1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Кинетика и катализ
  4. T. 60, № 2, 2019

Кинетика и катализ, 2019, T. 60, № 2, стр. 227-234

Промотирующий эффект ниобия в селективном каталитическом восстановлении NO аммиаком на катализаторе CeAlOx, модифицированном Nb

R. Shi 1, 2, 3, *, Y. Zhang 3, B. Yuan 3, Z. Zheng 3, L. Ni 3, R. Feng 1, 2, 3, X. Lin 1, 3, L. Dai 1, 2, 3

1 Fujian Indoor Environmental Engineering Technology Research Center,
350118 Fuzhou, China

2 Chemical Safety Institute of Fujian University of Technology,
350118 Fuzhou, China

3 College of Ecological Environmental and Urban Construction, Fujian University of Technology
350118 Fuzhou, China

* E-mail: shironghui@fjut.edu.cn

Поступила в редакцию 24.07.2018
После доработки 14.10.2018
Принята к публикации 19.10.2018

Полный текст (PDF)

Аннотация

В гидротермальных условиях приготовлена серия катализаторов CeAlOx, модифицированных Nb, и исследовано поведение этой системы в селективном каталитическом восстановлении NO аммиаком. Наиболее высокую активность и повышенную устойчивость к отравлению серой показал катализатор с мольным отношением Nb/Al = 1 : 1. Катализаторы охарактеризованы методоми БЭТ, РСА, ТПВ-H2, ТПД-NH3, РФЭС и диффузной отражательной спектроскопии (ДОС) in situ. Полученные результаты показывают, что введение Nb увеличивает окислительно-восстановительную способность и поверхностную кислотность катализатора. Одновременно возрастает количество атомов Oα и ионов Ce3+, адсорбированных на поверхности катализатора. Кроме того, с применением ДОС in situ установлено, что допирование ниобием увеличивает адсорбционную емкость по аммиаку, но снижает способность адсорбировать смесь NO + O2. Все эти факторы способствуют улучшению каталитического поведения катализаторов в селективном восстановлении NO аммиаком.

Ключевые слова: селективное каталитическое восстановление, модифицирование ниобием CeAlOx, NH3, NOx

Оксиды азота (NO and NO2), образующиеся при сжигании ископаемого топлива, являются причиной многих экологических проблем, таких как кислотные дожди, фотохимический смог, истощение озонового слоя и тепличные эффекты [1]. Селективное каталитическое восстановление NOx аммиаком (NH3-СКВ) зарекомендовало себя как наиболее распространенный метод борьбы с выбросами оксидов азота угольными тепловыми электростанциями. Широкое применение в качестве катализаторов этого процесса нашли системы V2O5–WO3(MoO3)/TiO2, которые с высокой эффективностью удаляют NOx и устойчивы к отравляющему действию SO2. Однако ванадиевые системы обладают рядом недостатков, среди которых можно назвать узкий температурный интервал реакции (300–400°С), низкую селективность по азоту, а также биологическую токсичность V2O5 по отношению к окружающей среде и организму человека [2]. Отсюда понятна необходимость разработки альтернативных экологически безопасных каталитических систем.

В последнее время внимание исследователей привлекла разработка цериевых катализаторов процесса NH3-СКВ, для которых характерны необычайно мощная окислительно-восстановительная способность, большая емкость по кислороду и устойчивость к соединениям серы. В литературе появились сообщения о том, что цериевые катализаторы, такие как CeO2/TiO2 [3], α-MnO2, допированный церием [4], смешанная оксидная система Ce–Cu–Zr [5] и CeZrOx, модифицированный Sb [6], проявили высокую активность в модельных реакциях NH3-СКВ. Было показано, что введение Nb способствует увеличению активности катализаторов в NH3-СКВ и селективности по N2. Промотирующее влияние Nb на активность в NH3-СКВ наблюдали в присутствии катализаторов CeO2–Nb2O5 [7], Cu/Ti–Nb [8], Mn–Nb [9] и NbOx–CeO2–ZrO2 [10]. Насколько нам известно, исследования поведения катализаторов CeAlOx, допированных Nb, в реакции NH3-СКВ пока не проводились.

В данной работе описано приготовление серии катализаторов CeAlOx, модифицированных Nb, в гидротермальных условиях и их поведение в NH3-СКВ. Для характеристики катализаторов использовали следующие методы: определение поверхности по адсорбции азота (БЭТ), рентгенофазовый анализ (РФА), температурно-программируемое восстановление водородом (ТПВ-H2), температурно-программируемая десорбция аммиака (ТПД-NH3), рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС) и диффузная отражательная спектроскопия (ДОС) in situ.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Приготовление катализаторов

Серию катализаторов CeAlOx, модифицированных Nb с эквимолярным отношением Ce/Al и различным мольным отношением Nb/Al, готовили в гидротермальных условиях. Навески Ce(NO3)3 · 6H2O, NbCl5 и Al(NO3)3 · 9H2O растворяли в деионизованной воде и перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. В приготовленный таким образом раствор добавляли водный раствор аммиака. Когда значение pH увеличивалось до 10, водную суспензию помещали в тефлоновый автоклав. После герметизации реакционную смесь выдерживали в автоклаве при 150°С в течение 24 ч. Затем осадок собирали на фильтре, промывали деионизованной водой, высушивали при 110°С в течение 12 ч и прокаливали при 500°С в течение 5 ч.

Исследование каталитической активности в NH3-CКВ

Каталитическую активность в реакции NH3-СКВ исследовали в реакторе с неподвижным слоем катализатора, через который пропускали реакционную смесь следующего состава: NO – 500 м. д., NH3 – 500 м. д., O2 – 5 об. %, SO2 – 100 м. д. (в ряде экспериментов), H2O – 5 об. % (в ряде экспериментов) и N2 для поддержания баланса системы. Навеска катализатора составляла 0.6 мл, объемная скорость 500 мл/мин. Концентрацию газа определяли непрерывно с помощью ИК-Фурье-спектрометра Nicolet Nexus 670 (“Nicolet Instrument Corp.”, США). Конверсию NOx и селективность по N2 рассчитывали по следующим уравнениям:

$\begin{gathered} {\text{NO к о н в е р с и я }} = \frac{{{{{[{\text{N}}{{{\text{O}}}_{x}}]}}_{{{\text{в х }}}}} - {{{[{\text{N}}{{{\text{O}}}_{x}}]}}_{{{\text{в ы х }}}}}}}{{{{{[{\text{N}}{{{\text{O}}}_{x}}]}}_{{{\text{в х }}}}}}} \times 100\% , \\ \quad\left[ {{\text{N}}{{{\text{O}}}_{x}}} \right] = \left[ {{\text{NO}}} \right] + \left[ {{\text{N}}{{{\text{O}}}_{{\text{2}}}}} \right], \\ \end{gathered} $
$\begin{gathered} {{{\text{N}}}_{2}}{\text{ с е л е к т и в н о с т ь }} = \\ = \frac{{{{{[{\text{N}}{{{\text{O}}}_{x}}]}}_{{{\text{в х }}}}} + {{{[{\text{N}}{{{\text{H}}}_{3}}]}}_{{{\text{в х }}}}} - {{{[{\text{N}}{{{\text{O}}}_{x}}]}}_{{{\text{в ы х }}}}} - {{{[{\text{N}}{{{\text{H}}}_{3}}]}}_{{{\text{в ы х }}}}} - 2{{{[{{{\text{N}}}_{2}}{\text{O}}]}}_{{{\text{в ы х }}}}}}}{{{{{[{\text{N}}{{{\text{O}}}_{x}}]}}_{{{\text{в х }}}}} + {{{[{\text{N}}{{{\text{H}}}_{3}}]}}_{{{\text{в х }}}}} - {{{[{\text{N}}{{{\text{O}}}_{x}}]}}_{{{\text{в ы х }}}}} - {{{[{\text{N}}{{{\text{H}}}_{3}}]}}_{{{\text{в ы х }}}}}}}. \\ \end{gathered} $

Здесь нижний индекс “вх“ означает концентрацию газа на входе в реактор, а “вых“ – на выходе из реактора.

Характеризация катализатора

Изотермы адсорбции–десорбции N2 на катализаторах были измерены при 77 K на установке Micromeritics Tristar-3000 (“Micromeritics”, США). Перед адсорбционными измерениями, катализаторы вакуумировали при 300°С в течение 5 ч. Удельные поверхности катализаторов определяли методом БЭТ по данным, полученным в интервале относительных давлений 0.05–0.3. Общий объем пор рассчитывали по десорбционной ветви изотерм адсорбции N2 по уравнению BJH.

Порошковый рентгенофазовый анализ (РФА) катализаторов проводили на дифрактометре Rigaku D/max 2200 (“Rigaku”, Япония), используя CuKα-излучение. Образцы сканировали в области 2θ от 10° до 90° со скоростью 5°/мин с шагом 0.07°.

Эксперименты по ТПВ-H2 и ТПД-NH3 проводили в хемосорбционном анализаторе Micromeritics Auto Chem II 2920 (“Micromeritics”). В каждом опыте по ТПВ-H2 в кварцевый реактор загружали навеску катализатора (100 мг), затем через реактор, нагретый до 400°С, пропускали гелий (50 мл/мин), содержащий 20 об. % O2. Через 1 ч реактор охлаждали до комнатной температуры в токе Не. После этого температуру со скоростью 10°С/мин поднимали от 30 до 800°С в токе гелия, содержащего 10% H2. Количество поглощенного водорода определяли с помощью детектора по теплопроводности. Перед каждым опытом по ТПД-NH3 в реактор загружали навеску катализатора (100 мг) и обрабатывали ее при 400°С в течение 1 ч в токе гелия, содержащего 20 об. % O2. После охлаждения до 30°С катализаторы насыщали в токе NH3, который подавали со скоростью 40 мл/мин в течение 1 ч. На заключительном этапе температуру поднимали до 600°С в токе He при скорости нагревания 10°С /мин.

Для экспериментов, выполненных с применением диффузионной отражательной спектроскопии (ДОС) in situ использовали ИК-Фурье-спектрометр Nicolet Nexus 670 (“Nicolet Instrument Corp.”), оборудованный интеллектуальным коллектором и MCT-детектором, охлаждаемым жидким азотом. Перед каждым экспериментом катализатор обрабатывали при 500°С в течение 1 ч в токе N2, содержащего 20 об. % O2 и затем охлаждали до 200°С. Спектр фона, зарегистрированный в токе N2, автоматически вычитали из спектра образца. Реакцию проводили при следующем составе реакционной смеси: NH3 – 500 м. д., NO – 500 м. д., O2 – 5 об. % и N2 – для поддержания баланса системы. Спектры регистрировали с разрешением 4 см−1 и накоплением 100 сканов.

Измерения методом РФЭС проводили на спектрометре ESCALab 220i-XL (“VG Scientific”, Великобритания) мощность 300 Ватт, MgKα-излучение). В полученных спектрах шкалу Ce3d калибровали по энергии связи линии C1s (энергия связи 284.8 эВ), которую использовали в качестве репера.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

При исследовании поведения катализаторов CeAlOx в реакции СКВ-NH3 в присутствии и отсутствие в них модифицирующей добавки Nb были получены результаты, приведенные на рис. 1. Как видно на рис. 1a, значения конверсии NO на катализаторе CeAlOx невелики и максимальная степень превращения даже при 400°С составляет ~83%. Однако после допирования ниобием конверсия NO на трех катализаторах превышает 90% в области температур 200–400°С. Согласно данным рис. 1б, катализатор CeAlOx проявляет низкую селективность по N2 при температурах выше 300°С. С увеличением мольного отношения Nb/Al от 0.5 до 1.0 селективность по азоту для катализаторов CeAlOx, модифицированных ниобием, в высокотемпературной области значительно возрастает. Однако при дальнейшем увеличении мольного отношения Nb/Al до 1.5 заметного улучшения селективности по N2 не наблюдается. Когда температура реакции превышает 300°С, на поверхности катализатора может протекать неполное окисление аммиака, что, возможно, снизит селективность по N2. Подобное наблюдение ранее уже было описано в литературе [9]. Отсюда можно сделать вывод, что наилучшие показатели в реакции СКВ-NH3 проявляет катализатор CeNbAlOx с эквимольным отношением Nb/Al.

Рис. 1.

Температурная зависимость активности (a) и селективности по N2 (б) в реакции СКВ-NH3 в присутствии катализаторов CeAlOx и CeAlOx, модифицированных Nb.

Присутствие H2O и SO2 в отходящих газах обычно приводит к отравлению катализаторов и снижению активности в реакции СКВ-NH3. Поэтому было интересно проследить за влиянием H2O/SO2 на активность катализаторов CeNbAlOx в реакции СКВ-NH3. На рис. 2 приведены данные, которые показывают, как продолжительность реакции влияет на активность катализаторов CeNbAlOx при 250°С в присутствии добавок чистой H2O или добавок смеси Н2О с SO2. Видно, что конверсия NO несколько снижается при введении чистых добавок H2O или SO2. Однако активность в СКВ-NH3 можно вновь вернуть на прежний уровень, если прекратить напуск H2O или SO2. Подача смеси, содержащей 100 м. д. SO2 и 5 об. % H2O, вызывает постепенное снижение конверсии NOx при 250°С. После того как подача SO2 и H2O прекращается, конверсия NO восстанавливается от 78.2 до 96.2%. Можно предположить, что потеря активности в реакции СКВ-NH3 вызвана осаждением на поверхности катализаторов NH4HSO4 или (NH4)2SO4 [6].

Рис. 2.

Активность катализатора CeNbAlOx в реакции СКВ-NH3 в присутствии 100 м. д. SO2 или/и 5 об. % H2O при 250°С.

В табл. 1 сведены данные о размере поверхности, объему пор и среднему диаметру пор, полученные для образцов катализатора CeAlOx, содержащего и не содержащего модифицирующую добавку Nb. По сравнению с немодифицированным образцом модифицированный ниобием катализатор CeAlOx отличается большими значениями объема пор и среднего диаметра пор. Таким образом, адсорбционные данные указывают на то, что допирование Nb вызывает определенные изменения пористой структуры.

Таблица 1.

Размер поверхности SВЭТ, объем пор и средний диаметр пор катализаторов CeAlOx и допированного ниобием CeAlOx

Образец SBЭT, м2/г Vпор, cм3/г Средний размер пор, нм
CeAlOx 155 0.15 4.2
CeNb0.5AlOx 132 0.21 5.4
CeNbAlOx 110 0.29 7.8
CeNb1.5AlOx 104 0.24 6.2

На рис. 3 приведены рентгенограммы катализатора CeAlOx и образцов CeAlOx, модифицированных ниобием. На этих рентгенограммах отчетливо видны отражения при значениях 2θ, равных 28.8°, 33.2°, 47.8°, 56.5°, 70.2°, 76.9°, 79.6° и 88.7°, соответствующих дифракционной картине CeO2 со структурой церионита [11]. Ни на одной рентгенограмме не обнаружены максимумы, характерные для соединений Al или Nb. Это можно объяснить либо тем, что эти соединения присутствуют в аморфном состоянии, либо тем, что образованные ими кристаллиты очень малы. По мере увеличения мольного отношения Nb/Al от 0.5 до 1.5 интенсивность максимумов, относящихся к CeO2, постепенно ослабевает. Очевидно, при введении Nb размер кристаллитов CeO2 в модифицированных образцах катализаторов CeAlOх уменьшается.

Рис. 3.

Рентгенограммы катализаторов CeAlOx и CeNbAlOx.

Для определения адсорбционной емкости катализаторов CeAlOx и CeNbAlOx по аммиаку использовали метод ТПД-NH3. Соответствующие кривые термодесорбции регистрировали в области 50–600°С (рис. 4). На термодесорбционных кривых катализатора CeAlOx заметны два максимума: при 142 и 365°С. Пик при 142°С можно отнести к слабо адсорбированному аммиаку, а пик при 365°С – к аммиаку, прочно удерживаемому на поверхности катализатора. Общую кислотность катализатора CeAlOx можно оценить величиной 423.1 мкмоль/г. На кривых, полученных на образцах, модифицированных Nb, положения десорбционных максимумов NH3 сдвигается в область низких температур, а величина общей кислотности увеличивается до 612.4 мкмоль/г. Можно предположить поэтому, что допирование ниобием усиливает кислотность катализатора CeAlOx.

Рис. 4.

Кривые TПД-NH3 для катализаторов CeAlOx и CeNbAlOx.

Также важную роль в реакции СКВ-NH3 играют окислительно-восстановительные свойства катализатора. Эксперименты по ТПВ-H2 преследовали цель выяснить окислительно-восстановительную способность катализаторов CeAlOx и CeNbAlOx (рис. 5). На кривой ТПВ для катализатора CeAlOx пик с максимумом при 527°С, по-видимому, отражает восстановление иона Ce4+ до Ce3+ на поверхности катализатора [12]. На кривой, полученной для Nb-содержащего образца CeNbAlOx, обнаружены два восстановительных пика с максимами при 498 и 691°С. Первый пик при 498°С, который можно отнести к процессу восстановления на поверхности CeO2, сдвинут в область более низких температур по сравнению с аналогичным пиком для катализатора CeAlOx. Второй пик при 691°С можно отнести к восстановлению массивного CeO2 [13]. Полученные результаты указывают, что добавки Nb усиливают окислительно-восстановительную способность катализатора CeNbAlOx.

Рис. 5.

Кривые TПВ-H2 для катализаторов CeAlOx и CeNbAlOx.

Для анализа состояния церия и кислорода на поверхности был использован метод РФЭС. Спектры Ce3d-электронов на поверхности катализаторов CeAlOx и CeNbAlOx приведены на рис. 6a. Положение линий Ce3d найдено путем подбора оптимальной комбинации гауссовых полос. Подуровни, обозначенные как u' и v', представляют исходное электронное состояние 3d104f1-электронов, соответствующее окислительному состоянию ионов Ce3+, а подуровни u, u′′, u″′, v, v'' и v''' отвечают 3d104f  0-электронам иона Ce4+ [6]. Отношение Ce3+/(Ce3+ + Ce4+) для образца CeNbAlOx (34.1%) было выше, чем для катализатора CeAlOx (27.2%). Это указывает на обогащение поверхности катализатора CeNbAlOx кислородными вакансиями.

Рис. 6.

РФЭ-спектры Ce3d- (а) and O1s-электронов (б) для катализаторов CeAlOx и CeNbAlOx.

На рис. 6б приведены РФЭ-спектры O1s-электронов. Подбор оптимального сочетания гауссовых полос позволяет описать эти спектры двумя подуровнями. Подуровень при 529.4–530.0 эВ можно отнести к атомам кислорода решетки (Oβ), а подуровень при 531.0–531.6 эВ – к атомам кислорода, адсорбированным на поверхности (Oα) [14]. Поверхностный кислород более подвижен и поэтому обладает более высокой реакционной способностью, чем кислород решетки. Поскольку отношение Oα/(Oα + Oβ) в катализаторе CeNbAlOx (55.3%) выше, чем у образца CeAlOx (44.6%), можно предположить, что после допирования ниобием часть ионов Ce4+ превращается в ионы Ce3+. Это может вызвать образование кислородных вакансий и повысить содержание кислорода, адсорбированного на поверхности. Таким образом, увеличение доли поверхностного кислорода Oα усиливает процесс окисления NO до NO2 и поэтому способствует протеканию реакции СКВ-NH3.

ДОС in situ

Спектры диффузионной отражательной спектроскопии адсорбированного NH3 и адсорбированной смеси NO + O2 были зарегистрированы in situ при 200°С, чтобы с помощью адсорбции выяснить свойства поверхности катализаторов CeAlOx и CeNbAlOx (рис. 7).

Рис. 7.

Спектры диффузионной отражательной спектроскопии адсорбированного NH3 (а) и адсорбированной смеси NO + O2 (б), зарегистрированные in situ при 200°С для катализаторов CeAlOx и CeNbAlOx.

Как видно на рис. 7a, после напуска NH3 на поверхности катализатора CeAlOx аммиак находится в различных формах. Полоса при 1271 см–1 относится к симметричным и антисимметричным колебаниям NH3 адсорбированных на льюисовских кислотных центрах [15]. Полоса при 1307 см–1 обусловлена ножничными колебаниями NH2-групп [16], а полосу при 1455 см–1 можно приписать симметричным и антисимметричным деформационным колебаниям ионов ${\text{NH}}_{4}^{ + },$ адсорбированных на бренстедовских кислотных центрах [17]. Присутствие полосы при 1625 см–1 вызвано антисимметричными деформационными колебаниями ионов NH3, координационно-связанных с поверхностью катализатора [18]. Полосы при 3360 и 3282 см–1 соответствуют валентным колебаниям групп NH [19], а еще две полосы при 3660 и 3705 см–1 можно приписать валентным колебаниям поверхностных OH-групп [20, 21]. Допирование ниобием приводит к появлению в спектре полосы при 1367 cм–1, которая обусловлена присутствием адсорбированных частиц в окисленном состоянии [22]. Можно заметить, что полосы при 1282 и 1620 см–1, отнесенные к льюисовским кислотным центрам, и полосы при 1445 и 1676 см–1, соответствующие бренстедовским кислотным центрам, значительно сильнее на допированных катализаторах, чем на катализаторе CeAlOx [11, 23, 24]. Более того, на поверхности катализатора CeNbAlOx появляются более интенсивные полосы при 3178, 3266 и 3366 см–1, отнесенные к валентным колебаниям NH-групп [19].

На рис. 7б показаны результаты исследования адсорбции смеси NO + O2 при 200°С, полученные методом диффузионной отражательной спектроскопии in situ. После адсорбции NO + O2 и последующей продувки N2 в спектре катализатора CeAlOx появляется ряд полос, отнесенных к монодендатным нитратам (1434 см–1) [25], бидендатным нитратам (1280 и 1564 см–1) [26, 27], мостиковым нитратам (1617 см–1) [28] и M–NO2-нитрогруппам (1355 см–1) [29]. При увеличении содержания добавки Nb полосы, соответствующие нитрогруппам M–NO2 и монодендатным нитратным лигандам, полностью исчезли. Полосы адсорбированных нитратов не только стали менее интенсивными, но и сместились (1379 и 1580 см–1 бидендатные нитраты и 1604 и 1625 см–1 мостиковые центры) [30–33]. Отсюда можно сделать вывод, что введение Nb значительно ограничивает количество адсорбированных нитратов, а также изменяет их формы. Очевидно, введение Nb увеличивает содержание льюисовских и бренстедовских кислотных центров, что сопровождается снижением концентрации оснόвных центров. Все это улучшает процесс СКВ-NH3.

ВЫВОДЫ

Исследована реакция селективного каталитического восстановления NOx аммиаком на катализаторе CeAlOx, допированном ниобием в гидротермальных условиях. В условиях, выбранных для модельной реакции, наиболее высокую активность, селективность по N2 и устойчивость к присутствию SO2/H2O проявил катализатор CeNbAlOx с эквимольным отношением Nb/Al. Изучение катализаторов показало, что добавка Nb улучшает кислотность поверхности, окислительно-восстановительные свойства и повышает содержание поверхностных атомов кислорода Oα и ионов Ce3+. Введение ниобия усиливает адсорбцию аммиака и ослабляет адсорбцию NOx. Все упомянутые качественные особенности способствуют улучшению поведения промотированных ниобием катализаторов в реакции СКВ-NH3.

БЛАГОДАРНОСТИ

Авторы благодарят за финансовую поддержку Фонд поддержки научных исследований провинции Фуджиан (№№ 2017J01568 и 2017J01673), Проект департамента образования провинции Фуджиан (№№ JAT160327 и JAT170386) и Фонд поддержки научных исследований Технологического университета провинции Фуджиан (грант № GY-Z14007).

Список литературы

  1. Bosch H., Janssen F. // Catal. Today. 1988. V. 2. P. 369.

  2. Shan W., Liu F., He H., Shi X., Zhang C. // Catal. Today. 2012. V. 184. P.160.

  3. Yao X., Zhao R., Chen L., Du J., Tao C., Yang F., Dong L. // Appl. Catal. B. Environ. 2017. V. 208. P. 82.

  4. Wei Y., Liu J., Su W., Sun Y., Zhao Y. // Catal. Sci. Technol. 2017. V. 7. P. 1565.

  5. Ali S., Chen L., Yuan F., Li R., Zhang T., Leng X., Niu X., Zhu Y. // Appl. Catal. B. Environ. 2017. V. 210. P. 223.

  6. Shi R., Lin X., Zheng Z., Feng R., Liu Y., Ni L., Yuan B. // React. Kinet. Mech. Catal. 2018. V. 124. P. 217.

  7. Stosic D., Bennici S., Rakic V., Auroux A. // Catal. Today. 2012. V. 192. P. 160.

  8. Wang X., Shi Y., Li S., Li W. // Appl. Catal. B. Environ. 2018. V. 220. P. 234.

  9. Lian Z., Liu F., He H., Shi X., Mo J., Wu Z. // Chem. Eng. J. 2014. V. 250. P. 390.

  10. Ding S., Liu F., Shi X., He H. // Appl. Catal. B. Environ. 2016. V. 180. P. 766.

  11. Li X., Li Y. // J. Mol. Catal. A. Chem. 2014. V. 386. P. 69.

  12. Li X., Li Y. // Catal. Lett. 2014. V. 144. P. 165.

  13. Gao X., Jiang Y., Fu Y., Zhong Y., Luo Z., Cen K. // Catal. Commun. 2010. V. 11. P. 465.

  14. Shan W., Liu F., He H., Shi X., Zhang C. // Appl. Catal. B. Environ. 2012. V. 115. P. 100.

  15. Liu K., Liu F., Xie L., Shan W., He H. // Catal. Sci. Technol. 2015. V. 5. P. 2290.

  16. Zhang X., Wang H., Wang Z., Qu Z. // Appl. Surf. Sci. 2018. V. 447. P. 40.

  17. Wang P., Zhao H., Sun H. // RSC. Adv. 2017. V. 4. P. 48 912.

  18. Xie G., Liu Z., Zhu Z., Liu Q., Ge J., Huang Z. // J. Catal. 2004. V. 224. P. 42.

  19. Larrubia M.A., Arrighi L., Ramis G. // Catal. Today. 2005. V. 107. P. 139.

  20. Wang L., Li W., Qi G., Weng D. // J. Catal. 2012. V. 289. P. 21.

  21. Li X., Li Y., Deng S., Rong T.A. // Catal. Commun. 2013. V. 40. P. 47.

  22. Cao F., Xiang J., Su S., Wang P., Hu S., Sun L. // Fuel Process. Technol. 2015. V. 135. P. 66.

  23. Sultana A., Nanba T., Haneda M., Sasaki M., Hamada H. // Appl. Catal. B. Environ. 2010. V. 101. P. 61.

  24. Liu F., He H. // Catal. Today. 2010. V. 153. P. 70.

  25. Liang H., Gui K., Zha X. // Can. J. Chem. Eng. 2016. V. 94. P. 1668.

  26. Schraml-Marth M., Wokaun A., Baikert A. // J. Catal. 1992. V. 138. P. 306.

  27. Qu R., Peng Y., Sun X., Li J., Gao X., Cen K. // Catal. Sci. Technol. 2016. V. 6. P. 2136.

  28. Zhu L., Zhong Z., Yang H., Wang C. // J. Environ. Sci. 2017. V. 56. P. 169.

  29. Liu Z., Liu Y., Chen B., Zhu T., Ma L. // Catal. Sci. Technol. 2016. V. 6. P. 6688.

  30. Chen Y., Zhang Z., Liu L., Mi L., Wang X. // Appl. Surf. Sci. 2016. V. 366. P. 139.

  31. Liu Z., Liu Y., Li Y., Su H., Ma L. // Chem. Eng. J. 2016. V. 283. P. 1044.

  32. Liu K., Liu F., Xie L., Shan W., He H. // Catal. Sci. Technol. 2015. V. 5. P. 2290.

  33. Zhang P., Li D. // Catal. Lett. 2014. V. 144. P. 165.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Кинетика и катализ

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал