Координационная химия, 2021, T. 47, № 5, стр. 300-306

Комплексы Sb(V), Sn(IV) c редокс-активным O,N,O-донорным лигандом в электросинтезе симметричных дисульфидов

В. А. Лаврентьев 1, Е. В. Шинкарь 1, И. В. Смолянинов 1, Ю. И. Рябухин 1, Н. Т. Берберова 1*

1 Астраханский государственный технический университет
Астрахань, Россия

* E-mail: berberova@astu.org

Поступила в редакцию 09.09.2020
После доработки 15.10.2020
Принята к публикации 16.10.2020

Аннотация

Исследованы реакции электрохимически генерированных форм комплексов сурьмы(V) и олова(IV), содержащих тридентантный O,N,O-донорный лиганд, с тиолами различного строения. В ряду комплексов непереходных металлов с N,N-бис-(2-гидрокси-ди-3,5-трет-бутилфенил)аминовым лигандом (CatH2–NH–CatH2): [Me2Sn(Cat-N-SQ)] (I), [Et2Sn(Cat-N-SQ)] (II), [Ph2Sn(Cat-N-SQ)] (III), [(с-C6H11)2Sb(Cat-N-Cat)] (IV), [Ph3Sb(Cat-NH-Cat)] (V) – определены наиболее активные, способные выступать в роли медиаторов окисления тиолов (гексантиола-1, циклогексантиола и 4-метокситиофенола) до симметричных дисульфидов. Анодная активация комплексов Sb(V), Sn(IV) протекает с участием органических лигандов и ведет к образованию интермедиатов, взаимодействующих с тиолами. В ходе медиаторного электросинтеза происходит регенерация исходной формы комплекса в растворе. Применение металлокомплексных медиаторов позволяет снизить анодное перенапряжение процесса окисления тиолов по сравнению с прямым электрохимическим синтезом. Выход полученных соединений зависит от строения комплекса, тиола и их соотношения. Наиболее высокую эффективность в электрокаталитических превращениях проявляет комплекс [Ph3Sb(Cat-NH-Cat)], который целесообразно применять для получения дисульфидов.

Ключевые слова: комплексы сурьмы(V) и олова(IV), редокс-активные лиганды, редокс-медиаторы, тиолы, симметричные дисульфиды, анодная активация, электросинтез

DOI: 10.31857/S0132344X21050030

Список литературы

  1. Van der Vlugt J.I. // Chem. Eur. J. 2019. V. 25. P. 2651.

  2. Ершова И.В., Пискунов А.В.// Коорд. химия. 2020. Т. 46. № 3. С. 132 (Ershova I.V., Piskunov A.V. // Russ. J. Coord. Chem. 2020. V. 46. № 3. P. 154). https://doi.org/10.1134/S1070328420030021

  3. Nikolaevskaya E.N., Druzhkov N.O., Syroeshkin M.A., Egorov M.P. // Coord. Chem. Rev. 2020. V. 417. P. 213353.

  4. Ершова И.В., Пискунов А.В., Черкасов В.К. // Успехи химии. 2020. Т. 89. № 11. С. 1157.

  5. Piskunov A.V., Ershova I.V., Fukin G.K., Shavyrin A.S. // Inorg. Chem. Comm. 2013. V. 38. P. 127.

  6. Chegerev M.G., Piskunov A.V., Maleeva A.V. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2016. № 23. P. 3813.

  7. Будникова Ю.Г. Современный органический электросинтез. Принципы, методы исследования и практические приложения. Монография. М.: Изд‑во ИНФРА-М, 2016. 440 с.

  8. Francke R., Little R.D. // Chem. Soc. Rev. 2014. V. 43. P. 2492.

  9. Охлобыстин А.О., Охлобыстина А.В., Шинкарь Е.В. и др. // Докл. РАН. 2010. Т. 435. № 3. С. 1.

  10. Берберова Н.Т., Шинкарь Е.В., Смолянинов И.В. и др. // Коорд. химия. 2017. Т. 43. № 9. С. 540 (Berberova N.T., Shinkar’ E.V., Smolyaninov I.V. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2017. V. 43. № 9. P. 578). https://doi.org/10.1134/S107032841707003X

  11. Охлобыстин А.О., Смолянинов И.В., Охлобыстина А.В. и др. // Коорд. химия. 2013. Т. 39. № 1. С. 36 (Okhlobystin A.O., Smolyaninov I.V., Okhlobystina A.V et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2013. V. 39. № 1. P. 33). https://doi.org/10.1134/S1070328413010077

  12. Смолянинов И.В., Шинкарь Е.В., Кузьмин В.В., Берберова Н.Т. // Журн. общ. химии. 2019. Т. 89. № 4. С. 552.

  13. Berberova N.T., Smolyaninov I.V., Shinkar’ E.V. et al. // Intern. J. Electrochem. Sci. 2019. V. 14. P. 531.

  14. Sun X.-J., Yang S.-F., Wang Z.-T. et al. // ChemistrySelect. 2020. № 5. P. 4637.

  15. Kashiwagi Y., Ohsawa A., Osa T. et al. // Chem. Lett. 1991. V. 20. P. 581.

  16. Берберова Н.Т., Шинкарь Е.В., Смолянинов И.В. и др. Синтез и биологическая активность органических моно-, ди- и полисульфидов. Монография. Ростов-на-Дону: Изд-во ЮНЦ РАН, 2019. 268 с.

  17. Пискунов А.В., Сухошкина О.Ю., Смолянинов И.В. // Журн. общ. химии. 2010. Т. 80. № 4. С. 629.

  18. Смолянинов И.В., Поддельский А.И., Смолянинова С.А., Берберова Н.Т. // Коорд. химия. 2014. Т. 40. № 10. С. 608 (Smolyaninov I.V., Poddel’sky A.I., Smolyaninova S.A., Berberova N.T. // Russ. J. Coord. Chem. 2014. V. 40. № 10. P. 726). https://doi.org/10.1134/S1070328414090097

  19. Jacquet J., Cheaib K., Ren Y. et al. // Chem. Eur. J. 2017. V. 23. P. 15030.

  20. Jacquet J., Blanchard S., Derat E. et al. // Chem. Sci. 2016. V. 7. P. 2030.

  21. Poddel’sky A.I., Somov N.N., Kurskii Yu.A. et al. // J. Organomet. Chem. 2008. V. 693. P. 3451.

  22. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 437 с.

  23. Магдесиева Т.В., Бутин К.П. // Успехи химии. 2002. Т. 71. № 3. С. 255.

  24. Wang F., Stahl S.S. // Acc. Chem. Res. 2020. V. 53. № 3. P. 561.

  25. Бурмистрова Д.А., Смолянинов И.В., Берберова Н.Т. // Изв. АН. Сер. хим. 2020. № 5. С. 990.

Дополнительные материалы отсутствуют.