1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Физикохимия поверхности и защита материалов
  4. T. 55, № 3, 2019

Физикохимия поверхности и защита материалов, 2019, T. 55, № 3, стр. 247-253

Цеолиты типа Y, модифицированные наночастицами переходных металлов, для выделения аргона из его смеси с кислородом

Е. Н. Иванова 1, М. Б. Алехина 1, *, А. О. Дудоладов 1, Г. Ф. Губайдуллина 1, К. А. Чумак 1

1 ФГБОУ ВО “Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева”
125047 Москва, Миусская пл., д. 9, Россия

* E-mail: mbalekhina@yandex.ru

Поступила в редакцию 26.04.2018
После доработки 27.10.2018
Принята к публикации 14.11.2018

Полный текст (PDF)

Аннотация

На основе гранулированных синтетических цеолитов NaY и HY без связующих веществ получены адсорбенты, содержащие наночастицы переходных металлов и обладающие селективностью в отношении аргона при его адсорбции из смеси с кислородом. Модифицирование проводили путем взаимодействия с обратномицеллярными растворами наночастиц серебра, а также путем ионного обмена с растворами солей переходных металлов и последующим восстановлением ионов металла до наночастиц в жидких средах под воздействием ультразвука. Методом просвечивающей электронной микроскопии были определены фактические размеры частиц металлов и их распределение на поверхности модифицированных образцов цеолитов. Определены равновесные адсорбционные емкости образцов по кислороду и аргону при 25°С и атмосферном давлении и коэффициенты разделения смеси аргон-кислород, как соотношение коэффициентов Генри. Показано, что наибольшей селективностью в отношении аргона при выделении его из смеси с кислородом обладали образцы цеолита NaY, модифицированные наночастицами серебра. Значение коэффициента разделения газовой смеси аргон-кислород составило 1.5–1.6.

Ключевые слова: цеолиты типа Y, наночастицы переходных металлов, кислород, аргон

ВВЕДЕНИЕ

Основным ограничением применимости адсорбционных генераторов кислорода является недостаточная чистота продуктового кислорода (не выше 95 об. %, с основной примесью аргона) из-за схожих адсорбционных свойств кислорода и аргона [1, 2]. Для удаления аргона (и выделения его из смеси в концентрированном виде) актуальным является поиск высокоактивных пористых наноструктурированных материалов, эффективных в разделении кислорода и аргона.

В ряде работ опубликованы результаты по синтезу и исследованию адсорбентов различных типов, способных к селективной сорбции аргона из его смесей [3–9]. Например, в патентах [3–5], описываются серебросодержащие цеолиты типа X со степенью замещения на серебро 20–80%. Все они проявили повышенную селективность к аргону и предложены для использования в процессах PSA для производства O2 чистотой выше 97 об. %. Значения коэффициента разделения, рассчитанные как соотношение констант Генри, составили 1.05–1.4 при 23°С.

В работах [6, 7] путем ионного обмена с раствором AgNO3 получены Ag-содержащие цеолиты различных типов: AgA, AgX, AgY, AgBEA, AgMOR, AgZSM-5, AgL. Наибольшие значения коэффициента разделения смеси аргон-кислород, рассчитанные как соотношение констант Генри при 15°С и 0.1 МПа, составили для цеолитов AgA и AgZSM-5 1.63 и 1.65, соответственно. В качестве замечания следует отметить то, что объектами измерения были порошкообразные цеолиты, емкость которых всегда на 20% выше, чем промышленных, гранулированных со связующим.

В [8, 9] изучена адсорбция аргона, кислорода и азота на титаносиликатном молекулярном сите ETS-10 с обменными ионами серебра и Ag-мордените. Значения коэффициента разделения смеси аргон-кислород, рассчитанные по изотермам адсорбции аргона и кислорода, как соотношение констант Генри, при 30°С составили для Аg-морденита 1.25; а для Ag-ETS-10 – 1.49.

По предположению авторов [6, 9], при нагревании внутри полостей цеолитов ионы Ag+ взаимодействуют друг с другом с образованием кластеров и группировок серебра (Ag0+Ag+), занимающих различные места в цеолитной структуре и изменяющих ее состав. Все это приводит к появлению особых адсорбционных свойств серебросодержащих цеолитов.

Идеологию и направление поиска адсорбентов с повышенной селективностью к аргону мы основывали на различии механизмов адсорбции молекул кислорода и аргона. Аргон, согласно классификации молекул по их способности к различным видам взаимодействия А.В. Киселева [10], взаимодействует с поверхностью адсорбентов только за счет неспецифических сил, в основном дисперсионного притяжения. Молекула кислорода обладает слабым квадрупольным моментом, она относится к группе, в которой молекулы адсорбтива могут вступать в специфические взаимодействия с поверхностью адсорбента, если адсорбент имеет положительный заряд, локализованный на группах малого радиуса (Н+ или Кt+ в цеолите) [10]. Кислород взаимодействует с поверхностью адсорбентов за счет неспецифических сил и специфических сил (ориентация диполей и квадруполей, донорно-акцепторные связи).

В работе была поставлена задача по созданию микропористого адсорбента на основе цеолитов, с отсутствием в структуре активных центров сорбции кислорода или их пониженным содержанием, чтобы ослабить специфическую составляющую сил взаимодействия кислорода при адсорбции. В этом случае молекула аргона, обладающая большей массой, чем молекула кислорода, будет сорбироваться сильнее за счет дисперсионных сил.

Основными центрами адсорбции кислорода, способными к специфическим взаимодействиям в цеолитах, являются катионы металлов и ОН-группы кристаллической решетки цеолита.

Как известно, наименьшей катионной плотностью среди цеолитов обладают цеолиты с низким содержанием алюминия. Модифицирование поверхности высококремнистых цеолитов типа Y с помощью введения наночастиц (НЧ) металлов – на наш взгляд, одно из перспективных направлений для изменения их адсорбционных свойств по благородным газам. Как показано Л.Д. Беляковой с коллегами [11], при исследовании адсорбционных свойств исходного кремнезема (силохрома) и силохрома, модифицированного наночастицами никеля, вклады специфических взаимодействий полярных соединений на сорбентах, содержащих НЧ никеля, меньше, чем на исходном кремнеземе. Авторы объясняют этот факт экранированием наночастицами металлов активных центров поверхности силохрома – гидроксильных групп. Тем самым полярность модифицированного кремнезема уменьшается.

Модифицирование цеолитов (и других материалов) наночастицами металлов возможно проводить путем ионного обмена с обратномицеллярными растворами, содержащими наноструктурированные частицы металлов [12–14], а также путем ионного обмена с последующим восстановлением ионов металла до нейтральных частиц под воздействием ультразвука [15].

Целью работы являлось получение адсорбентов на основе цеолитов типа Y, обладающих селективностью в отношении аргона для выделения его из смеси с кислородом, путем модифицирования поверхности наночастицами переходных металлов.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В эксперименте были использованы цеолиты NaY и HY без связующего, предоставленные нам лабораторией катализаторов Института нефтехимии и катализа РАН. Гранулы цеолитов имели цилиндрическую форму (черенки), длина гранул составляла 6 мм, диаметр – 1.6–1.8 мм. Для исследований использовали фракцию с размером частиц 1–2 мм.

Модифицирование образцов цеолитов наночастицами переходных металлов проводили двумя различными способами:

– путем взаимодействия с суcпензией наночастиц металлов (Ag) в обратномицеллярном растворе (далее ОМР НЧ Ag);

– путем однократного ионного обмена c растворами солей переходных металлов и последующим восстановлением ионов металла до нейтральных частиц под воздействием ультразвука в жидких средах.

В табл. 1 приведена маркировка образцов, а также условия их модифицирования. В скобках под названием приведено содержание переходного металла в образце.

Таблица 1.  

Маркировка образцов и условия модифицирования цеолитов типа Y

Обозначение образца Описание условий модифицирования
Ag/HY 1 HY, модифицированный путем взаимодействия с ОМР НЧ Ag ([Ag+] = 4 мМ)
Ag/HY 2 HY, модифицированный путем взаимодействия с ОМР НЧ Ag ([Ag+] = 8 мМ)
Ag/NaY 1 NaY, модифицированный путем взаимодействия с ОМР НЧ Ag ([Ag+] = 4 мМ)
Ag/NaY 2 NaY, модифицированный путем взаимодействия с ОМР НЧ Ag ([Ag+] = 8 мМ)
Ag/NaY (УЗ/ИПС)
(24.5 мас. % Ag) 		NaY, модифицированный путем однократного ионного обмена с 0.05 М AgNO3 при 35°C, 6 ч и восстановленный под действием ультразвука в изопропиловом спирте
Cu/NaY (УЗ/ИПС) NaY, модифицированный путем однократного ионного обмена с 0.1 М Cu(NO3)2 при 80°C, 5 ч и восстановленный под действием ультразвука в изопропиловом спирте
Ce/NaY (УЗ/ИПС)
(8.5 мас. % Ce) 		NaY, модифицированный путем ионного обмена с 0.1 М Ce(NO3)3 при 35°C, 6 ч и восстановленный под действием ультразвука в изопропиловом спирте
Zr/NaY (УЗ/ИПС)
(0.7 мас. % Zr) 		NaY, модифицированный путем ионного обмена с 0.1 М ZrO(NO3)2 при 35°C, 6 ч и восстановленный под действием ультразвука в изопропиловом спирте
Ag/NaY (УЗ/H2O)
(35.8 мас. % Ag) 		NaY, модифицированный путем ионного обмена с 0.1 М AgNO3 при 35°C, 6 ч и восстановленный под действием ультразвука в дистиллированной воде

Модифицирование цеолитов HY и NaY путем взаимодействия с обратномицеллярными растворами наночастиц серебра

К предварительно прокаленному при 350°C цеолиту типа Y добавляли обратномицеллярный раствор наночастиц серебра. Обратномицеллярный раствор был приготовлен смешением 1 М водного раствора нитрата серебра и ПАВ, в качестве которого использовался АОТ (бис(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия). Основной средой (растворителем) являлся изооктан, концентрация АОТ в котором составляла 0.15 M.

Образцы обратномицеллярных растворов наночастиц серебра были предоставлены академиком РАЕН, д. х. н. А.А. Ревиной [16, 17].

Объемное соотношение компонентов цеолит/раствор ОМР НЧ Ag/изооктан (среда) составило 1 : 1 : 1. Выдержку цеолита в растворе проводили в течение суток. Содержание наночастиц серебра в растворе в процессе взаимодействия с цеолитом контролировали с помощью спектрофотометра СФ-2000 (ООО “ОКБ СПЕКТР”, Россия). Полученный образец фильтровали на воронке Бюхнера (с фильтром “синяя лента”) и сушили при комнатной температуре.

Модифицирование цеолита NaY путем ионного обмена с растворами солей переходных металлов и последующим восстановлением ионов металла до наночастиц в жидких средах под воздействием ультразвука

В образцы цеолита NaY (предварительно прокаленные при 350°С) были введены ионы Ag+, Cu+, Ce3+и Zr4+ путем однократного ионного обмена с 0.1 М водными растворами нитратов серебра, меди, церия и циркония. Масса образцов составляла 2 г, объем реакционной среды 250 мл. Ионный обмен проводили при 35–80°C, в течение 5–6 ч при интенсивном перемешивании. Ионный обмен на ионы серебра проводили в реакторе без доступа света. Протекание ионного обмена катионов натрия в цеолите на катионы переходных металлов из соответствующих растворов в ходе модифицирования контролировали по изменению содержания натрия в растворе методом пламенной фотометрии с использованием автоматического пламенного фотометра ФПА-2-01 (ОАО “Загорский оптико-механический завод”, Россия).

