [22], с максимумами при C18, C20 и C22 – в прибрежных отложениях зал. Габес [10], в Мексиканском заливе, проливах Смита и Девисовом [21]. Следует отметить, что такое распределение наблюдалось также в речных и озерных экосистемах, включая объекты с нефтяным загрязнением, при этом различные комбинации микроорганизмов могут объяснить некоторые вариации распределения четных н-алканов [13, 16].

Для остальных проанализированных образцов донных отложений характерно аналогичное распределение с вариациями вклада тех или иных групп н-алканов (рис. 2). Только в образце 2 распределение н-алканов, в отличие от других образцов, показывает существенное загрязнение по НП в области элюирования дизельного топлива, тем не менее оно не соответствует картине свежего загрязнения разлившимся дизельным топливом. Данный образец характеризуется также наибольшим абсолютным содержанием определяемых углеводородов, при этом 70% приходится на диапазон C12–C22 (табл. 2). В [15] также показан вклад автохтонных и аллохтонных биогенных алканов в оз. Пясино, а о нефтяной природе загрязнения, предположительно, из других источников – таких как бочки горюче-смазочных материалов и водный транспорт – свидетельствовал состав полиароматических углеводовородов (ПАУ). При этом отмечено, что состав алифатических углеводородов не соответствовал аналогичному в дизельном топливе даже в донных отложениях наиболее загрязненных разливом территорий Норило-Пясинской водной системы, предположительно за счет их быстрой трансформации [15]. В [24] отмечено преобладание н-C22–C34 в донных отложениях оз. Пясино. Однако в одном образце в легкой части был обнаружен максимум на н-С15 и в двух – на н-С13 [24]. Следует отметить, что преобладание н-C15 характерно для некоторых видов водорослей [11].

Таким образом, отличное от равномерного распределение н-алканов указывает на вклад различных биогенных источников, а о возможном загрязнении антропогенными НП свидетельствует только наличие на хроматограммах характерных “горбов” неразделенных соединений. При этом наличие нескольких таких “горбов” может быть обусловлено либо загрязнением несколькими видами НП, либо постепенным видоизменением и фракционированием первоначальных продуктов. Для проверки “горбов” на соответствие нефтяным углеводородам необходимо провести анализ хроматограмм по характерным ионам гомологов и групп соединений и определение группового состава НП [2, 4].

Хроматограммы по наборам характерных ионов групп углеводородов – алканов, моноцикло-, бицикло-, трицикло- и тетрациклоалканов, алкилбензолов, нафтенбензолов, динафтенбензолов, алкилнафталинов, алкилфенантренов и т. д. – как и хроматограммы по ПИТ, имеют плавные “горбы” в соответствующих областях элюирования. Молекулярно-массовые распределения ароматических углеводородов, которые можно определить благодаря относительно большой интенсивности пиков их молекулярных ионов, показывают наличие гомологических рядов с плавным распределением. На рис. 4 представлены молекулярно-массовые распределения ароматических углеводородов в образце 1 донных отложений. Они содержат 0–12 атомов С в алкильных заместителях и отличаются относительно малым содержанием первых членов гомологических рядов, максимум числа атомов С в алкильных заместителях приходится на 2–8. Все эти признаки соответствуют “нефтяной” природе соединений в неразделенных “горбах”.

Рис. 4.

Распределение групп соединений по числу атомов С в молекуле в образце 1 донных отложений (нормировка к сумме): алкилбензолы (а), нафтенбензолы (б), динафтенбензолы (в), нафталины (г), фенантрены (д).

Результаты определения группового состава представлены в табл. 2. Компоненты нефтяного загрязнения донных отложений в районе оз. Пясино представляют собой смесь алканов, циклоалканов с 1–4 кольцами в конденсированной системе и ароматических углеводородов с 1–3 бензольными и 1–2 насыщенными кольцами в конденсированной системе.

ВЫВОДЫ

Углеводороды в донных отложениях оз. Пясино характеризуются наличием на хроматограммах двух максимумов неразделенных соединений в областях С10−С21 и С22−С33. Отклонение распределения н-алканов от равномерного, характерного для НП, сo значительным преобладанием в первой области н-алкана С17 и небольшим н-С12, н-С14, н-С16 и н-С18, а во второй области – С23, С25, С27, С29, С31, обусловленным их биогенным происхождением, свидетельствует о вкладе микроорганизмов, водорослей и наземных высших растений.

НП в “горбе” неразделенных соединений представляют собой смесь алканов, циклоалканов с 1–4 кольцами в конденсированной системе и ароматических углеводородов с 1–3 бензольными и 1–2 насыщенными кольцами в конденсированной системе и, по-видимому, отражают загрязнение несколькими видами НП. Алкильные заместители ароматических углеводородов содержат до 12 (преимущественно 2–8) атомов С.

Авторы выражают благодарность О.П. Таран (ФИЦ КНЦ СО РАН, ИХХТ СО РАН – обособленное подразделение ФИЦ КНЦ СО РАН) за предоставление образцов донных отложений; АО “Норильско-Таймырская энергетическая компания” – за предоставление образца разлившегося дизельного топлива.

Список литературы

  1. Борсук О.И. Экологическая катастрофа в Норильске // Cреда, окружающая человека: природная, техногенная, социальная. Брянск, 2021. С. 142–146.

  2. Бродский Е.С. Масс-спектрометрический анализ углеводородов и гетероатомных соединений нефти // Методы исследования состава органических соединений нефти и битумов. M.: Наука, 1985. С. 57–118.

  3. Бродский Е.С. Системный подход к идентификации органических соединений в сложных смесях загрязнителей окружающей среды // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. № 6. С. 585–591.

  4. Бродский Е.С., Шелепчиков А.А., Калинкевич Г.А., Мир Кадырова Е.Я., Жильников В.Г. Определение состава тяжелых и остаточных нефтепродуктов с помощью газовой хроматографии/масс-спектрометрии // Нефтехимия. 2014. Т. 54. № 1. С. 29–37.

  5. Немировская И.А., Онегина В.Д., Коновалов Б.В. Углеводороды во взвеси и осадках различных районов российского сектора Черного моря // Морской гидрофиз. журн. 2017. № 4. С. 48–60. https://doi.org/10.22449/0233-7584-2017-4-48-60

  6. Полякова А.А. Молекулярный масс-спектральный анализ нефтей. М.: Недра, 1973. 184 с.

  7. Практическое руководство по химическому анализу элементов водных экосистем. Приоритетные токсиканты в воде, донных отложениях, гидробионтах / Под ред. Т.О. Барабашина. Ростов-на-Дону: Мини Тайп, 2018, 436 с.

  8. Трошко К.А., Денисов П.В., Лаврова О.Ю., Лупян Е.А., Медведев А.А. Наблюдение загрязнений реки Амбарной, возникших в результате аварии на ТЭЦ-3 города Норильска 29 Мая 2020 г. // Современные проблемы дистанционного зондирования Земли из космоса. 2020. Т. 17. № 3. С. 267–274. https://doi.org/10.21046/2070-7401-2020-17-3-267-274

  9. Худ А., О’Нил М. Применение масс-спектрометрии для анализа тяжелых нефтяных масел // Успехи масс-спектрометрии / Под ред. М. О’Нила. М.: ИЛ, 1963. С. 175–213.

  10. Aloulou F., Kallel M., Dammak M., Elleuch B., Saliot A. Even-numbered n-alkanes/n-alkenes predominance in surface sediments of Gabes Gulf in Tunisia // Environ. Earth Sci. 2010. V. 61. P. 837–843. https://doi.org/10.1007/s12665-009-0315-y

  11. Blumer M., Guillard R.R.L., Chase T. Hydrocarbons of marine phytoplankton // Mar. Biol. 1971. V. 8. P. 183–189.

  12. Boduszynski M.M. Composition of heavy petroleums. 1. Molecular weight, hydrogen deficiency, and heteroatom concentration as a function of atmospheric equivalent boiling point up to 1400 F (760 C) // Energy & Fuels. 1987. V. 1. P. 2–11.

  13. Ekpo B., Oyo-ita O., Wehner H. Even-n-alkane/alkene predominances in surface sediments from the Calabar River, SE Niger Delta, Nigeria // Naturwissenschaften. 2005. V. 92. P. 341–346. https://doi.org/10.1007/s00114-005-0639-8

  14. Elias V.O., Simoneit B.R.T., Cardoso J.N. Even n-alkane predominances on the Amazon Shelf and a Northeast Pacific hydrothermal system // Naturwissenschaften. 1997. V.84. P. 415–420.

  15. Glyaznetsova Y.S., Nemirovskaya I.A., Flint M.V. Study of the effects of an accidental diesel fuel spill in Norilsk // Doklady Earth Sci. 2021. V. 501. P. 994–999. https://doi.org/10.1134/S1028334X21110052

  16. Grimalt J., Albaiges J. Sources and Occurrence of C12-C22 n-alkane distributions with even carbon-number preference in sedimentary environments // Geochim. Cosmochim. Acta. 1987. V. 51. № 6. P. 1379–1384. https://doi.org/10.1016/0016-7037(87)90322-X

  17. Han J., Calvin M. Hydrocarbon distribution of algae and bacteria, and microbiological activity in sediments // Proc. National Acad. Sci. 1969. V. 64. № 2. P. 436–443. https://doi.org/10.1073/pnas.64.2.436

  18. Mille G., Asia L., Guiliano M., Malleret L., Doumenq P. Hydrocarbons in coastal sediments from the Mediterranean sea (Gulf of Fos area, France) // Mar. Pollution Bull. 2007. V. 54. P. 566–575. https://doi.org/10.1016/j.marpolbul.2006.12.009

  19. Nemirovskaya I.A. Concentration and composition of hydrocarbons in bottom sediments from the Sakhalin shelf // Geochem. Int. 2008 V. 46. № 4. P. 414–421. https://doi.org/10.1134/S001670290804006X

  20. Nemirovskaya I.A. Hydrocarbons in the water and bottom sediments of the Barents sea during ice cover variability // Geochem. Int. 2020. V. 58. P. 822–834. https://doi.org/10.1134/S0016702920070071

  21. Nishimura M., Baker E.W. Possible origin of n-alkanes with a remarkable even-to-odd predominance in recent marine sediments // Geochim. Cosmochim. Acta. 1986. V. 50. P. 299–305.

  22. Noor A., Mille G., Liong S., Jawahir B. N-alkane distribution in coastal surficial sediments from Ujungpandang, Indonesia // Mar. Pollution Bull. 1987. V. 18. № 9. P. 505–507.

  23. Sakari M., Ting L.S., Houng L.Y., Lim S.K., Tahir R., Fazliatul Adnan F.A., Yi J.L.A., Soon Z.Y., Hsia B.S., Dawood Shah M. Urban effluent discharge into rivers; A forensic chemistry approach to evaluate the environmental deterioration // World Applied Sci. J. 2012. V. 20. № 9. P. 1227–1235.

  24. Taran O.P., Skripnikov A.M., Ionin V.A., Kaigorodov K.L., Krivonogov S.K., Dobretsov N.N., Dobretsov V.N., Lazareva E.V., Kruk N.N. Composition and concentration of hydrocarbons of bottom sediments in the CHPP-3 diesel-fuel spill zone at AO NTEC (Norilsk, Arctic Siberia) // Contemporary Problems Ecol. 2021. V. 14 № 4. P. 335–355. https://doi.org/10.1134/S1995425521040089

  25. Wang Z., Yang C., Kelly-Hooper F., Hollebone B.P., Peng X., Brown C.E., Landriault M., Sun J., Yang Z. Forensic differentiation of biogenic organic compounds from petroleum hydrocarbons in biogenic and petrogenic compounds cross-contaminated soils and sediments // J. Chromatogr. A. 2009. V. 1216. № 7. P. 1174–1191. https://doi.org/10.1016/j.chroma.2008.12.036

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Водные ресурсы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал