Российские нанотехнологии, 2022, T. 17, № 1, стр. 106-116

ПОЛИМЕРНЫЕ И ПЕРОВСКИТНЫЕ КОМПОЗИТНЫЕ МЕМРИСТОРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И УСТРОЙСТВА ДЛЯ НЕЙРОМОРФНЫХ ПРИЛОЖЕНИЙ

А. Н. Алешин 1*

1 Физико-технический институт им. А.Ф. Иоффе
Санкт-Петербург, Россия

* E-mail: aleshin@transport.ioffe.ru

Поступила в редакцию 29.06.2021
После доработки 12.07.2021
Принята к публикации 26.07.2021

Полный текст (PDF)

Аннотация

Синаптические материалы и устройства, имитирующие биологические синапсы, являются важными строительными блоками для нейроморфных вычислительных операций. Полимерные, перовскитные и композитные (органика–неорганика) оптоэлектронные синаптические устройства для нейроморфных операций на основе мемристорных структур рассмотрены в качестве электронных аналогов синапса в электронных сетях. Прогресс в области оптоэлектроники показал, что электрическое смещение и свет могут быть составными элементами синаптических устройств. С помощью таких оптоэлектронных синаптических устройств можно моделировать ряд важных биологических синаптических функций, таких как краткосрочная пластичность, долговременная пластичность, пластичность, зависящая от времени спайков и спайк-рейтинга. Моделирование синапсов возможно с помощью мемристорных устройств и материалов с эффектом резистивного переключения сопротивления под действием электрического поля и света. Описаны результаты исследований эффекта резистивного переключения в полимерных, металлоорганических перовскитных композитных (органика–неорганика) мемристорных материалах и устройствах на их основе. Показано, что включение в матрицы полимеров и металлоорганических перовскитов частиц графена и оксида графена приводит к эффекту переключения и памяти в таких мемристорных материалах и устройствах, что открывает возможности их использования в качестве оптоэлектронных синаптических устройств в нейроморфных операциях.

ВВЕДЕНИЕ

В последние годы в мире активно разрабатываются проекты, предполагающие развитие технологий нейроинтерфейсов (brain-computer interface), являющихся набором программно-аппаратных комплексов, позволяющих управлять внешними устройствами напрямую с помощью электрических сигналов мозга, которые трансформируются в команды управления благодаря технологиям искусственного интеллекта. Разрабатываются интерфейсы, обеспечивающие самостоятельное формирование целей, оценку ситуаций, прогнозирование их развития и принятие решений. Мировой рынок нейроинтерфейсов в 2019 г. составил $1.2–1.3 млрд и до 2027 г. этот сегмент будет расти в среднем на 15% в год. США за 7 лет инвестировали в технологии “brain-computer interface” более $1.2 млрд. (общий планируемый объем вложений – $6 млрд.), на Китайский “China Brain Project” выделено финансирование не менее $3 млрд. Все эти факты подтверждают актуальность и важность рассматриваемого направления исследований.

Нейроморфные вычисления имеют большой потенциал при реализации энергосберегающих процессов самоадаптивного обучения и параллельных вычислений. При этом синаптические материалы и устройства, имитирующие биологические синапсы, являются важными строительными блоками для нейроморфных вычислительных операций [1, 2]. Полимерные, перовскитные и композитные (органика–неорганика) оптоэлектронные синаптические устройства для нейроморфных операций на основе мемристорных структур рассматриваются в качестве электронных аналогов синапса в электронных сетях. Большинство работ в этой области посвящено использованию мемристоров на основе неорганических материалов, что объясняется наличием существующих технологий производства таких устройств. Полимерные, перовскитные и композитные (органика–неорганика) мемристорные устройства представляют собой особый класс электронных элементов для имитации свойств синапса и создания нейроморфных систем. Преимуществами органических и перовскитных материалов являются: низкая себестоимость производства, малый вес, низкое энергопотребление, возможность реализации гибких схем, а также их способность формировать 3D-сети методом самоорганизации. Прогресс в области оптоэлектроники показал, что электрическое смещение и свет могут быть составными элементами синаптических устройств. С помощью таких оптоэлектронных синаптических устройств можно моделировать ряд важных биологических синаптических функций, таких как краткосрочная пластичность, долговременная пластичность, пластичность, зависящая от времени спайков и спайк-рейтинга [35]. Большое внимание уделяется моделированию синапсов с помощью мемристорных устройств и органических материалов с эффектом резистивного переключения под действием электрического поля и света [48]. Резистивная память с произвольным доступом (Resistive random access memory – RRAM) является новой высокопроизводительной платформой для хранения данных и моделирования синапсов, так как такие устройства отличаются хорошей масштабируемостью, высокой скоростью работы и малой энергоемкостью [9]. В то же время механизм резистивного переключения как в неорганических, так и в органических ячейках RRAM до сих пор до конца не выяснен и является предметом интенсивных исследований [10]. Металлоорганические галогенидные перовскиты [11] совмещают в себе преимущества неорганических и органических резистивных материалов, что делает их перспективными для применения в ячейках RRAM и синаптических устройствах [1214]. На рис. 1 представлена схема построения запоминающих устройств (ячеек RRAM и полевых транзисторов) из полимерных и перовскитных композитных материалов; такое запоминающее устройство будет служить базовой единицей для моделирования искусственных синапсов. Ячейки RRAM на основе металлоoрганических перовскитов были исследованы в [12, 13], где отмечались их стабильность и многоразовый характер операций запись–стирание. Оптоэлектронные мемристоры для нейроморфных операций на основе пленок металлоорганических перовскитов, работающие в импульсном режиме, были продемонстрированы в 2021 г. [14]. Однако мемристоры на основе композитных пленок – перовскит–частицы графена и оксида графена – не были исследованы до настоящего времени.

Рис. 1.

Схема построения запоминающих устройств из полимерных и перовскитных композитных материалов, служащих базовой единицей для моделирования искусственных синапсов.

Целью настоящей работы является исследование эффектов резистивного переключения в полимерных и металлоорганических перовскитных композитных (органика–неорганика) мемристорных материалах и устройствах с точки зрения их использования в качестве оптоэлектронных синаптических устройств в нейроморфных операциях. Показано, что включение в матрицы полимеров и металлоорганических перовскитов частиц графена и оксида графена приводит к эффекту переключения и памяти в таких мемристорных материалах и устройствах.

МЕТОДЫ

В качестве материалов для изготовления полимерных и композитных ячеек RRAM, предназначенных для моделирования синапсов, выбраны растворимые в органических растворителях полифункциональные полимеры: poly(9vinylcarbazole) (PVK – (C14H11N)n), молекулярная масса Mw ~ 1.1 × 106, ширина запрещенной зоны Eg ~ ~ 3.6 эВ; poly(9,9dindodecylfluorenyl2,7diyl) (PFD – (C31H44B2O5)n, Mw ~ 5.18 × 102, Eg = 3.36 эВ; polyvinylchloride (PVC – (C2H3Cl)n, Mw ~ 4 × 104–1.45 × × 105, Eg = 4.86 эВ; и их композиты с частицами графена (Gr) диаметром от 200 до 300 нм (высокотемпературный восстановленный графен (HTRG)) и частицами оксида графена (GO) диаметром от 400 до 500 нм. Концентрация частиц Gr и GO в матрице полимеров варьировалась в пределах 1–3 мас. %. Полимеры PVK, PFD и подложки ITO/ПЭТ были приобретены в SigmaAldrich, PVC – ФГУП ВНИИСВ (г. Тверь), частицы Gr и GO (ООО АкКоЛаб (г. Москва)) использовались без дополнительной обработки.

Для приготовления ячеек RRAM на основе металлоорганических перовскитов использовали порошки металоорганических перовскитов CH3NH3PbBr3 с Eg ∼ 2.3 эВ и CH3NH3PbI3 с Eg ∼ ∼ 1.55 эВ (обозначаются как MAPbBr3 и MAPbI3 соответственно), приобретенные в Xi’an Polymer Light Technology Corp., применявшиеся без дополнительной обработки. В качестве второго компонента композитов были выбраны частицы GO (ООО АкКоЛаб). При изготовлении образцов сэндвич-структур для ячеек RRAM использовали стеклянные и полимерные (PET) подложки со слоем ITO ((In2O3)0.9(SnO2)0.1), водную дисперсию проводящего полимера (poly(3,4-ethylenedioxythiophene)-polystyrene sulfonate) (PEDОT:PSS) с массовой долей PEDОT:PSS = 0.013, а также производные фуллеренов: [6, 6 ]-Phenyl C61 buty1ric acid methyl ester, [60] PCBM, (C72H14O2), Mw ∼ ∼ 9.1 × 102 (все Sigma Aldrich). Порошки перовскитов и частицы Gr и GO соответственно растворяли и диспергировали в DMF (N,N-Dimethylformamide, C3H7NO) или DMA (N,N-Dimethylacetamide, C4H9NO). Полученные растворы смешивали в разных массовых пропорциях (например, 9.7:0.3), затем смеси диспергировали ультразвуком в течение 10 мин с помощью ультразвуковой мешалки Bandelin Sonopuls HD 2070 на частоте 20 кГц. Полученные растворы в объеме 20 мл наносили в виде пленок на стеклянные подложки с проводящими ITO-электродами с помощью центрифугирования со скоростью 500–2000 об./мин. Далее образцы высушивали при температуре 100°C в течение 15 мин для удаления растворителя. На полученные образцы наносили пленки [60] PCBM (20 мл раствора [60] PCBM в хлороформе) по технологии, аналогичной технологии нанесения растворов перовскитов с частицами GO. Толщина рабочего слоя полученных ячеек RRAM составляла 300–400 нм. На рис. 2 показаны структуры молекул полимеров: PVK (а), PFD (б), PVC (в), а также металлоорганических перовскитов CH3NH3PbBr3(I3) (г) и оксида графена (д). На рис. 3 представлены структуры ячеек RRAM на основе Al/PVK:Gr(GO)/ITO/PET (a) и металлоорганических перовскитов МА+PbХ, где МА+ = CH3NH3, Х – Br3 или I3 (б).

Рис. 2.

Структуры молекул полимеров PVK (a), PFD (б), PVC (в), а также металлоорганических перовскитов CH3NH3PbBr3(I3) (г) и оксида графена (д).

Рис. 3.

Структуры ячеек RRAM на основе Al/PVK: Gr(GO)/ITO/PET (a) и металлоорганических перовскитов МА+PbХ, где МА+ = CH3NH3, Х – Br3 или I3 (б), а также полевого транзистора на основе PVK:GO (в).

Спектры поглощения композитных полимерных пленок с частицами Gr и GO, а также пленок металлоорганических перовскитов CH3NH3PbBr3:GO и CH3NH3PbI3:GO со слоем [60] PCBM (толщина ~1 мкм), нанесенных на кварцевые подложки, иccледовали на спектрометре Cary-50 (Varian) (190–1100 нм, спектральное разрешение – 0.1 нм). Вольт-амперные характеристики (ВАХ) образцов измеряли в сэндвич-геометрии на постоянном токе и при подаче импульсного смещения по двухзондовой схеме при 290 K в темноте и при облучении имитатором солнечного света с использованием автоматизированной измерительной установки на основе пикоамперметра Keithley 6487. Напряжение на контактах сэндвич-структур варьировали в пределах от –1.5 до 1.5 В с переменным шагом. ВАХ композитных пленок в импульсном режиме измеряли при 300 K на установке с генератором тока PCG10A. При этом на образец и последовательно соединенное с ним сопротивление нагрузки с генератора подавали импульсное напряжение длительностью 2 мс треугольной формы, максимальное значение тока составило 100 мкА, период тактовой частоты – 4 мкс. В качестве нижнего электрода образцов выступал слой ITO, в качестве верхнего – золотой прижимной контакт площадью S = 10–4 см2. Измерение напряжения проводили с помощью двухканального осциллографа PS500. Контакты к электродам при измерении ВАХ на постоянном токе выполняли серебряной проволокой с использованием углеродной и серебряной паст (SPI).

РЕЗУЛЬТАТЫ

Результаты исследований спектров поглощения пленок PVK, PVK:Gr, PVK:GO показаны на рис. 4a. Из приведенных данных видно, что край поглощения чистого PVK-полимера лежит в спектральной области ~350 нм. Внедрение частиц Gr и GO при их концентрации ~2–3 мас. % приводит к уменьшению интенсивности поглощения на 20 и 40% соответственно в диапазоне 350–380 нм, а также к появлению “хвостов” спектров поглощения в спектральном диапазоне выше 380–1100 нм. Такой характер спектров поглощения аналогичен поглощению в композитных пленках на основе других полимерных полупроводников с частицами Gr и GO.

Рис. 4.

Спектры поглощения пленок PVK, PVK:Gr, PVK:GO (GO и Gr ~ 2–3 мас. %) (а); спектры поглощения пленок металлоорганических перовскитов CH3NH3PbBr3 (1) и CH3NH3PbI3 (3) и этих же пленок со слоем [60] PCBM (2, 4 соответственно) (б). Стрелки показывают край поглощения исследованных металлоорганических перовскитов.

На рис. 4б показаны спектры поглощения пленок металлоорганических перовскитов CH3NH3PbBr3 и CH3NH3PbI3 (кривые 1 и 3 соответственно), а также спектры поглощения этих пленок, покрытых слоем [60] PCBM (кривые 2 и 4 соответственно) на кварцевых подложках. Стрелки показывают край поглощения исследованных металлоорганических перовскитов. Как видно из рис. 4б, край поглощения металлоорганического перовскита CH3NH3PbBr3 находится в спектральной области ~540 нм (Eg ~ 2.3 эВ), а CH3NH3PbI3 – в спектральной области ~800 нм (Eg ~ 1.55 эВ). Как следует из рис. 4б, нанесение слоя [60] PCBM на пленки металлоорганических перовскитов приводит к значительному увеличению поглощения в таких структурах (кривые 2 и 4), что широко используется при изготовлении как полимерных, так и перовскитных солнечных элементов.

Композитные пленки, описанные выше, были применены для исследования энергонезависимого эффекта WORM (write once read many) – памяти, при этом полимеры PVK, PFD и PVC использовались в качестве матриц для частиц Gr и GO, являющихся ловушками для носителей заряда. Экспериментальные ВАХ таких структур приведены на рис. 5a. Как видно из рис. 5a–5в, эффект памяти для структур вида Al/PVК(PFD):GO(Gr)/ITO/PET заключается в переключении проводимости композитной пленки из низко- в высокопроводящее состояние при подаче смещения ~0.1–0.2 В на Al-ITO-электроды, что соответствует напряженности электрического поля E ~ 3–4 × 104 В/см. При этом, как видно из представленных результатов, ВАХ образцов следуют линейному (омическому) закону как в исходном, так и в конечном состоянии, а отношение конечного и начального тока через образец (j2/j1) варьировалось в пределах ~2–200. Аналогичные результаты были получены для ряда других образцов композитных пленок PVK:Gr, PVK:GO, PFD:Gr, PVC:GO с содержанием Gr и GO в пределах 1–3 мас. % [15, 16]. Отметим, что величины напряжений переключения в структурах вида Al/PVК(PFD):GO(Gr)/ITO/PET оказались значительно ниже пороговых напряжений для композитов полимер–неорганические наночастицы и полимер–графен, известных из литературы. Для всех исследованных в настоящей работе образцов при эффекте переключения наблюдается резкое, на 1–2 порядка, увеличение тока через структуру, что указывает на переход из состояния “выключено” в состояние “включено” (процесс “записи”). Образец остается во “включенном” состоянии и при обратном направлении сканирования  по  напряжению,  а также при многократном сканировании как при положительном, так и при отрицательном смещении на электродах. В ряде случаев наблюдался эффект обратного переключения пленок Al/PVК:GO(Gr)/ITO/PET в относительно низкопроводящее состояние.

Рис. 5.

ВАХ композитных пленок: Al/PVK:Gr/ITO/PET, Al/PVK:GO/ITO/PET, (a, б, в), пленок     Ag/[60]     PCBM/CH3NH3PbBr3:GO/ PEDOT:PSS/ITO/glass в темноте (г, д) и Ag/[60] PCBM/CH3NH3PbI3:GO/PEDOT:PSS/ITO/glass при освещении имитатором солнечного света (е, ж, з) с эффектами резистивного переключения.

Рис. 5.

Окончание.

Рис. 5.

Окончание.

Рис. 5.

Окончание.

Аналогичное поведение ВАХ наблюдалось в пленках металлоoрганических перовскитов с частицами GO: CH3NH3PbBr3(I3):GO в темноте (рис. 5г, 5д) и при освещении имитатором солнечного света (рис. 5е–5з). Как видно из этих результатов, в обоих типах образцов CH3NH3PbBr3:GO и CH3NH3PbI3:GO наблюдается эффект переключения из низкопроводящего в относительно высокопроводящее состояние при подаче как положительного, так и отрицательного смещения ~0.1–1.0 В на Ag- и ITO-электроды, что соответствует напряженности электрического поля E ~ ~ 105–106 В/см как в темноте, так и при освещении имитатором солнечного света. Наиболее отчетливо переключение тока наблюдалось в пленках CH3NH3PbBr3:GO при приложении смещения ~0.2 В (рис. 5г). При этом, как видно из рис. 5д, ВАХ образцов CH3NH3PbBr3:GO следуют линейному (омическому) закону как в исходном, так и в конечном состоянии, а отношение токов через эти образцы до и после переключения достигает ~102. Большинство образцов CH3NH3PbBr3:GO оставалось во “включенном” состоянии и при обратном направлении сканирования по напряжению, а также при многократном сканировании как при положительном, так и при отрицательном смещении на электродах без существенного гистерезиса ВАХ, что указывает на тип переключения, характерный для одноразовой RRAM – WORM-памяти. Аналогичные результаты были получены и для других образцов композитных пленок CH3NH3PbBr3(I3):GO с содержанием GO в пределах 1–3 мас. %. Отметим, что многоразовый эффект переключения в пленках металлоорганических перовскитов наблюдался как на постоянном токе [13], так и в импульсном режиме [14], при этом отмечались хорошая стабильность на воздухе и повторяемость результатов. В настоящее время нами также проводятся исследования многократного эффекта переключения в мемристорных устройствах на основе композитов металлоорганических перовскитов с частицами GO, что позволяет достигать многократной записи информации в таких структурах. Эффект переключения в пленках CH3NH3PbBr3:GO во многом напоминает характер переключения в композитных пленках полимеров (PVK, PFD и PVC) с частицами оксида графена, исследованных в [15]. Что касается композитных пленок на основе другого, более узкозонного металлоорганического перовскита и частиц GO (CH3NH3PbI3:GO), то в таких структурах эффект переключения также наблюдался в темноте. Однако, как видно из рис. 5е–5з, при освещении имитатором солнечного света ВАХ пленок CH3NH3PbI3:GO демонстрируют ярко выраженный эффект фотоиндуцированного переключения с отношением токов ~3 × 103 при обратном смещении и эффект каскадного переключения при прямом смещении. Наблюдаемые различия в характере эффекта переключения могут быть связаны с меньшей шириной запрещенной зоны металлоорганического перовскита CH3NH3PbI3 по сравнению с CH3NH3PbBr3, что приводит к большей фоточувствительности и к эффекту фотоиндуцированного переключения в таких пленках. В ряде исследованных образцов также наблюдался эффект обратного переключения пленок CH3NH3PbI3:GO в относительно низкопроводящее состояние.

Как известно, возбуждение синапсов, как и их моделирование мемристорными устройствами, носит импульсный характер. В этой связи интересным представляется понимание реакции описанных выше композитных пленок на импульсное возбуждение. На рис. 6 показаны ВАХ композитных пленок Au/PVK:Gr/ITO/PET, Au/PFD:Gr/ITO/PET (вставка на рис. 6) при подаче треугольного импульсного напряжения на ITO-Au-электроды [16]. Как видно из рис. 6, для всех исследованных образцов ВАХ при увеличении напряжения имеют S-образный вид. Переход из низко- в высокопроводящее состояние происходит при пороговых напряжениях VT, различающихся по величине для различных типов полимерных пленок, при этом во всех случаях наблюдается резкое падение напряжения на образцах без существенного изменения протекающего через них тока, что может быть связано с эффектом шнурования тока. Пороговые напряжения переключения VT составляют ~3–3.5, ~7–8 и ~15–16 В для композитных пленок PVK:Gr, PFD:Gr и PVC:GO соответственно. Сопротивление пленок после переключения меняется на порядок (т.е. в низкопроводящем состоянии ~200–500 кОм, а в высокопроводящем состоянии ~20–40 кОм). При уменьшении напряжения образцы, как правило, не возвращаются в низкопроводящее состояние, а остаются в состоянии с высокой проводимостью. Как видно из рис. 6, ВАХ пленки PVK:Gr, находящейся в высокопроводящем состоянии, имеет сверхлинейную зависимость в отличие от пленок PFD:Gr и PVC:GO, где наблюдаются линейные ВАХ. Изменения тока при переключении составляют ~0.2 мкА для образца PFD:Gr и ~5 мкА для образца PVC:GO, в то время как для пленки PVK:Gr изменение тока равно нулю. Наблюдаемые различия связаны с различными временами переключения образцов, которые составляют ~20, ~30 и ~4 мкс для пленок PFD:Gr, PVC:GO и PVK:Gr соответственно. Время переключения пленки PVK:Gr при периоде тактовой частоты счетчика 1 мкс составило ~1 мкс, что совпадает с выбранным периодом тактовой частоты счетчика. Повторная подача импульсов той же или обратной полярности на образцы не приводит к обратному переключению в низкопроводящее состояние, поэтому в исследованных композитных пленках наблюдается эффект одноразовой WORM-памяти.

Рис. 6.

ВАХ композитных пленок Au/PVK:Gr/ ITO/PET. На вставке: Au/PFD:Gr/ITO/PET при подаче треугольного импульса на ITO-Au-электроды.

Неустойчивости с S-образной ВАХ, наблюдаемые в пленках PVK:Gr и др., напоминают по своим характеристикам эффекты переключения, которые наблюдаются в халькогенидных стеклообразных полупроводниках (ХСП) [17]. Согласно модели [18] в случае ХСП эффект неустойчивости тока обусловлен электронно-тепловыми явлениями, протекающими в пленке в сильных электрических полях. При этом для возникновения неустойчивости с S-образной ВАХ необходима положительная обратная связь, которая устанавливается между процессами нагрева и увеличения тока в материале с активационной температурной зависимостью.

Эффекты переключения, аналогичные описанным выше эффектам переключения в сэндвич-структурах, наблюдались в полевых транзисторных структурах на основе PVK:GO в планарной геометрии (рис. 3в, 7) [19], а также в полевых транзисторных структурах на основе металлоорганических перовскитов с частицами GO (CH3NH3PbBr3:GO) и в транзисторах на основе неорганических перовскитных нанокристаллов CsPbI3. Как следует из рис. 7, результаты, полученные для таких структур, воспроизводимы и обратимы по напряжению, что позволяет реализовывать имитацию синапсов такими ячейками на основе композитных полевых транзисторных структур.

Рис. 7.

Эффект переключения в ВАХ полевого транзистора на основе PVK:GO при VG = 0 В. Вставка 1 – гистерезис ВАХ полевого транзистора на основе PVK:GO при VG = 0 В; вставка 2 – ISD от VSD при различных значениях VG при VSD > 10 В.

В дополнение к ВАХ на постоянном и импульсном токе были исследованы циклические ВАХ пленок PVK:Gr(GO) [20]. Установлено, что потенциал окислительно-восстановительного перехода Gr/(GO) соответствует интервалу напряжений, при которых происходит процесс переключения в композиционных PVK:Gr(GO)/ITO/PET-пленках с эффектом резистивного переключения (рис. 8а). При этом для чистого полимера PVK (без Gr и GO) таких особенностей ВАХ не наблюдается (рис. 8б). Это дает основание полагать, что возможный механизм резистивного переключения в исследованных композитных пленках связан именно с окислительно-восстановительными процессами в PVK:Gr(GO), а также с процессами захвата и накопления носителей заряда в частицах Gr(GO), введенных в матрицу полимера PVK. Можно предположить, что этот вывод справедлив и для композитных пленок полупроводниковых полимеров с другими оксидными материалами, например с ZnO.

Рис. 8.

Циклические ВАХ PVK:GO/ITO/PET в растворе 0.1 M TBAClO4/AN в атмосфере N2 при скорости сканирования 50 мВ/с (а); для PVK/ITO/PET в растворе 0.1 M TBAClO4/AN в атмосфере N2 (б).

По-видимому, моделирование синапсов возможно также с использованием фото- и светоизлучающих полевых транзисторов на основе композитных пленок полимеров, перовскитов и наночастиц оксидных материалов (GO, ZnO, CsPbBr3) [21, 22]. Такие структуры перспективны для моделирования и передачи синаптических сигналов в искусственных нейронных сетях путем трансформации электрических импульсов в оптические и обратно, как было показано в [22] на примере светоизлучающих полевых транзисторов на основе полимерной матрицы MEH-PPV с внедренными в нее наночастицами неорганического перовскита CsPbBr3 (рис. 9). Таким образом, в настоящее время исследование оптоэлектронных синаптических устройств на основе полимерных и перовскитных композитных мемристорных материалов является актуальным и бурно развивающимся направлением.

Рис. 9.

Зависимость импульсной электролюминесценции от импульсного напряжения для полевого светоизлучающего транзистора на основе MEH-PPV:CsPbBr3 НК (1:1) при f = 1000 Гц при амплитуде импульсов VSD = –30 В и длительности импульсов ~2 мкс (а); кинетика электролюминесценции для того же транзистора на основе MEH-PPV:CsPbBr3 НК (1:1) композитной пленки при различных напряжениях VSD, В: 1 = –10, 2 = –20, 3 = –25, 4 = –30 (б).

ОБСУЖДЕНИЕ

Для того чтобы имитировать синаптическую пластичность биологической нервной системы, в идеале синаптическая электроника малого и сверхмалого размера необходима в качестве основного компонента нейроморфных вычислительных систем [16]. При этом важнейшей задачей является исследование систем биологической памяти, а также моделирование ее структуры. Нейронная нейроморфная сеть состоит из массива взаимосвязанных пре-нейронов и пост-нейронов, а синаптическая пластичность, вызванная химической передачей сигнала, связана с разнообразием пост-нейронов и пре-нейронов (рис. 10). Химический синапс, состоящий из аксонов, синаптических пространств и дендритов, является функциональным соединителем, который позволяет нейронам передавать нейросигналы соседним нейронам. Синаптическая пластичность является решающим фактором для обретения и функционирования памяти, а также способности к самообучению. По длительности синаптическую пластичность можно разделить на кратковременную (кратковременное усиление и кратковременное торможение) и долговременную (длительное усиление и длительное торможение). Постоянное изменение силы синаптических связей играет жизненно важную роль в консолидации формирования прочной памяти. Создание и развитие искусственных синаптических устройств на основе RRAM имитируют зависимую от активности долгосрочную контролируемую синаптическую пластичность, что открывает путь к расширенному обмену информации, который будет способствовать дальнейшему развитию высокоинтегрированных маломощных запоминающих устройств. Основная особенность искусственных синаптических материалов – это реализация функций энергонезависимой памяти, включая многоуровневое хранение данных. Как показано в [1922], с помощью оптоэлектронных синаптических устройств возможно моделирование ряда важных биологических синаптических функций, таких как краткосрочная пластичность, долговременная пластичность, пластичность, зависящая от времени спайков и спайк-рейтинга. Была продемонстрирована возможность моделирования синапсов с помощью материалов с эффектом резистивного переключения под действием электрического поля и света и мемристорных устройств на их основе. Несмотря на многообразие моделей, описывающих механизм резистивного переключения как в неорганических, так и в органических мемристорных структурах [10], этот механизм в исследованных композитных пленках PVK:Gr(GO) и CH3NH3PbBr3(I3):GO, вероятно, связан с окислительно-восстановительными процессами, захватом и накоплением носителей заряда в частицах Gr(GO), введенных в матрицу полимера PVK [21] или металлоорганического перовскита. Результаты исследований эффектов резистивного переключения в полимерных и металлоорганических перовскитных композитных (полимер–частицы Gr и GO, металлоорганический перовскит–частицы GO) мемристорных материалах и устройствах на их основе открывают перспективы их использования в качестве оптоэлектронных синаптических устройств в нейроморфных операциях.

Рис. 10.

Схема регулирования синаптической пластичности от пресинаптических нейронов к постсинаптическим нейронам.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Исследованы эффекты резистивного переключения в полимерных и металлоорганических перовскитных композитных (органика–неорганика) мемристорных материалах – пленках PVК (PFD, PVC):GO (Gr) и CH3NH3PbBr3(I3):GO. Показано, что включение в матрицы полимеров и металлоoрганических перовскитов частиц графена и оксида графена приводит к эффекту переключения и памяти в таких мемристорных материалах и устройствах. Полученные результаты демонстрируют возможности использования таких материалов для создания энергонезависимых ячеек RRAM, а также оптоэлектронных синаптических устройств с электрическим и оптическим стимулированием для осуществления нейроморфных операций. Разработка и исследование свойств таких мемристорных материалов и устройств позволят реализовать крупномасштабное развертывание нейроморфных вычислительных операций в рамках искусственных нейронных сетей.

Список литературы

  1. Kendall J.D., Kumar S. // Appl. Phys. Rev. 2020. V. 7. P. 011305. https://doi.org/10.1063/ 1.5129306

  2. Park J. // Electronics. 2020. V. 9. P. 1414. https://doi.org/10.3390/ electronics9091414

  3. Zhao Y., Dai S., Liu D. et al. // Org. Electron. 2020. V. 83. P. 105749. https://doi.org/10.1016/j.orgel.2020.105749

  4. Zhang H.-T., Panda P., Lin J. et al. // Appl. Phys. Rev. 2020. V. 7. P. 011309. https://doi.org/10.1063/1.5113574

  5. Chakraborty I., Jaiswal A., Saha A.K. et al. // Appl. Phys. Rev. 2020. V. 7. P. 021308. https://doi.org/10.1063/1.5113536

  6. Xing X., Chen M., Gong Y. et al. // Sci. Technol. Adv. Mater. 2020. V. 21. P. 101. https://doi.org/10.1080/14686996.2020.1725395

  7. Lapkin D.A., Emelyanov A.V., Demin V.A. et al. // Microelectron. Eng. 2018. V. 185–186. P. 43. https://doi.org/10.1016/j.mee.2017.10.017

  8. Erokhin V. // Encyclopedia of Complexity and Systems Science / Ed. Meyers R.A. Springer, 2017. https://doi.org/10.1007/978-3-642-27737-5_703-1

  9. Xu X.-X., Luo Q., Gong T.C. et al. // Chin. Phys. B. 2021. V. 30. P. 058702. https://doi.org/10.1088/1674-1056/abe0c4

  10. Yang R. // Chin. Phys. B. 2020. V. 29. P. 097305. https://doi.org/10.1088/1674-1056/aba9c7

  11. Eames C., Frost J.M., Barnes P.R.F. et al. // Nature Commun. 2015. V. 6. P. 7497. https://doi.org/10.1038/ncomms8497

  12. Hwang B., Lee J.-S. // Sci. Rep. 2017. V. 7. P. 673. https://doi.org/10.1038/s41598-017-00778-5

  13. Wu X., Yu H., Cao J. // AIP Adv. 2020. V. 10. P. 085202. https://doi.org/10.1063/1.5130914

  14. Das U., Sarkar P., Paul B. et al. // Appl. Phys. Lett. 2021. V. 118. P. 182103. https://doi.org/10.1063/5.0049161

  15. Крылов П.С., Берестенников А.С., Алешин А.Н. и др. // ФТТ. 2015. Вып. 57. С. 1639. https://doi.org/10.1134/S1063783415080168

  16. Крылов П.С., Берестенников А.С., Фефелов С.А. и др. // ФТТ. 2016. Вып. 58. С. 2476. https://doi.org/10.1134/S1063783416120155

  17. Ovshinsky S.R. // Phys. Rev. Lett. 1968. V. 21. P. 1450.

  18. Цэндин К.Д., Лебедев Э.А., Шмелькин А.Б. // ФТТ. 2005. Т. 47. С. 427.

  19. Aleshin A.N., Shcherbakov I.P., Komolov A.S. et al. // Org. Electron. 2015. V. 16. P. 186. https://doi.org/10.1016/j.orgel.2014.11.006

  20. Aleshin A.N., Krylov P.S., Berestennikov A.S. et al. // Synth. Met. 2016. V. 217. P. 7. https://doi.org/10.1016/j.synthmet.2016.03.011

  21. Aleshin A.N., Shcherbakov I.P., Gushchina E.V. et al. // Org. Electron. 2017. V. 50. P. 213. https://doi.org/10.1016/j.orgel.2017.08.004

  22. Aleshin A.N., Shcherbakov I.P., Chikalova-Luzina O.P. et al. // Synth. Met. 2020. V. 260. P. 116291. https://doi.org/10.1016/ j.synthmet.2020.116291

Дополнительные материалы отсутствуют.