Затем ионы введенных металлов в образцах восстанавливали воздействием ультразвука в жидких средах (дистиллированной воде и изопропиловом спирте). Для создания ультразвука использовали ультразвуковой гомогенизатор “Sonoplus HD 3100” (Bandelin) с титановым зондом. Процесс проводили на воздухе при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 2 ч.

Элементный состав образцов определяли рентгенофлуоресцентным методом с помощью приставки X-MAX INCA ENERGY (Oxford Instruments, Великобритания) к электронному микроскопу JEOL JSM-6510 LV (JEOL, Япония) в Центре коллективного пользования имени Д.И. Менделеева.

Определение структурно-энергетических характеристик адсорбентов проводили по изотермам адсорбции азота при 77 K, снятым на объемной установке Nova 1200е (Quantachrome, США). Перед измерением изотерм проводили дегазацию образцов при 400°С и остаточном давлении 10–3 мм рт. ст. в течение 4 ч. Удельную поверхность (Sуд) образцов рассчитывали по уравнению БЭТ, объем микропор (Wo) и характеристическую энергию адсорбции (Ео) – по уравнению Дубинина–Астахова. Суммарный сорбционный объем мезо- и микропор (Vs) определяли по изотерме адсорбции азота при значении относительного давления, равном 0.995.

Определение фазового состава образцов проводили на порошковом дифрактометре Empyrean, медное излучение CuKα, Ni-фильтр, линейный детектор X’celerator, съемка на отражение (геометрия Брэгга–Брентано) в области углов 3°–140° (2θ).

Анализ микроструктуры полученных образцов проводили методом просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) на микроскопе LEO 912 AB Omega (“Carl Zeiss”). Микроскоп снабжен интегрированным энергетическим фильтром OMEGA (Zeiss), а также цифровой камерой SIS/Olympus Cantega 2K. Ускоряющее напряжение микроскопа: 100 кВ, разрешение изображения: 0.2–0.34 нм. Пробоподготовка заключалась в помоле полученных образцов в агатовой ступке с последующим ультразвуковым диспергированием в среде этанола, далее образцы наносили на медные сетки и сушили на воздухе.

В качестве адсорбтивов были использованы кислород и аргон из баллонов. В качестве калибровочного газа применяли гелий. Кислород, аргон и гелий произведены в РНЦ “Курчатовский институт” и имели чистоту: кислород марки “особо чистый” – 99.999 об. % О2; гелий марки А – 99.995 об. % He; аргон марки “высший сорт” – 99.993 об. % Ar.

Значения равновесной адсорбционной емкости образцов по кислороду и аргону были определены на основании кинетических кривых адсорбции этих газов при 25°С и атмосферном давлении, снятых на волюмометрической установке. Относительная погрешность измерения составляла не более 5%.

В качестве меры адсорбционной селективности образцов использовали коэффициент разделения (Kр), который рассчитывали как соотношение коэффициентов Генри при атмосферном давлении и 25°С. Известно, что изотермы индивидуальной адсорбции макрокомпонентов воздуха на цеолитах при комнатной температуре в интервале рабочих давлений в адсорбционных кислородных генераторах линейны, поэтому адсорбцию каждого из них считают независимой от адсорбции других присутствующих компонентов [2].

РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

В табл. 2 представлены рассчитанные структурно-энергетические характеристики и адсорбционные данные по газам для образцов цеолитов, модифицированных путем взаимодействия с ОМР НЧ Ag.

Таблица 2.  

Структурно-энергетические и адсорбционные свойства цеолитов NaY, HY и образцов, модифицированных путем взаимодействия с ОМР НЧ Ag

Цеолит Sуд (БЭТ),
м2/г 		E0, кДж/моль W0, см3/г Vs, см3/г Равновесная адсорбция при 25°С и 0.1 МПа, см3/г Kр
Ar/O2
O2 Ar
NaY исх. 536 36.8 0.28 0.29 3.8 3.5 –
Ag/NaY 1 571 31.4 0.28 0.28 1.9 2.1 1.1
Ag/NaY 2 581 32.6 0.30 0.30 1.6 2.6 1.6
HY исх. 495 25.4 0.25 0.29 3.0 3.0 1.0
Ag/HY 1 473 20.9 0.22 0.28 2.5 3.0 1.2
Ag/HY 2 464 21.3 0.23 0.28 3.6 3.3 –

Как следует из результатов, после контакта цеолита NaY с обратномицеллярным раствором наночастиц серебра объемы микропор и значения Vs по отношению к исходному цеолиту практически не изменились. Адсорбция наночастиц серебра из ОМР цеолитом HY привела к некоторому снижению объемов микропор модифицированных образцов, что говорит о проникновении наночастиц серебра из раствора в микропористую структуру цеолита HY.

Из данных табл. 2 также следует, что для всех образцов, содержащих НЧ серебра, характерно снижение значений характеристической энергии адсорбции азота (Ео) по сравнению с исходными цеолитами.

По данным табл. 2 видно, что наибольшей селективностью к аргону среди образцов, модифицированных путем взаимодействия с обратномицеллярными растворами наночастиц серебра, обладал образец цеолита Ag/NaY 2. Коэффициент разделения смеси аргон-кислород на котором, составил 1.6.

Методом просвечивающей электронной микроскопии были определены фактические размеры частиц серебра и их распределение по размерам в исходном обратномицеллярном растворе и на образцах цеолита после модифицирования (рис. 1).

Рис. 1.

Микрофотография (а) и гистограмма распределения частиц серебра по размерам в ОМР НЧ Ag (б). Число обработанных частиц – 209. Микрофотография поверхности образца Ag/NaY1 (в).

Электронная фотография (рис. 1а) свидетельствует, что в исходном растворе наночастицы серебра имели сферическую форму. Как следует из гистограммы, представленной на рис. 1б, размер детектируемых ПЭМ частиц составлял от 1 до 16 нм, при этом 55% от общего числа наночастиц имели размер в диапазоне 1–3 нм, далее наблюдалась агрегация в наночастицы размером до 15 нм.

Электронная фотография на рис. 1в (полученная после взаимодействия цеолита с обратномицелярным раствором наночастиц серебра) свидетельствует, что происходило равномерное распределение частиц по поверхности цеолита, при этом размер детектируемых ПЭМ частиц составлял 1–3 нм.

В табл. 3 представлены структурно-энергетические характеристики и адсорбционные данные по газам для образцов цеолитов, модифицированных путем ионного обмена c растворами солей металлов и последующим восстановлением ионов металла до нейтральных частиц под воздействием ультразвука в жидких средах.

Таблица 3.  

Структурно-энергетические характеристики и адсорбционные свойства цеолитов, модифицированных путем ионного обмена и последующим восстановлением ультразвуком в жидких средах

Адсорбент Sуд (БЭТ),
м2/г 		E0, кДж/моль W0,
см3/г 		Vs,
см3/г 		Равновесная адсорбция при 25°С и 0.1 МПа, см3/г Kр
Ar/O2
O2 Ar
NaY   536 36.8 0.28 0.29 3.8 3.5 –
Ag/NaY (УЗ/ИПС)   441 21.2 0.24 0.26 5.6 8.2 1.5
Ag/NaY (УЗ/H2O)   417 32.4 0.21 0.23 5.0 6.5 1.3
Cu/NaY (УЗ/ИПС)   451 30.0 0.24 0,28 3.9 5.1 1.3
Ce/NaY (УЗ/ИПС)   471 30.8 0.24 0.26 3.8 4.1 1.1
Zr/NaY (УЗ/ИПС)   418 26.9 0.21 0.27 12.7 12.3 1.0

Из табл. 3 следует, что после модифицирования цеолитов значения W0 и Vs снизились по сравнению с величинами, рассчитанными для исходного NaY. Это говорит о том, что наночастицы в основном располагалась в микропорах, объем пространства переходных пор практически не изменился.

Из данных табл. 3 также следует, что наибольшим значением коэффициента разделения обладал образец NaY, модифицированный наночастицами серебра и восстановленный ультразвуком в изопропиловом спирте Ag/NaY (УЗ/ИПС). Образец NaY, модифицированный наночастицами серебра и восстановленный ультразвуком в водной среде Ag/NaY(УЗ/H2O), а также образец Cu/NaY(УЗ/ИПС) проявили меньшую селективность к аргону: значение коэффициента разделения составило 1.3. Образцы цеолитов, содержащие церий и цирконий, не проявили селективности по отношению к аргону.

Методом ПЭМ были определены фактические размеры частиц металлов и их распределение на модифицированных образцах цеолитов (образец Ag/NaY (УЗ/H2O)). Электронная фотография и картина дифракции электронов представлены для образца Ag/NaY(УЗ/H2O) на рис. 2.

Рис. 2.

Микрофотография поверхности образца Ag/NaY(УЗ/H2O) и гистограмма распределения частиц серебра по размерам. Число обработанных частиц – 236.

Гистограмма распределения частиц серебра по размерам свидетельствует, что размер детектируемых ПЭМ частиц составлял от 1 до 8 нм, при этом ~80% от общего числа наночастиц имели размеры в диапазоне от 2 до 5 нм.

Микрофотография поверхности и гистограмма распределения частиц по размерам для образца Ag/NaY(УЗ/ИПС) представлены на рис. 3.

Рис. 3.

Микрофотография поверхности образца Ag/NaY(УЗ/ИПС) и гистограмма распределения частиц по размерам.

Размер детектируемых ПЭМ частиц составлял от 1 до 20 нм, при этом ~70% от общего числа наночастиц – это частицы с размерами в диапазоне от 3 до 5 нм. Также встречались кластеры серебра с размерами 10–15 нм.

Аналогичные результаты были получены в работе [15]. Авторы статьи отметили, что восстановленные атомы серебра слабо удерживаются в полостях цеолита (только за счет дисперсионного притяжения), поэтому они легко перемещаются в транспортные поры, выходят на внешнюю поверхность и начинают расти на внешней поверхности. Было зафиксировано размещение части наночастиц серебра (размером до 1.2 нм) в полостях цеолита Y, а часть из них присутствовала на внешней поверхности, их размеры составили ~10 нм.

Согласно данным рентгенофазового анализа, в процессе модифицирования не происходило разрушения структуры цеолитов. В образцах, восстановленных в водной среде и среде ИПС, серебро было обнаружено в виде нанесенного металла и частично в виде силиката Ag2Si2O5. На дифрактограммах для модифицированных образцов цеолитов (фрагмент приведен на рис. 4), присутствовал новый пик в области углов 2θ ∼ 37°.

Рис. 4.

Фрагмент дифрактограммы для образца Ag/NaY (УЗ/ИПС).

Этот пик может быть отнесен к металлическому серебру. Аналогичный пик наблюдали в работе [15] для образцов цеолитов типа Y, модифицированных наночастицами серебра.

Таким образом, сопоставляя данные рентгенофазового анализа и просвечивающей электронной микроскопии, можно сделать вывод, что в цеолитах типа Y в результате модифицирования происходило формирование наночастиц серебра.

Данные табл. 2 и 3 говорят о том, что модифицирование поверхности цеолита NaY наночастицами серебра, вне зависимости от метода их введения в структуру цеолита, приводило к повышению селективности адсорбента в отношении аргона. Адсорбционная селективность по отношению к аргону цеолитов, модифицированных наночастицами других переходных металлов, была ниже.

Мы полагаем, что наночастицы серебра, располагаясь в порах и на внешней поверхности цеолитов, экранируют положительно-заряженные активные центры сорбции кислорода, снижая тем самым адсорбционную емкость цеолитов по этому веществу. Модифицирование цеолитов методом ионного обмена на ионы переходных металлов с последующим восстановлением ионов металла до наночастиц предполагало снижение количества катионов в микропорах цеолита. Однако, в виду того, что наночастицы металлов легко мигрируют из микропор цеолита в транспортные поры и на внешнюю поверхность, то распределение зарядов в структуре цеолита, может меняться еще и по этой причине. Поэтому, в сущности, метод введения НЧ серебра в структуру цеолита не имеет значения, оба использованных метода приводили к повышению селективности Ag-содержащих цеолитовых адсорбентов в отношении аргона.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Модифицированием цеолитов типа Y наночастицами переходных металлов получены адсорбенты с повышенной селективностью к аргону в системе аргон-кислород. Установлено, что наибольшей селективностью в отношении аргона обладали образцы цеолитов, полученные на основе цеолита NaY и содержащие наночастицы серебра, которые были получены двумя способами: модифицированием путем взаимодействия с ОМР НЧ Ag и модифицированием путем ионного обмена с раствором AgNO3 и последующим восстановлением в изопропиловом спирте под действием ультразвука. Коэффициенты разделения смеси аргон-кислород составили 1.6 и 1.5, соответственно.

Исследования показали, что модифицирование цеолитов типа Y наночастицами переходных металлов позволило повысить их сорбционные емкости, как по кислороду, так и по аргону. Однако, в случае введения в цеолит наночастиц серебра, интенсивность возрастания адсорбционной емкости цеолита по аргону превышала таковую по кислороду, что в итоге приводило к росту селективности в отношении аргона.

Благодарность. Авторы благодарят Б.И. Кутепова (Институт нефтехимии и катализа РАН), А.А. Ревину (ИФХЭ им. А.Н. Фрумкина РАН) и В.В. Чернышова (МГУ им. М.В. Ломоносова) за помощь в проведении исследований.

Список литературы

  1. Шумяцкий Ю.И. // Хим. пром. 1989. № 8. С. 586.

  2. Шумяцкий Ю.И. Промышленные адсорбционные процессы. М.: КолосС, 2009. 183 с.

  3. Пат. США № 6432170. 2002.

  4. Пат. США № 5470378. 1995.

  5. Пат. США № 5226933. 1993.

  6. Sebastian J., Jastra R.V. // The Royal Society of Chemistry. Chem. Commun. 2003. P. 268.

  7. Sebastian J., Jasra R.V. // Ind. Eng. Chem. Res. 2005. V. 44. № 21. P. 8014.

  8. Shi M., Kim J., Sawada J.A. et al. // AIChE Journal. 2013. V. 59. № 3. P. 982.

  9. Anson A., Kuznicki S.M., Kuznicki T. et al. // Microporous and Mesoporous Mater. 2008. V. 109. № 1–3. P. 577.

  10. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. М.: Высш. шк., 1986. 360 с.

  11. Белякова Л.Д., Горностаева С.В., Павлова Н.А. и др. // Защита металлов. 2008. Т. 44. № 2. С. 177.

  12. Ревина А.А., Ларионов О.Г., Белякова Л.Д., Алексеев А.В. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2004. Т. 4. № 6. С. 689.

  13. Ярцев С.Д., Милюшкин А.Л., Хесина З.Б. и др. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2017. Т. 17. № 2. С. 212.

  14. Антонов А.Ю., Боева О.А., Ревина А.А. и др. // Перспективные материалы. 2011. № 10. С. 268.

  15. Talebi J., Halladj R., Askari S. // J. Materials Science. 2010. V. 45. № 12. P. 3318.

  16. Ревина А.А. Патент РФ № 2312741 // Б. И. 2007. № 35. С. 16.

  17. Ревина А.А. Патент РФ № 2322327 // Б. И. 2008. № 11. С. 22.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Физикохимия поверхности и защита материалов

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал