1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Химия высоких энергий
  4. T. 57, № 4, 2023

Химия высоких энергий, 2023, T. 57, № 4, стр. 271-275

Фотохимическое окисление диметилсульфида триплетными нитросоединениями

С. В. Зеленцов a, Д. В. Овсянников a, *, А. Пыслару a

a Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования “Национальный исследовательский нижегородский университет им. Н.И. Лобачевского”
603022 Н. Новгород, пр. Гагарина, 23, Россия

* E-mail: ovsyannikov@chem.unn.ru

Поступила в редакцию 20.01.2023
После доработки 16.03.2023
Принята к публикации 17.03.2023

Аннотация

Рассматривается механизм переноса атома кислорода между молекулами нитросоединения и диметилсульфида в триплетном состоянии. Этот путь реакции может быть одним из возможных в реакции фотохимического окисления серосодержащего соединения. Квантово-химическое моделирование показало, что подобная реакция возможна, при этом обладает достаточно низкой энергией активации. Структуры переходных состояний реакции обладают практически одинаковым строением в различных растворителях. Вычисление спиновых плотностей и зарядов на атомах в переходных состояниях говорит в пользу того, что существенного разделения зарядов не наблюдается. Это также подтверждают вычисления активационных параметров реакции переноса кислорода при участии различных растворителей. При увеличении диэлектрической проницаемости среды растворителя энергии активации практически не меняются. Все полученные данные могут говорить в пользу радикального механизма переноса атома кислорода при участии триплетного нитросоединения.

Ключевые слова: нитросоединения, диметилсульфид, фотохимия, квантовая химия, триплетное состояние

Список литературы

  1. Hurley R., Testa A.C. // JACS. 1968. T. 90. № 8. C. 1949

  2. Adachi S., Kohguchi H., Suzuki T. // The Journal of Physical Chemistry Letters. 2018. T. 9. № 2. C. 270.

  3. Овсянников Д.В., Зеленцов С.В. // Химия высоких энергий. 2018. Т. 52. № 3. С. 199.

  4. Овсянников Д.В., Зеленцов С.В. // Химия высоких энергий. 2019. Т. 53. № 2. С. 95.

  5. Фомичев Д.А., Овсянников Д.В., Зеленцов С.В. // Химия высоких энергий. 2020. Т. 54. № 4. С. 277.

  6. Sako M., Shimada K., Hirota K., Maki Y. // J. Am. Chem. Soc. 1986. T. 108. № 19. C. 6039.

  7. Noble M., Qian C.X.W., Reisler H., Wittig C. // J. Chem. Phys. 1986. T. 85. № 10. C. 5763.

  8. Toniolo A., Persico M. // J. Chem. Phys. 2001. T. 115. № 4. C. 1817.

  9. Sarkar R., Loos P.-F., Boggio-Pasqua M., Jacquemin D. // J. Chem. Theory Comput. 2022. T. 18. № 4. C. 2418.

  10. Musaev D.G., Geletii Y.V., Hill C.L. // J. Phys. Chem. A. 2003. T. 107. № 30. C. 5862.

  11. Clarke J.L., Kastrati I., Johnston L.J., Thatcher G.R.J. // Can. J. Chem. 2006. T. 84. C. 709.

  12. Kulbir Das S., Devi T., Goswami M., Yenuganti M., Bhardwaj P., Ghosh S., Sahoo S.C., Kumar P. // Chem. Sci. 2021. T. 12. C. 10605.

  13. Neese F., Wennmohs F., Becker U. et al. // J. Chem. Phys. 2020. T. 152. C. 224108.

  14. Суперкомпьютер ННГУ “Лобачевский”: http://hpc-education.unn.ru/ru/ресурсы

  15. The PyMOL Molecular Graphics System, Version 2.0 Schrödinger, LLC.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Химия высоких энергий

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал