1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Неорганические материалы
  4. T. 58, № 8, 2022

Неорганические материалы, 2022, T. 58, № 8, стр. 868-874

Взаимодействие пентахлорида ниобия с борогидридом натрия в ионных расплавах

А. А. Винокуров 1, Д. Ю. Ковалев 2, Г. Р. Нигматуллина 2, Н. Н. Дремова 1, С. П. Шилкин 1, *

1 Институт проблем химической физики Российской академии наук
142432 Московская обл., Черноголовка, пр. Академика Семенова, 1, Россия

2 Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения им. А.Г. Мержанова Российской академии наук
142432 Московская обл., Черноголовка, ул. Академика Осипьяна, 8, Россия

* E-mail: ssp@icp.ac.ru

Поступила в редакцию 08.02.2022
После доработки 16.05.2022
Принята к публикации 18.05.2022

Полный текст (PDF)

Аннотация

Исследовано взаимодействие предварительно активированных механохимическим способом порошков NbCl5 и NaBH4, взятых в мольном соотношении 1 : 2.4, в ионных расплавах Na2B4O7, КСl, KBr, а также в эвтектических смесях мол. %: 50NaCl + 50KCl или 58LiCl + 42KCl – в течение 8–15 ч при температурах 873–1073 K под давлением аргона 4 МПа. Показано, что применение ионных расплавов позволяет получать близкие к сферическим наночастицы диборида ниобия со средним размером в зависимости от температуры ~12–17 нм, кристаллизующиеся в гексагональной сингонии, пр. гр. P6/mmm, с периодами элементарной ячейки NbB2a = 0.3105–0.3125 нм, c = 0.3269–0.3294 нм.

Ключевые слова: диборид ниобия, наночастицы, механохимическая обработка, NbCl5, NaBH4, ионный расплав, реактор-автоклав

ВВЕДЕНИЕ

В силу высоких температур плавления, твердости, прочности, модуля упругости, износоустойчивости, широкого спектра электрических свойств, низкой скорости испарения, химической и коррозионной инертности бориды металлов IV–VI групп находят применение в различных областях промышленности [1–4]. Типичным представителем боридов V группы является диборид ниобия NbB2.

Создание тугоплавких материалов в наноструктурном состоянии с физико-химическими, механическими и другими свойствами, превосходящими таковые для микрокристаллических аналогов, обещает значительное расширение сферы их применения и стимулирует работы, направленные на разработку новых методик синтеза наноразмерных тугоплавких соединений [5]. В этой связи актуальными становятся исследования по изучению взаимодействия различных солей ниобия с борсодержащими реагентами с целью разработки новых эффективных методик получения наночастиц диборида ниобия.

Для синтеза наночастиц NbB2 обычно используют методики, разработанные для получения диборидов переходных металлов IV, VI групп, которые условно можно свести к нескольким основным типам: высокотемпературный твердофазный синтез из элементов; “бестоковый” метод синтеза при взаимодействии бора и ниобия в ионных расплавах; боротермическое или карботермическое восстановление различных оксидов и солей металлов бором (аморфным или кристаллическим), углеродом в той или иной форме (сажа, нановолокна, графит); восстановление оксидов металлов и бора магнием, натрием или оловом; механохимический синтез из элементов; химическое осаждение из паровой фазы (CVD); термолиз соответствующих борогидридов металлов или их комплексных производных; взаимодействие хлоридов переходных металлов с борогидридами щелочных металлов без стадии выделения борогидридных производных переходных металлов при повышенных температурах и давлениях; синтез в плазме [6–23].

В [6] отмечено, что при высокотемпературном твердофазном взаимодействии порошкообразных ниобия и аморфного бора NbB2 образуется с высокой скоростью, но в оригинальной работе отсутствуют данные о чистоте и размере частиц (кристаллитов) полученного диборида ниобия. В [7, 8] синтезированы близкие к сферическим наноразмерные частицы диборида ниобия со средним диаметром 65 нм при взаимодействии аморфного бора с порошком ниобия в аргоне при температуре 1073 K в ионных расплавах буры или галогенидов щелочных металлов. В [9, 10] установлено, что при взаимодействии NbO2 с бором при 1573 K в аргоне образуются агломерированные наностержни NbB2 диаметром 40 и длиной до 800 нм. При 1923 K карботермическим восстановлением смеси аморфного бора и оксидов ниобия углеродом могут быть получены наночастицы NbB2 (~50 нм) [11]. В [12] получены наностержни NbB2 диаметром 50–60 и длиной до 600 нм при взаимодействии NbCl5 с NaBH4 в аргоне при температурах 823–1173 K.

Наноразмерный диборид ниобия с размером частиц ~30 нм может быть получен при 1173 K взаимодействием Mg, Nb2O5 и H3BO3 в расплавах смесей NaCl + MgCl2 или LiCl + KCl [13, 14]. Наночастицы диборида ниобия образуются при взаимодействии NbCl5 с порошками бора и олова при температуре 923 K в атмосфере азота [15]. Порошкообразный NbB2 с размером частиц ~100 нм получали при 1073 K взаимодействием предварительно активированной механохимическим способом смеси порошков магния и ниобия с оксидом бора [16]. Для выделения из реакционной смеси диборида ниобия полученный спек последовательно обрабатывали соляной кислотой, водой и этиловым спиртом. Достаточно крупнозернистые частицы NbB2 (~200 нм) могут быть получены магнийтермическим восстановлением смеси оксидов ниобия и бора [17]. Наноразмерный диборид ниобия получали также осаждением из газовой фазы, содержащей NbCl5, BCl3 и H2, на кварцевую подложку в виде гомогенной пленки при 1223–1323 K и в виде кристаллической фазы при 1323–1473 K [18]. Наноразмерный NbB2 с размером частиц ~38 нм получен при взаимодействии Nb2O5 c порошком Mg и Na2B4O7⋅10H2O в автоклаве при 1073 K [19]. По методикам, разработанным для синтеза наночастиц диборида циркония разложением соответствующих борогидридных производных, можно также получать и наночастицы NbB2 [20, 21]. В [22] показана принципиальная возможность получения наночастиц боридов ниобия в RF-термической плазме. Наночастицы NbB2 образуются также при взаимодействии NbO2 с бором в присутствии серы и металлического натрия [23].

В настоящей работе рассматривается методика синтеза наночастиц NbB2, основанная на взаимодействии активированных в высокоэнергетической планетарной шаровой мельнице пентахлорида ниобия и борогидрида натрия в ионных расплавах (L) различного состава и химической природы (L = Na2B4O7, КСl, KBr, эвтектические смеси (мол. %): 50NaCl + 50KCl или 58LiCl + 42KCl)

(1)
$\begin{gathered} {\text{NbC}}{{{\text{l}}}_{{\text{5}}}}{\text{ + 2NaB}}{{{\text{H}}}_{{\text{4}}}}\xrightarrow[L]{t}{\text{Nb}}{{{\text{B}}}_{{\text{2}}}}{\text{ + }} \\ {\text{ + }}\,\,{\text{2NaCl + 3HCl + 2}}{\text{.5}}{{{\text{H}}}_{2}}. \\ \end{gathered} $

Эта работа является непосредственным продолжением работы [24].

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Исходные реагенты. Борогидрид натрия с чистотой >99.5% получали перекристаллизацией технического препарата из 1N раствора NaOH и сушили в вакууме 0.13 Па при 373 K, в работе использовали NbCl5 квалификации “х. ч.”, аргон высокой чистоты – 99.998% (ТУ 2114–005–0024760–99). Источником водорода с чистотой не менее 99.999% служил автономный лабораторный генератор, содержащий в качестве рабочего материала гидридные фазы на основе LaNi5 и TiFe, принцип действия которого подробно описан в [25]. Хлориды и бромиды лития, калия, натрия квалификации “х. ч.” или их смеси непосредственно перед синтезом вакуумировали до остаточного давления 0.13 Па при температуре 573 K. Безводный Na2B4O7 получали вакуумированием товарного Na2B4O7⋅5H2O квалификации “х. ч.”, в вакууме 0.13 Па при температуре 623 K.

Методы анализа. Рентгенофазовый анализ (РФА) полученных наночастиц NbB2 проводили на дифрактометре ДРОН-3 с монохроматором на вторичном пучке. Регистрацию дифрактограмм вели в режиме пошагового сканирования на излучении CuKα в интервале углов 2θ 20°–90° с шагом съемки 0.02° и экспозицией 4 с в точке. Профильный анализ дифрактограмм осуществляли в программном пакете “Буревестник”. Расчет метрики ячейки и параметров тонкой структуры проводили по 8 рефлексам. Инструментальное уширение учитывали по уширению линий эталона LaB6 (SRM 660b). Для расчета областей когерентного рассеяния (ОКР) использовали метод вторых моментов.

Термические исследования выполняли методом синхронного термического анализа с масс-спектрометрическим анализом газовой фазы на термоанализаторе Netzch STA 409 PC Luxx и масс-спектрометре QVS 403 C Aeolos при линейном нагреве навески образца со скоростью 10°C/мин в потоке аргона высокой чистоты.

Электронно-микроскопические исследования и энергодисперсионный анализ (ЭДА) осуществляли на комплексе приборов, состоящем из автоэмиссионного сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) Zeiss Supra 25 и рентгеноспектральной приставки INCA Х-sight. Микрофотографии получали при низких ускоряющих напряжениях электронного пучка (~4 кВ). При таких ускоряющих напряжениях вклад в регистрируемый сигнал от подложки минимален либо отсутствует вовсе. ЭДА осуществляли при ускоряющем напряжении ~8 кВ.

Удельную поверхность образцов находили при температуре жидкого азота с использованием анализатора Quadrasorb SI. Из данных измерений удельной поверхности (Sуд) проводили оценку диаметра частиц NbB2 в предположении их сферической формы по известной формуле: dx = 6/(γSуд), где dx – размер частиц, γ – рентгеновская плотность NbB2, равная 6.93 г/см3.

Содержание бора, ниобия, хлорид- и бромид-ионов определяли по стандартным аналитическим методикам, а также методом ЭДА. Содержание водорода и кислорода определяли на CHNS/O-элементном анализаторе Vario EL cube Elementar.

Методика эксперимента. Смесь NbCl5 + NaBH4 в мольном соотношении 1 : 2.4 активировали в шаровой планетарной мельнице Pulverisette 6 (шары из ZrO2 диаметром 10 мм, шаровая загрузка 1 : 10, скорость вращения 400 об./мин, время обработки 2 мин) в атмосфере аргона при комнатной температуре. Активированную смесь порошков 3.25 г NbCl5 (0.012 моля) и 1.10 г NaBH4 (0.029 моля) вместе с навесками (по 15.0 г) KCl, KBr, Na2B4O7 или эвтектической смеси (мол. %): 50NaCl + 50KCl, 58LiCl + 42КCl засыпали в кварцевую ампулу, а затем помещали в реактор-автоклав из нержавеющей стали в атмосфере аргона высокой чистоты.

Температуры синтеза выбирали выше температур плавления используемых ионных расплавов. Давление аргона в реакторе над расплавом реагентов (4 МПа) гарантировало в экстренных ситуациях отсутствие возможного контакта расплава со следами кислорода и азота воздуха.

Реакционную смесь вакуумировали до остаточного вакуума 0.13 Па, заполняли аргоном под давлением 4 МПа и нагревали в течение 8–15 ч в интервале температур 873–1073 K. В ходе синтеза давление в реакторе повышалось до ~10 МПа за счет выделения газообразных продуктов реакции (1). Затем температуру в реакторе доводили до комнатной и понижали давление до атмосферного. После вскрытия реактора полученную реакционную массу последовательно обрабатывали охлажденной до 277 K дистиллированной водой, ацетоном, этиловым спиртом и вакуумировали при 313 К до остаточного вакуума 0.13 Па. Затем полученный порошок снова помещали в реактор, вакуумировали и обрабатывали H2 из водородного аккумулятора в проточном режиме под давлением H2 5 МПа при 373 К по методике [26]. После обработки водородом реактор вновь вакуумировали при комнатной температуре до остаточного вакуума 0.13 Па, заполняли аргоном до атмосферного давления и выгружали из реактора полученное вещество.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

В табл. 1 приведены результаты расчета термодинамических параметров реакции (1). Как следует из этих данных, в рассматриваемом интервале температур взаимодействие характеризуется высокой термодинамической вероятностью образования диборида ниобия. Реакция является экзотермической. Расчеты изменения энергии Гиббса указывают на то, что реакция в данном температурном интервале энергетически выгодна, а повышение температуры способствует ее протеканию. Термодинамические данные для NbB2 взяты из работы [27], для остальных веществ – из справочника NIST Chemistry Webbook [28].

Таблица 1.  

Результаты расчета термодинамических параметров реакции (1) в температурном интервале 673–1173 K

Т, К ΔН, кДж/моль ΔS, Дж/(моль К) ΔG, кДж/моль
673 –119.8 547.7 –488.4
723 –123.4 542.4 –515.6
773 –126.8 538.0 –542.6
823 –185.7 465.5 –568.9
873 –186.4 465.0 –592.3
923 –187.0 464.4 –615.7
973 –187.7 463.9 –639.1
1023 –188.2 463.5 –662.4
1073 –188.7 463.2 –685.7
1123 –189.0 463.0 –708.9
1173 –189.2 462.8 –732.1

На рис. 1 и в табл. 2 представлены результаты и условия взаимодействия NbCl5 с NaBH4 по реакции (1) при различных температурах и времени взаимодействия в соответствующих ионных расплавах. Как видно из этих данных, образование наночастиц диборида ниобия наблюдается при температурах, превышающих температуру интенсивного разложения борогидрида натрия, которая равна 868 K [29]. Выделенный из реакционной смеси наноразмерный NbB2, по результатам химического анализа и ЭДА, независимо от используемого ионного расплава имеет валовый химический состав NbB1.99–2.02O0.01–0.02. Следов галогенид-ионов и водорода в нем не обнаружено.

Рис. 1.

Дифрактограммы наночастиц NbB2, полученных при 1073 K в ионном расплаве KBr (a), при 1023 K в ионном расплаве (мол. %) 50NaCl – 50KCl (б), при 873 K в ионном расплаве 58LiCl – 42KCl (в) и подвергнутых термообработке в политермическом режиме в аргоне до 1273 K (г).

Таблица 2.  

Результаты исследования взаимодействия NbCl5 с NaBH4 по реакции (1) при различных температурах и времени в атмосфере аргона в ионных расплавах (мол. %) или без них

Ионный расплав T, K τ, ч Химический
состав* 		Фазовый
состав 		 a, нм  c, нм
KCl 1073 15 NbB1.99O0.02 NbB2 0.3115 0.3278
KBr 1023 8 NbB2.01O0.02 NbB2 0.3117 0.3271
1073 15 NbB2.00O0.02 NbB2 0.3125 0.3294
50NaCl–50KCl 948 10 NbB1.99O0.01 NbB2** – –
1023 8 NbB2.02O0.02 NbB2 0.3110 0.3281
1073 8 NbB2.01O0.02 NbB2 0.3107 0.3269
58LiCl–42KCl 873 10 NbB2.02O0.01 NbB2** – –
923 8 NbB1.99O0.01 NbB2** – –
1073 8 NbB2.02O0.02 NbB2 0.3121 0.3290
Na2B4O7 1073 8 NbB2.01O0.02 NbB2 0.3105 0.3294
– 923 12 – NbB2*** 0.3105 0.3277

  * По данным РФЭС, кислород находится в поверхностных слоях наночастиц NbB2 в виде оксидов ниобия (V) и бора [24].  ** Периоды кристаллической решетки не рассчитывались ввиду недостаточного количества рефлексов. *** Взаимодействие NbCl5 с NaBH4 по реакции (1) осуществлялось в отсутствие ионных расплавов [12].

Из дифрактограмм, полученных при различных температурах (рис. 1а–1в), видно, что материал является однофазным и содержит наноразмерный диборид ниобия (пр. гр. P6/mmm). Значимого количества примесных фаз не обнаружено. Параметры элементарной ячейки наночастиц NbB2 (табл. 2) согласуются с результатами [30] и соответствуют дифракционной базе данных ICDD (PDF–2, Сard 000-35-0742). Как было отмечено выше, повышение температуры реакции (1) способствует образованию наночастиц NbB2, однако при этом происходит увеличение их размера (табл. 3). По данным СЭМ, полученные в температурном интервале 873–1073 K наночастицы NbB2 имеют различную форму, но преобладающая их часть имеет форму, близкую к сферической (рис. 2а–2в). Наночастицы NbB2 заметно агломерированы, о чем свидетельствует сравнение их размеров из данных СЭМ и из величин удельной поверхности.

Таблица 3.  

Средний диаметр наночастиц NbB2, полученных при взаимодействии NbCl5 с NaBH4 по реакции (1) в ионных расплавах (мол. %) или без них при различных температурах

Ионный расплав Т, K Dср, нм (СЭМ) Размер ОКР, нм Dср, нм (из данных Sуд)
58LiCl–42KCl 873 ~12 ~3 ~16(Sуд = 53 м2/г)
50NaCl–50KCl 1023 ~17 ~9 ~20(Sуд = 43 м2/г)
KBr 1073 ~17 ~10 ~19(Sуд = 45 м2/г)
– 923 ~50–600* – –

* Наностержни диаметром 50–60 и длиной 600 нм [12].

Рис. 2.

Электронные микрофотографии наночастиц NbB2, полученных при 1073 K в ионном расплаве KBr (a), при 1023 K в ионном расплаве (мол. %) 50NaCl–50KCl (б), при 873 K в ионном расплаве 58LiCl–42KCl (в) и подвергнутых термообработке в политермическом режиме в аргоне до 1273 K (г).

В табл. 3 сопоставлены средние размеры частиц (кристаллитов) NbB2, оцененные из данных СЭМ, профильного анализа дифрактограмм и величин удельной поверхности. Видно, что независимо от природы ионного расплава средний размер частиц (кристаллитов) NbB2 определяется температурой синтеза и составляет от 12 до 17 нм. Применение ионных расплавов в реакции (1) позволяет получать не наностержни, а близкие к сферическим наночастицы NbB2 меньшего размера при более низкой температуре и меньшем времени взаимодействия компонентов по сравнению с рассмотренными выше твердофазными реакциями в отсутствие ионного расплава, например [12].

Термографические исследования, проведенные в атмосфере аргона в температурном интервале 293–1273 K, указывают на то, что наночастицы NbB2 не испытывают физико-химических превращений, связанных с выделением, поглощением тепла или изменением массы, а также сохраняют фазовый состав (рис. 1г) и морфологию (рис. 2г).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Применение ионных расплавов различного химического состава при взаимодействии предварительно активированных механохимическим способом порошков NbCl5 и NaBH4, взятых в мольном соотношении 1 : 2.4, при температурах 873–1073 K и времени реакции 8–15 ч в атмосфере аргона позволяет получать близкие к сферическим наночастицы диборида ниобия со средним размером ~12–17 нм в более мягких условиях, чем при отсутствии расплавов.

Список литературы

  1. Серебрякова Т.И., Неронов В.А., Пешев П.Д. Высокотемпературные бориды. Челябинск: Металлургия, 1991. 368 с.

  2. Carenco S., Portehault D., Boissiere C., Mezailles N., Sanchez C. Nanoscaled Metal Borides and Phosphides: Recent Developments and Perspectives // Chem. Rev. 2013. V. 113. № 10. P. 7981–8065. https://doi.org/10.1021/cr400020d

  3. Андриевский Р.А., Спивак И.И. Прочность тугоплавких соединений и материалов на их основе. Справочник. Челябинск: Металлургия, 1989. 367 с.

  4. Прохоров А.М., Лякишев Н.П., Бурханов Г.С., Дементьев В.А. Высокочистые бориды переходных металлов – перспективные материалы современной техники // Неорган. материалы. 1996. Т. 32. № 11. С. 1365–1371.

  5. Andrievski R.A., Khatchoyan A.V. Nanomaterials in Extreme Environments, Fundamentals and Applications. Berlin: Springer, 2016. 107 p.

  6. Matsudaira T., Itoh H., Naka S. Synthesis of Niobium Boride Powder by Solid – State Reaction between Niobium and Amorphous Boron // J. Less-Common Met. 1989. V. 155. № 2. P. 207–214. https://doi.org/10.1016/0022-5088(89)90229-4

  7. Кравченко С.Е., Винокуров А.А., Дремова Н.Н., Надхина С.Е., Шилкин С.П. Синтез наночастиц диборида ниобия взаимодействием аморфного бора с ниобием в ионных расплавах KCl и Na2B4O7 // ЖОХ. 2021. Т. 91. № 2. С. 326–328.

  8. Кравченко С.Е., Ковалев Д.Ю., Винокуров А.А., Дремова Н.Н., Иванов А.В., Шилкин С.П. Синтез и термоокислительная устойчивость наноразмерного диборида ниобия // Неорган. материалы. 2021. Т. 57. № 10. С. 1063–1072.

  9. Peshev P., Leyarovska L., Bliznakov G. On the Borothermic Preparation of Some Vanadium, Niobium and Tantalum Borides // J. Less Common Met.1968. V. 15. P. 259–267.

  10. Jha M., Ramanujachary K.V., Lofland S.T., Gupta G., Ganguli A.K. Novel Borothermal Process for the Synthesis of Nanocrystalline Oxides and Borides of Niobium // J. Dalton Trans. 2011. V. 40. P. 7879–7888. https://doi.org/10.1039/c1dt10468c

  11. Maeda H., Yoshikawa T., Kusakabe K., Morooka S. Synthesis of Ultrafine NbB2 Powder by Rapid Carbothermal Reduction in a Vertical Tubular Reactor // J. Alloys Compd. 1994. V. 215. P. 127–334. https://doi.org/10.1016/0925-8388(94)90829-X

  12. Gai P., Yang Z., Shi L., Chen L., Zhao A., Gu Y., Qian Y. Low Temperature Synthesis of NbB2 Nanorods by a Solid – State Reaction Route // Mater. Lett. 2005. V. 59. P. 3550–3552. https://doi.org/10.1016/j.matlet.2005.07.051

  13. Ma J., Du Y., Wu M., Li G., Feng Z., Guo M., Sun Y., Song W., Lin M., Guo X. A Simple Inorganic – Solvent Route to Nanocrystalline Niobium Diboride // J. Alloys Compd. 2009. V. 468. P. 473–476. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2008.01.021

  14. Portehaut D., Devis S., Beaunier P., Gervais C., Giordano C., Sanchez C., Antonietti M. A General Solution Route toward Metal Boride Nanocrystals // Angew. Chem. 2011. V. 50. P. 3262–3265. https://doi.org/10.1002/ange.201006810

  15. Jothi P.R., Yubuta K., Fokwa B.P.T.. A Simple, General Synthetic Route toward Nanoscale Transition Metal Borides // Adv. Mater. 2018. V. 30. № 14. P. 1704181-1–1704181-6. https://doi.org/10.1002/adma.201704181

  16. Jafari M., Tajizadegan H., Golabgir M.H., Chami A., Torabio O. Investigation on Mechanochemical Behavior of Al/Mg–B2O3–Nb System Reactive Mixtures to Synthesize Niobium Diboride // J. Refract. Met. Hard Mater. 2015. V. 50. P. 86–92. https://doi.org/10.1016/j.ijrmhm.2014.10.017

  17. Balci Ö., Aĝaoĝullari D., Övecoĝlu M.L., Duman I. Synthesis of Niobium Borides by Powder Metallurgy Methods using Nb2O5, B2O3 and Mg Blends // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. 2016. V. 26. P. 747–758. https://doi.org/10.1016/S1003-6326(16)64165-1

  18. Motojima S., Sugiyama K., Takahashi Y. Chemical Vapor Deposition of Niobium Diborie (NbB2) // J. Cryst. Growth. 1975. V. 30. P. 233–239. https://doi.org/10.1016/0022-0248(75)90094-9

  19. Gupta A., Singhal V., Pandey O.P. Facile in-situ Synthesis of NbB2 Nanoparticles at Low Temperature // J. Alloys Compd. 2018. V. 736. P. 306–313. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2017.10.257

  20. Кравченко С.Е., Торбов В.И., Шилкин С.П. Наноразмерный диборид циркония: синтез, свойства // Журн. неорган. химии. 2011. Т. 56. № 4. С. 546–549.

  21. Andrievski R.A., Kravchenko S.E., Shilkin S.P. Some Properties of Ultrafine Zirconium Boride Powders and Films // Jpn. J. Appl. Phys. 1994. V. 10. P. 198–199.

  22. Cheng Y., Choi S., Watanabe T. Synthesis of Niobium Boride Nanoparticle by RF Thermal Plasma // J. Phys.: Conf. Ser. 2013. V. 441. 012031. https://doi.org/10.1088/1742-6596/441/1/012031

  23. Chen B., Yang L., Heng H., Chen J., Zhang L., Xu L., Qian Y., Yang J. Additive – Assisted Synthesis of Boride, Carbide and Nitride Micro/Nanocrystals // J. Solid State Chem. 2012. V. 194. P. 219–224. https://doi.org/10.1016/j.jssc.2012.05.032

  24. Винокуров А.А., Дремова Н.Н., Надхина С.Е., Иванов А.В., Шилкин С.П. Образование наночастиц диборида ниобия при взаимодействии пентахлорида ниобия с борогидридом натрия в ионных расплавах галогенидов щелочных металлов // Журн. общ. химии. 2022. Т. 92. № 2. С. 312–316.

  25. Фокин В.Н., Фокина Э.Э., Шилкин С.П. Синтез гидридов некоторых металлов в крупнокристаллическом состоянии // Журн. общ. химии. 1996. Т. 66. № 8. С. 1249–1252.

  26. Семененко К.Н., Шилкин С.П., Бурнашева В.В., Волкова Л.С., Мозгина Н.Г. Взаимодействие некоторых интерметаллических соединений, образованных редкоземельными металлами и металлами триады железа, с азотом в присутствии водорода // Журн. общ. химии. 1987. Т. 57. № 4. С. 729–732.

  27. Болгар А.С., Сербова М.И., Фесенко В.В., Серебрякова Т.И., Исаева Л.П. Высокотемпературная энтальпия и теплоемкость диборида ниобия // Теплофизика высоких температур. 1980. Т. 18. № 6. С. 1180–1183.

  28. Burgess D.R., Jr. Thermochemical Data in NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database № 69 / Eds. Linstrom P.J., Mallard W.G. Gaithersburg: National Inst of Standards and Technology. https://doi.org/10.18434/T4D303

  29. Дымова Т.Н., Елисеева Н.Г., Михеева В.И. Термографическое изучение гидридобората натрия и некоторых родственных веществ // Журн. неорган. химии. 1967. Т. 12. № 9. С. 2317–2320.

  30. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник / Под общ. ред. Лякишева Н.П. Т. 1. М.: Машиностроение, 1996. 992 с.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Неорганические материалы

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал