1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Журнал аналитической химии
  4. T. 76, № 6, 2021

Журнал аналитической химии, 2021, T. 76, № 6, стр. 538-542

Взаимодействие в системе Ti(IV)–2,2',3,4-тетрагидрокси-3'-нитро-5'-сульфоазобензол-катионные поверхностно-активные вещества

А. Дж. Рагимова a, *, В. И. Марданова b, Г. Р. Мугалова b, А. М. Магеррамов b, Х. Д. Нагиев b, Ф. М. Чырагов b

a Газахский филиал Бакинского государственного университета
Az 3500 Газах, ул. Гейдар Алиев, 208, Азербайджан

b Бакинский государственный университет, химический факультет
Az 1148 Баку, ул. З. Халилова, 23, Азербайджан

* E-mail: vusala_chem@mail.ru

Поступила в редакцию 16.09.2020
После доработки 27.10.2020
Принята к публикации 20.11.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Исследовано комплексообразование титана(IV) с 2,2',3,4-тетрагидрокси-3'-нитро-5'-сульфоазобензолом (R) в присутствии катионных поверхностно-активных веществ (КПАВ) хлорида цетилпиридиния (ЦПCl), бромида цетилпиридиния (ЦПBr) и бромида цетилтриметиламмония (ЦТМАBr). Установлено, что в присутствии катионных поверхностно-активных веществ образуются смешанолигандные комплексы с соотношением компонентов ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$ : H4R– : КПАВ = 1 : 2 : 2. Установлены оптимальные значения рН образования комплексов: 4.5 для ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2 и 3.5 для смешанолигандных комплексов (${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПСl)2, ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПBr)2, ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦТМАBr)2). Исследовано также влияние времени, температуры и концентрации реагирующих компонентов на образование смешанолигандных комплексов. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2, ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПСl)2, ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПBr)2, ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦТМАBr)2 0.10–1.8, 0.10–1.92, 0.10–1.92, 0.08–1.92 соответственно. Изучено влияние посторонних ионов и маскирующих веществ на определение титана(IV) в виде смешанолигандных комплексов. Разработана методика спектрофотометрического определения микроколичеств титана в морском песке, взятом на берегу Каспийского моря около посeлка Туркан.

Ключевые слова: титан(IV), 2,2',3,4-тетрагидрокси-3'-нитро-5'-сульфоазобензол, катионные поверхностно-активные вещества, смешанолигандные комплексы, морской песок.

Металлический титан хорошо известен своей превосходной коррозионной стойкостью, способной противостоять воздействию разбавленной серной кислоты и соляной кислоты или даже влажного хлора. Титан такой же прочный, как сталь, но намного легче; он тяжелее алюминия и вдвое прочнее его. Эти свойства делают титан высокоустойчивым к обычным видам усталости металла. Приблизительно 95% произведенного титана потребляется в виде диоксида титана. Титановые сплавы в основном используют в производстве самолетов и ракет, где важны легкость, прочность и способность выдерживать экстремальные температуры. Титан применяют в медицине для изготовления протезов тазобедренного и коленных суставов, зубных имплантатов и в челюстно-лицевой хирургии. Титан существует в природе в виде титана(IV) – наиболее стабильном и обычном состоянии окисления. Отсюда следует важность мониторинга концентрации титана(IV) в различных объектах. Атомная абсорбционная спектрометрия с атомизацией в пламени и в графитовой печи и спектрофотометрические методы обеспечивают точное и быстрое определение титана(IV) в различных естественных и искусственных объектах [1–9]. Известно, что в присутствии катионных поверхностно-активных веществ аналитические характеристики комплексов улучшаются [10, 11].

В представленной работе спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразование титана(IV) с 2,2',3,4-тетрагидрокси-3'-нитро-5'-сульфоазобензолом (H5R) в присутствии и в отсутствие катионных поверхностно-активных веществ – хлорида цетилпиридиния (ЦПCl), бромида цетилпиридиния (ЦПBr), бромида цетил-триметиламмония (ЦТMABr) и разработана высокоселективная методика определения микроколичеств титана в морском песке, взятом на берегу Каспийского моря около поселка Туркан.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Растворы и реагенты. 2,2',3,4-Тетрагидрокси-3'-нитро-5'-сульфоазобензол (H5R) синтезировали по известной методике [12]. Для идентификации синтезированного реагента использовали элементный анализ, ИК- и ЯМР-спектроскопию. Структурная формула реагента представлена ниже:

Реагент представляет собой красное кристаллическое веществo, хорошо растворимое в воде. Использовали его 0.001 М водный раствор.

Стандартный 0.1 М раствор Ti(IV) готовили растворением рассчитанной навески металлического титана по методике [13]. Рабочие 5.0 × 10–4 М растворы получали разбавлением исходного дистиллированный водой перед употреблением.

В работе использовали 0.01 М растворы катионных поверхностно-активных веществ (КПАВ), которые готовили растворением 0.3395 г ЦПCl, 0.3845 г ЦПBr и 0.3646 г ЦТMABr в водно-этанольной смеси (7 : 3, по объему) в колбе емк. 100 мл. Растворы посторонних ионов и маскирующих веществ готовили по методике [13]. Все использованные реагенты имели квалификацию не ниже ч. д. а. Для создания необходимой кислотности использовали фиксанал HCl (pH 0–2) и ацетатно-аммиачные буферные растворы (рН 3–11).

Аппаратура. Спектрофотометрические измерения в УФ- и видимой областях спектра проводили на спектрофотометре Lambda-40 с компьютерным обеспечением и на фотоэлектроколориметре КФК-2 в кюветах толщиной 1.0 см. Кислотность растворов измеряли с помощь рН-метра рН-121 со стеклянным электродом.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Спектрофотометрическое исследование комплексообразования в системе ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$–H4R––КПАВ. Ранее показано [10], что в кислой среде при рН 0–4.5 реагент в основном находится в форме H4R−, которая имеет максимальное светопоглощение при 405 нм. В этих условиях реагент с титаном(IV) образует окрашенный комплекс с максимальным светопоглощением при 465 нм. В присутствии КПАВ образуются смешанолигандные комплексы, при этом наблюдается батохромный сдвиг по сравнению со спектром бинарного комплекса. Максимальное светопоглощение комплексов ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$–H4R––ЦПСl, ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$–H4R––ЦПBr и ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$–H4R––ЦТМАBr наблюдается при 472, 476 и 480 нм соответственно (рис. 1).

Рис. 1.

Спектры светопоглощения комплексов титана(IV): 1 – H4R–, 2 – ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2 (pHорт 4.5), 3 – ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПСl)2 (pHорт 3.5), 4 – ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПBr)2 (pHорт 3.5), 5 – ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦТМАBr)2 (pHорт 3.5). cTi = = 2.0 × 10–5 М, cR = 8.0 × 10–5 М, cКПАВ = 4.0 × 10–4 М, спектрофотометр Lambda-40, l = 1.0 см.

Изучение зависимости оптической плотности от рН среды показало, что в системе ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$–H4R––КПАВ максимальный выход смешанолигандных комплексов сдвигается в более кислую среду. Оптимальное значение рН (рНопт) образования всех смешанолигандных комплексов составило 3.5 (рис. 2).

Рис. 2.

Влияние рН на светопоглощение комплексов титана(IV): 1 – ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2 (λопт = 465 нм), 2 – ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПСl)2 (λопт = 472 нм), 3 – ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПBr)2 (λопт = 476 нм), 4 – ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦТМАBr)2 (λопт = 480 нм). cTi = = 2.0 × 10–5 М, cR = 8.0 × 10–5 М, cКПАВ = 4.0 × 10–4 М, спектрофотометр Lambda-40, l = 1.0 см, относительно раствора контрольного опыта.

В дальнейшем для установления оптимальных условий образования смешанолигандных комплексов изучили влияние концентраций реагирующих веществ. Найдено, что выход всех смешанолигандных комплексов максимален при концентрациях 8.0 × 10–5 М реагента и 4.0 × 10–5 М КПАВ.

Влияние времени и температуры. Исследовали зависимости образования и устойчивости комплексов в растворе от времени и температуры. Установлено, что все комплексы образуются после смешивания растворов компонентов мгновенно, образующиеся комплексы отличаются устойчивостью. Так, комплекс ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$–H4R– устойчив в течение менее двух часов и при нагревании до 50°С, а смешанолигандные комплексы устойчивы в течение более суток и при нагревании до 80°С.

Состав комплексов. Соотношение компонентов в составе образующихся окрашенных комплексов устанавливали методами изомолярных серий, относительного выхода Старика-Барбанеля и сдвига равновесия [14]. Результаты всех методов показали, что соотношение компонентов в комплексе ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{\text{2}}}$–H4R– равно 1 : 2, а в смешанолигандных комплексах ${\text{Ti}}({\text{OH}})_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$–H4R––КПАВ 1 : 2 : 2. Для выяснения химизма комплексообразования в системе Ti(OH)22+–H4R- в присутствии и в отсутствие КПАВ применили метод Астахова [15]. Установили, что реакционноспособной формой реагента в условиях комплексообразования Ti(IV) в присутствии и в отсутствие КПАВ являются H4R– и H3R2– соответственно. Учитывая константы гидролиза ионов Ti(IV) [16] и форму существования реагента в оптимальных условиях, можно предложить следующую схему комплексообразования.

$\begin{gathered} {\text{Ti}}{{\left( {{\text{OH}}} \right)}_{{\text{4}}}} + {\text{2}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}{{{\text{R}}}^{ - }} \to {\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}{{({{{\text{H}}}_{{\text{3}}}}{{{\text{R}}}^{{{\text{2}} - }}})}_{{\text{2}}}} + {\text{2}}{{{\text{H}}}_{{\text{2}}}}{\text{O}}, \\ {\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}{{\left( {{{{\text{H}}}_{{\text{3}}}}{{{\text{R}}}^{{{\text{2}} - }}}} \right)}_{{\text{2}}}} + {\text{2КПАВ}} \to \\ \to {\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}{{\left( {{{{\text{H}}}_{{\text{3}}}}{{{\text{R}}}^{{{\text{2}} - }}}} \right)}_{{\text{2}}}}{{({\text{КПАВ}})}_{{\text{2}}}}. \\ \end{gathered} $

Методом пересечения кривых определили константы устойчивости комплексов титана [16]. Установили, что смешанолигандные комплексы более устойчивы по сравнению с бинарными: lg β[${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2] = 8.52 ± 0.04; lg β[${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПСl)2] = 10.83 ± 0.05; lg β[${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПBr)2] = 10.92 ± 0.04; lg β[${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦТМАBr)2] = 11.08 ± 0.06. Зависимости оптической плотности от концентрации титана(IV) линейны в диапазонах 0.1–1.8 мкг/мл Ti(IV) для комплекса ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2, 0.1–1.9 мкг/мл – ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПСl)2 и ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПBr)2, 0.08–1.92 мкг/мл – ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦТМАBr)2 соответственно (табл. 1).

Таблица 1.  

Основные спектрофотометрические характеристики комплексов титана(IV)

Комплекс рНопт λмах, нм Соотношение
компонентов 		εмах × 10−4 Диапазон линейности, мкг/мл
${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2 4.5 465 1 : 2 2.80 ± 0.04 0.10–1.8
${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПСl)2 3.5 472 1 : 2 : 2 3.10 ± 0.03 0.10–1.92
${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПBr)2 3.5 476 1 : 2 : 2 3.28 ± 0.04 0.10–1.92
${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦТМАBr)2 3.5 480 1 : 2 : 2 3.39 ± 0.01 0.08–1.92

Молярные коэффициенты светопоглощения комплексов ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2, ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦПСl)2, ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2‒)2(ЦПBr)2 и ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2‒)2(ЦТМАBr)2 (при λопт = 465, 472, 476, 480 нм соответственно) равны 2.80 × 104, 3.10 × 104, 3.28 × 104 и 3.39 × 104 соответственно.

Изучили влияние посторонних ионов и маскирующих веществ на определение Ti(IV) в виде бинарного и смешанолигандного комплексов. Установлено, что в присутствии КПАВ избирательность реакции значительно увеличивается. Определению Ti(IV) в виде смешанолигандных комплексов не мешают более чем 1000-кратные избытки ионов Co(II), Mn(II), Ni(II), Cr(III), Cd(II) и др. (табл. 2).

Таблица 2.  

Допустимое соотношение по массе посторонних веществ к титану(IV) при его определении в виде ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(КПАВ)2 (погрешность 5%)

Ион или вещество H4R– H4R––ЦПСl H4R––ЦПBr H4R––ЦТМАBr 5-Бром-2-гидрокси-3-метоксибензальдегид-п-гидроксибензоил гидразин [8]
Na(I) 6000 Не мешает Не мешает Не мешает  
K(I) 10 000 Не мешает Не мешает Не мешает  
Mg(II) 214 835 1030 1250  
Ca(II) 1000 1200 1200 1270  
Ba(II) 1220 1300 1310 1390 5842
Zn(II) 1000 1000 1100 1210 600
Cd(II) 100 110 115 170 82
Mn(II) 1000 1100 1100 1210 50
Ni(II) 1000 1120 1110 1215 5
Co(II) 530 825 840 890 12
Fe(III) 1 116 140 278  
Сr(III) 1500 1680 1705 1780 8
Mo(VI) 1 1 2 2.5 59
W(VI) 1 1 1.5 1.5 8
Pb(IV) 185 300 230 330 9
Bi(III) 200 315 310 355 18
Cu(II) 952 1050 1040 1080 63
V(V) 13 25 30 45 5
ЭДТА 20 30 35 40 50
Мочевина 535 500 520 540  
Тиомочевина 2000 2000 2000 2010  
Лимонная кислота 40 40 45 50  
Винная кислота 45 200 200 200  

Разработанная методика спектрофотометрического определения титана в виде смешанолигандного комплекса ${\text{Ti}}\left( {{\text{OH}}} \right)_{{\text{2}}}^{{{\text{2}} + }}$(H3R2–)2(ЦТМАBr)2 апробирована при анализе морского песка, взятого на берегу Каспийского моря около поселка Туркан.

Методика анализа. Навеску образца песка массой 2.0 г помещают в графитовую чашку и при нагревании расплавляют в смеси 5.0 г тетрабората натрия и 10.0 мл конц. H2SO4. Полученный остаток растворяют в 15 мл 9.0 М НСl и нерастворимую часть отделяют фильтрованием. Фильтрат помещают в колбу емк. 100 мл, разбавляют до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Аликвоту (1.0–4.0 мл) этого раствора переносят в мерную колбу емк. 25 мл, приливают 4.0 мл 0.001 М раствора реагента и 2.0 мл 0.01 М раствора бромида цетилтриметиламмония и разбавляют до метки ацетатно-аммиачным буферным раствором с рН 3.5. Измеряют оптическую плотность растворов на спектрофотометре КФК-2 при 490 нм в кюветах толщиной 1.0 см относительно аналогично приготовленного раствора контрольного опыта. Содержание титана находят по предварительно построенному градуировочному графику. Результаты анализа показали, что морской песок содержит 0.780 ± 0.045% титана, что соответствует данным определения титана с хромотроповой кислотой [17].

Список литературы

  1. Madhavi D., Saritha B., Giri A., Sreenivasulu Reddy T. Direct spectrophotometric determination of titanium(IV) with 5-bromo-2hydroxy-3-methoxybenzaldehyde-p-hydroxybenzoic hydrazine // J. Chem. Pharm. Res. 2008. V. 6. № 6. P. 1145.

  2. Mitsuru H., Shinichiro K., Shota M., Mamiko A., Takako Y., Yoshikazu F. Spectrophotometric determination of titanium with o-carboxyphenylfluorone in cationic micellar media, and its equilibrium and kinetic studies // Talanta. 2011. V. 85. P. 2339.

  3. Lakshmi N.S., Young K.S., Sung O.B. Spectrophotometric determination of titanium(IV) by using 3,4-dihydroxybenzaldehydeisonicotinoylhydrazone (3,4-DHBINH) as a chromogenic agent // Chem. Sci. Trans. 2012. V. 1. № 1. P. 171.

  4. Rabin K.M., Tarafder P.K. Extractive spectrophotometric determination of titanium in silicate rocks, soils and columbite–tantalite minerals // Microchim. Acta. 2004. V. 148. № 3. P. 327.

  5. Zavvar Mousavi H., Pourreza N. Catalytic spectrophotometric determination of titanium (IV) using methylene blue-ascorbic acid redox reaction // J. Chin. Chem. Soc. 2008. V. 55. № 4. P. 750.

  6. Mastoi G.M., Khuhawar M.Y, Kulsoom A., Moina A., Saba N., Humaira K., Arfana M., Zuhra M. Development of new spectrophotometric determination of titanium in homeopathic pharmacy using Ponceau S as a reagent // J. Pharm. Pharmacol. 2011. V. 5. № 8. P. 1179.

  7. Vinnakota S., Aluru Raghavendra G.P., Kakarla R.K., Vahi S., Lakshmana Rao K.R. A new spectrophotometric method for the determination of trace amounts of titanium(IV) // J. Phys. Chem. Technol. 2010. V. 8. № 1. P. 15.

  8. Madhavi D., Saritha B., Giri A., Sreenivasulu T.R. Direct spectrophotometric determination of titanium(IV) with 5-bromo-2hydroxy-3-methoxybenzaldehyde-p-hydroxybenzoic hydrazine // J. Chem. Pharm. Res. 2014. V. 6. № 6. P. 1145.

  9. Xianfeng Du, Youlong Xu., Li Qin, Xiangfei Lu., Qiong L., Yang B. Simple and rapid spectrophotometric determination of titanium on etched aluminum foils // Am. J. Anal. Chem. 2014. № 5. P. 149.

  10. Нагиев Х.Д. Закономерности образования и аналитическое пременение разнолигандных комплексов азосоединений на основе пирогаллола и триарилметановых красителей с некоторыми металлами. Автореф. дис. … докт. хим. наук. Баку, 2011. 56 с.

  11. Гаджиева С.Р., Махмудов К.Т., Чырагов Ф.М. Исследование взаимодействия в системе медь(II)-3-(2-гидрокси-3-сульфо-5-нитрофенилазо)пентадион-2,4-катионные поверхностно-активные вещества // Журн. аналит. химии. 2006. Т. 61. № 7. С. 690.

  12. Бородкин В.Ф. Химия красителей. M.: Химия, 1981. 248 с.

  13. Коростелев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М.: Наука, 1964. 261 с.

  14. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практикум по фотометрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л: Химия, 1972. 407 с.

  15. Астахов К.В., Вериницин В.Б., Зимин В.И., Зверкова А.А. Спектрофотометрическое изучение комплексооразования некоторых редкоземельных элементов с нитрилоуксусной кислотой // Журн. неорг. химии. 1961. Т. 6. С. 2069.

  16. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Э.М. Гидролиз металлических ионов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. 192 с.

  17. Упор Э., Мохаи М., Новак Д. Фотометрические методы определения следов неорганических соединений. М.: Мир, 1985. 359 с.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Журнал аналитической химии

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал