Журнал неорганической химии, 2020, T. 65, № 7, стр. 915-921

Гидраты 2-тиобарбитуратов лантаноидов(III): синтез, структура и термическое разложение

Н. Н. Головнев a*, М. С. Молокеев abc, М. К. Лесников a, А. С. Самойло a

a Сибирский федеральный университет
660041 Красноярск, пр-т Свободный, 79, Россия

b Институт физики им. Л.В. Киренского, ФИЦ КНЦ СО РАН
660036 Красноярск, Академгородок, 50, стр. 38, Россия

c Дальневосточный государственный университет путей сообщения
680021 Хабаровск, ул. Серышева, 47, Россия

* E-mail: ngolovnev@sfu-kras.ru

Поступила в редакцию 24.12.2019
После доработки 17.02.2020
Принята к публикации 27.02.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Кристаллизацией из водных растворов получены гидраты состава Ln(Htba)3 ∙ 3H2O (Ln = Yb (I), Er (II), Ho (III); Н2tba = 2-тиобарбитуровая кислота), Ln(Htba)3 ∙ 2H2O и Ln(Htba)3 ∙ 8H2O. По данным монокристального рентгеноструктурного анализа, моноклинные кристаллы изоструктурных соединений I–III имеют строение [Ln2(H2O)62-Htba-О,O')4(Htba-О)2]n. Образование изоструктурных соединений Ln(Htba) ∙ 2H2O (Ln = La, Ce, Eu, Yb, Lu), Ln(Htba)3 ∙ 8H2O (Ln = Eu, Tb, Ho, Yb) и Y(Htba)3nH2O (n = 2, 8) подтверждено сравнением соответствующих порошковых рентгенограмм, а состав установлен методами элементного и термического анализа. Изучена устойчивость кристаллических гидратов при нагревании в воздушной атмосфере и в контакте с их насыщенными растворами.

Ключевые слова: лантаниды(III), тиобарбитураты, гидраты, строение, устойчивость

ВВЕДЕНИЕ

Тиобарбитуровая кислота (H2tba) как полифункциональный N,N',O,O',S-донорный лиганд с расходящимися центрами связывания (рис. 1) образует с ионами металлов координационные полимеры различного строения [1, 2]. Заслуживают внимания нейтральные однородные комплексы (НОК), содержащие только лиганды одного сорта и молекулы воды, так как в них нет противоионов, которые часто заполняют потенциально полезные каналы или полости в кристаллической решетке. С учетом различных способов координации ионов Htba и молекул H2O (табл. S1 ) [3] при кристаллизации НОК из водной среды можно получить несколько соединений, содержащих разное число координированных молекул воды. Так, нами получены гидраты НОК тиобарбитуровой, барбитуровой (H2ba) и 1,3-диэтил-2-тиобарбитуровой (HDetba) кислот с ионами s-, p- и d-металлов (табл. S1 ) [2, 3]. Представляет интерес изучить структурное и гидратное разнообразие соединений этого класса для практически значимых редкоземельных элементов (РЗЭ) [47]. Сведения о синтезе, строении и свойствах тиобарбитуратных комплексов РЗЭ, которые могут обладать люминесцентными свойствами и служить прекурсорами для получения оксисульфатов [8] и оксидов [9], ограничены пятью изоструктурными соединениями состава Ln(Htba)3 ∙ 3H2O [9]. В настоящей работе получены гидраты состава Ln(Htba)3 ∙ 3H2O, Ln(Htba)3 ∙ 2H2O, Ln(Htba)3 ∙ 8H2O и Y(Htba)3nH2O (n = 2, 8). Они исследованы методами порошковой рентгенографии и термического анализа. Структуры Ln(Htba)3 ∙ 3H2O (Ln = = Yb (I), Er (II), Ho (III)) определены методом РСА. Следует отметить, что для каждого НОК охарактеризовано только по одной кристаллической структуре [10].

Рис. 1.

Графическая формула молекулы 2-тиобарбитуровой кислоты (H2tba).

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В синтезах использовали LuCl3 · 6H2O, YbCl3 · 6H2O, Er2O3, Ho2O3, YCl3 · 6H2O, Eu(CH3COO)3 · 4H2O, TbCl3 ∙ 6H2O, GdCl3 ∙ 6H2O, CeCl3 · 7H2O, La(NO3)3 · 6H2O, H2tba, HCl и NaOH (все марки “х. ч.”) без дополнительной очистки. Оксиды Er2O3 и Ho2O3 растворяли в концентрированной HCl, затем осторожно выпаривали досуха до хлоридных солей.

Синтез Ln(Htba)3 ∙ 3H2O (Ln = Yb (I), Er (II), Ho (III)). Гидраты солей лантанидов (0.11 ммоль) растворяли в 10 мл воды и добавляли 0.05 г (0.35 ммоль) твердой H2tba, затем смесь нейтрализовали 1 М раствором NaOH до рН 4. Образовавшиеся мелкокристаллические осадки, состоящие, по данным РФА, преимущественно из соответствующих октагидратов, растворяли при нагревании в большом избытке дистиллированной воды (200–300 мл) и оставляли испаряться в течение нескольких недель при комнатной температуре до образования пригодных для РСА кристаллов. Выход соединений I–III увеличивался по мере испарения воды и при объеме воды 100–150 мл составлял 20–30%. Результаты элементного анализа соединений I–III представлены в табл. 1.

Таблица 1.  

Результаты элементного анализа синтезированных соединений

Сокращенная формула Брутто-формула Содержание элементов найдено/вычислено, мас. %
С H N S
Yb(Htba)3 ∙ 3H2O C12H15N6O9S3Yb 22.42/21.95 2.17/2.30 13.04/12.80 14.90/14.65
Er(Htba)3 ∙ 3H2O C12H15ErN6O9S3 22.29/22.15 2.12/2.32 13.20/12.91 15.01/14.78
Ho(Htba)3 ∙ 3H2O C12H15HoN6O9S3 22.48/22.23 2.20/2.33 13.35/12.96 15.12/14.84
La(Htba)3 ∙ 2H2O C12H13LaN6O8S3 23.53/23.85 1.90/2.17 13.78/13.90 15.43/15.92
Ce(Htba)3 ∙ 2H2O C12H13CeN6O8S3 24.01/23.80 2.06/2.16 14.16/13.88 16.11/15.89
Eu(Htba)3 ∙ 2H2O C12H13EuN6O8S3 22.94/23.34 2.30/2.12 13.39/13.61 15.42/15.58
Yb(Htba)3 ∙ 2H2O C12H13N6O8S3Yb 23.06/22.57 1.87/2.05 13.45/13.16 15.44/15.07
Lu(Htba)3 ∙ 2H2O C12H13LuN6O8S3 22.22/22.51 2.01/2.05 12.76/13.12 14.63/15.02
Y(Htba)3 ∙ 2H2O C12H13N6O8S3Y 25.84/26.00 2.17/2.36 15.56/15.16 17.67/17.35
Eu(Htba)3 ∙ 8H2O C12H25EuN6O14S3 20.15/19.87 3.30/3.47 11.69/11.58 13.56/13.26
Tb(Htba)3 ∙ 8H2O C12H25N6O14S3Tb 19.97/19.68 3.56/3.44 11.32/11.47 13.10/13.13
Ho(Htba)3 ∙ 8H2O C12H25HoN6O14S3 19.32/19.52 3.63/3.41 11.16/11.38 12.74/13.03
Yb(Htba)3 ∙ 8H2O C12H25N6O14S3Yb 19.66/19.31 3.21/3.38 11.67/11.26 13.28/12.89
Y(Htba)3 ∙ 8H2O C12H25N6O14S3Y 22.33/21.76 3.57/3.80 12.89/12.67 14.76/14.52

Основным фактором, влияющим на состав синтезированных изоструктурных гидратов M(Htba)3 ∙ 2H2O и M(Htba)3 ∙ 8H2O (M = Ln, Y), является температура. Как правило, при взаимодействии соли РЗЭ c нейтрализованным NaOH раствором H2tba (рН 4–5) при комнатной температуре образуются бесцветные октагидраты M(Htba)3 ∙ 8H2O, а при 90°С – бледно-желтые дигидраты M(Htba)3 ∙ 2H2O. В общем виде методики их получения представлены ниже.

Синтез M(Htba)3 ∙ 2H2O (M = La, Ce, Eu, Yb, Lu, Y). К 0.20 г (1.4 ммоль) H2tba в 5 мл воды добавляли 0.056 г (1.4 ммоль) NaOH, затем смесь выдерживали при 90°С в течение 5 мин до полного растворения тиобарбитуровой кислоты. К горячему желто-оранжевому раствору при перемешивании добавляли 1 мл водного раствора, содержащего 0.46 ммоль соли M(III). Образовавшийся вначале белый объемный осадок (M(Htba)3 ∙ 8H2O) становился более компактным и окрашивался в желтый цвет. Его отфильтровывали, промывали 2 мл ацетона и сушили на воздухе до постоянной массы. Выход соединений составил 40–50%. Результаты их элементного анализа согласуются с предложенным составом (табл. 1).

Синтез M(Htba)3 ∙ 8H2O (M = Eu, Tb, Ho, Yb, Y). Методики синтеза этих изоструктурных соединений отличались от предыдущей тем, что синтез проводили при комнатной температуре и для более быстрого растворения 2-тиобарбитуровой кислоты использовали небольшой избыток NaOH (1.6 ммоль). Выход соединений составил 50–60%. Их состав подтвержден данными химического анализа (табл. 1).

РСА. Исследованы желтые кристаллы I (Ln = Yb) размером 0.3 × 0.3 × 0.2 мм, II (Ln = Er) размером 0.35 × 0.35 × 0.3 мм и III (Ln = Ho) размером 0.3 × × 0.2 × 0.2 мм при 296 K. Интенсивности отражений измерены на монокристальном дифрактометре SMART APEX II c CCD-детектором (Bruker AXS, MoKα-излучение). Экспериментальные поправки на поглощение введены с помощью программы SADABS [11] методом мультисканирования. Модель структуры установлена прямыми методами и уточнена с помощью комплекса программ SHELXTL [12]. Из разностных синтезов электронной плотности определены положения атомов водорода, которые затем были идеализированы и уточнены в связанной с основными атомами форме. В табл. 2 приведены параметры экспериментов и результаты уточнения структур. Структуры I–III депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1 971 780–1 971 782; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).

Таблица 2.  

Параметры эксперимента и результаты уточнения структур I–III

Параметр Значение
Кристалл I II III
Брутто-формула C24H30N12O18S6Yb2 C24H30Er2N12O18S6 C24H30Ho2N12O18S6
M 1313.04 1301.48 1296.82
Пр. гр., Z P2/n, 2 P2/n, 2 P2/n, 2
a, Å 13.9302 (4) 13.9848 (6) 13.9917 (9)
b, Å 9.9688 (3) 10.0106 (4) 10.0182 (7)
c, Å 15.4215 (5) 15.4161 (6) 15.3907 (10)
β, град 109.4421 (7) 109.541 (1) 109.6202 (16)
V, Å3 2019.43 (11) 2033.89 (14) 2032.1 (2)
ρвыч, г/см3 2.159 2.125 2.119
μ, мм–1 5.002 4.495 4.262
Всего отражений 29917 44856 20957
max, град 61.938 78.088 53.004
Независимых отражений N1 (Rint) 6426 (0.0638) 11253 (0.0410) 4205 (0.0989)
Число отражений с F > 4σ(F), N2 5006 9307 2964
Диапазон индексов h, k, l –20 ≤ h ≤ 20,
–14 ≤ k ≤ 14,
–22 ≤ l ≤ 22
–24 ≤ h ≤ 24,
–17 ≤ k ≤ 17,
–26 ≤ l ≤ 26
–17 ≤ h ≤ 17,
–12 ≤ k ≤ 12,
–19 ≤ l ≤ 19
Весовая схема по F 2 w = 1/[σ2($F_{{\text{o}}}^{2}$) + + (0.0167P)2 + 5.348P] w = 1/[σ2($F_{{\text{o}}}^{2}$) + (0.0162P)2 + + 2.9638P] w = 1/[σ2($F_{{\text{o}}}^{2}$) + + (0.0205P)2 + 8.8779P]
P = max($F_{{\text{o}}}^{2}$ + 2$F_{{\text{c}}}^{2}$)/3
Число уточняемых параметров 299 299 299
R (по N1 рефлексам) 0.0532 0.0506 0.0732
R (по N2 рефлексам) 0.0318 0.0368 0.0394
wR(F 2) (по N1 рефлексам) 0.0741 0.0654 0.0903
wR(F 2) (по N2 рефлексам) 0.0625 0.0618 0.0732
GOOF 1.068 1.011 1.033
Коэффициент экстинкции Не уточнялся
(∆/σ)max <0.001 <0.001 <0.001
∆ρmax/∆ρmin, e3 1.580/–2.535 1.196/–2.980 1.598/–1.308

Порошковые рентгенограммы соединений отсняты при комнатной температуре на дифрактометре D8 Advance фирмы Bruker с использованием линейного детектора Vantec и CuKα-излучения. Для подтверждения фазовой чистоты порошков комплексов I–III использовали параметры ячеек из монокристального эксперимента, для подгонки профиля уточнения параметров ячеек – метод Ле Бэйла при помощи программы TOPAS 4.2 [13]. Уточнение шло стабильно и дало хорошие разностные рентгенограммы (рис. 2).

Рис. 2.

Экспериментальные, теоретические и разностные рентгенограммы кристаллов: а – Y(Htba)3 ∙ ∙ 8H2O; б – Ho(Htba)3 ∙ 3H2O; в – Yb(Htba)3 ∙ 2H2O.

Термический анализ соединений проводили на приборе SDT-Q600 (TA Instruments, USA) в токе воздуха (50 мл/мин) в интервале 22–850°C при скорости нагревания 10 град/мин. Состав газообразных продуктов определяли с помощью совмещенного с термическим анализатором ИК-спектрометра Nicolet380 (Thermo Scientific, USA).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

Образование трех групп гидратов состава M(Htba)3 ∙ 8H2O, M(Htba)3 ∙ 3H2O и M(Htba)3 ∙ 2H2O согласуется с результатами химического и термического анализа. Изоструктурность гидратов одного химического состава подтверждается совпадением соответствующих рентгенограмм порошков и вычисленных кристаллографических параметров (табл. 2–4). Для сравнения на рис. 2 приведены экспериментальные рентгенограммы трех гидратов тиобарбитуратов РЗЭ разного состава, которые существенно отличаются друг от друга.

Таблица 3.  

Кристаллографические параметры Ln(Htba)3. 8H2O (пр. гр.P1)

Металл a, Å b, Å c, Å α, β, γ, град V, Å3
Eu 7.794(1) 9.169(1) 18.448(2) 97.25(1), 91.72(1), 112.18(1) 1206.8(2)
Tb 7.789(3) 9.152(4) 18.458(7) 97.14(2), 91.76(2), 112.15(3) 1205.0(8)
Ho 7.769(1) 9.128(1) 18.434(2) 97.07(1), 91.78(1), 112.21(2) 1169.9(3)
Yb 7.781(1) 9.152(1) 18.458(2) 97.14(1), 91.76(1), 112.15(2) 1204.0(2)
Y 7.764(3) 9.120(4) 18.411(8) 97.08(2), 91.69(2), 112.27(3) 1193.1(9)
Таблица 4.  

Кристаллографические параметры Ln(Htba)3. 2H2O (пр. гр. P212121)

Металл a, Å b, Å с, Å V, Å3
La 6.813(1) 15.064(1) 18.326(2) 1880.9(2)
Ce 6.813(2) 15.025(2) 18.253(2) 1868.9(3)
Eu 6.742(1) 15.418(2) 18.125(2) 1883.9(3)
Yb 6.709(1) 15.325(2) 17.884(2) 1838.8(3)
Lu 6.711(1) 15.338(1) 17.882(1) 1840.7(1)
Y 6.721(1) 15.378(1) 17.982(1) 1858.5(2)

В первую очередь при комнатной температуре из водного раствора кристаллизуются белые объемные гидраты M(Htba)3 ∙ 8H2O, которые в течение 1–3 мес при комнатной температуре превращаются в M(Htba)3 ∙ 3H2O. При 90°С M(Htba)3 ∙ 8H2O, как правило, переходят в более компактные желтые мелкокристаллические осадки M(Htba)3 ∙ 2H2O. Такие превращения согласуются с эмпирическим правилом, согласно которому при более высокой температуре кристаллизуются соединения, содержащие меньшее число молекул воды. Все наши попытки получить эти комплексы в виде кристаллов, пригодных для монокристального РСА, оказались безуспешными. При контакте кристаллов M(Htba)3 ∙ 2H2O с маточным раствором в течение 1–3 мес при комнатной температуре они частично переходили в более термодинамически устойчивые в водном растворе гидраты M(Htba)3 ∙ 3H2O.

В независимой части ячеек изоструктурных комплексов Ln(Htba)3 ∙ 3H2O (Ln = Yb, Er, Ho) содержатся два иона Ln3+, три иона Htba и три молекулы воды в общих позициях. Координация ионов Htba к ионам Ln3+ осуществляется только через атомы O. Один из ионов Ln3+ связан с шестью ионами Htba (двумя терминальными и четырьмя мостиковыми) и двумя молекулами воды, другой – с четырьмя мостиковыми ионами Htba и четырьмя молекулами воды (рис. 3). Полиэдры Ln(1)O8 и Ln(2)O8 – квадратные антипризмы, связанные друг с другом мостиковыми ионами Нtba с формированием бесконечного слоя в плоскости, перпендикулярной направлению a + c (рис. S1 ). С учетом разного координационного окружения двух независимых ионов Ln3+ и наличия в структуре как μ2-мостикового, так и концевого лиганда Htba строение рассматриваемых комплексов лучше передается формулой [Ln2(H2O)6(Htba-О,O')4(Htba-О)2]n (рис. 3) или просто Ln2(H2O)6(Htba)6. Они изоструктурны ранее охарактеризованным соединениям Eu2(Htba)6(H2O)6 [8], Sm2(Htba)6(H2O)6, Ln2(Htba)6(H2O)6 (Ln = Tb, Gd, Nd) [9]. Длины связей Ln–O (табл. S2 ) в соединениях I–III (2.263(3)–2.406(3) Å) имеют типичные значения [10] и закономерно увеличиваются от соединения I к III. В структуре представлены три независимых иона Htba, один концевой (C) и два мостиковых (А и B). Их соответствующие геометрические параметры удовлетворительно согласуются с литературными данными [1119] и практически совпадают для соединений I–III, например, длины связей С–О 1.250(8)–1.274(8) Å, C(4)–C(5) и C(5)–C(6) 1.382(10)–1.402(6) Å, C–S 1.664(4)–1.697(7) Å.

Рис. 3.

Строение комплексов [Ln2(H2O)6(HTBA-О,O')4(HTBA-О)2]n.

Анализ структуры показал наличие в I–III двенадцати водородных связей (ВС) N–H∙∙∙O, N–H∙∙∙S, O–H∙∙∙O и O–H∙∙∙S (табл. S3 ), в которых участвуют все ионы Htba и все молекулы воды. ВС образуют трехмерный каркас, в котором можно выделить супрамолекулярные мотивы ${\text{R}}_{2}^{2}\left( 8 \right),$ S(6), ${\text{R}}_{2}^{2}\left( {28} \right)$ и ${\text{R}}_{4}^{4}\left( {26} \right)$ [20], как и в других изоструктурных тиобарбитуратах Ln(III) [8, 9]. π–π-Взаимодействия [21] между ионами Нtba (табл. S4 ) типа “голова‑к-хвосту” дополнительно стабилизируют структуру соединений.

В начале термического разложения всех синтезированных гидратов происходит их полная дегидратация, что подтверждается результатами ИК-спектроскопического анализа газообразных продуктов. Нам не удалось идентифицировать методом РФА кристаллические фазы, образующиеся при полном обезвоживании синтезированных веществ. Состав промежуточных и конечных продуктов термолиза в работе не изучали. Дегидратация Y(Htba)3 ∙ 8H2O протекает в две стадии: первая начинается при ~80°C, а вторая – при ~100°C (рис. 4а). Они сопровождаются эндотермическими эффектами при 85 и 129°C соответственно. Потеря массы веществом (Δmэксп) при ~200°C близка к теоретически вычисленной (Δmвыч) в предположении полной дегидратации (Δmэксп = = 20.9%, Δmвыч = 21.7%, –8Н2О). При t > 370°C происходит окислительное разложение образца, которому соответствуют два экзотермических эффекта на кривой ДСК при 422 и 598°C. По результатам ИК-спектроскопического анализа газообразных продуктов, ниже 370°C единственным газообразным продуктом является вода, а среди продуктов термолиза в интервале 380–800°C обнаружены СО2, CS2 и NН3.

Рис. 4.

Кривые ТГ и ДСК при окислительной деградации соединений: а – Y(Htba)3 ∙ 8H2O; б – Ho(Htba)3 ∙ · 3H2O, в – Yb(Htba)3 ∙ 2H2O.

Как следует из рис. 4б, дегидратация Ho(Ht ba)3 ∙ 3H2O (III) начинается при 180°C и заканчивается при 270–280°C. Экспериментальная потеря массы веществ близка к вычисленной в предположении удаления всех молекул Н2О (Δmэксп = 7.97%, Δmвыч = 8.33%, –3Н2О). Дегидратация сопровождается эндотермическим эффектом при 234°С. При t > 320°C происходит окислительное разложение образца, которому на кривой ДСК соответствует экзотермический эффект при 570°C. Ниже 320°C единственным газообразным продуктом является вода, а среди продуктов термолиза в интервале 380–800°C обнаружены CS2, NН3, SO2 и СО2.

Дегидратация Yb(Htba)3 ∙ 2H2O начинается при 230°С и практически заканчивается при 300°С (рис. 4в). Ей соответствует эндотермический эффект при 237°С. Потеря массы при 250°С больше теоретически вычисленной в предположении полной дегидратации соединения (Δmэксп = 6.48%, Δmвыч = 5.64%, –2Н2О). Наблюдаемое различие связано, по-видимому, с гигроскопичностью вещества. При t > 370°C происходит окисление органического лиганда, которому на кривой ДСК соответствует сильный экзотермический эффект при 451°C. При t < 370°C единственным газообразным продуктом является вода, а среди продуктов термолиза в интервале 380–800°C обнаружены CS2, NН3, SO2 и СО2.

Удаление всех молекул воды из соединения Y(Htba)3 ∙ 8H2O уже при t < 150°C позволяет их отнести к кристаллизационным. В отличие от них, молекулы воды в Ho(Htba)3 ∙ 3H2O и Yb(Htba)3 ∙ 2H2O, скорее всего, являются координированными, так как их дегидратация начинается при более высоких температурах по сравнению с Y(Htba)3 ∙ 8H2O. Как “жесткие” кислоты ионы Ln3+ не склонны образовывать связи с лигандами через атом серы, что косвенно подтверждает кристаллизация их немногочисленных комплексов с S-координированными лигандами только из неполярных растворителей [4]. Поэтому при рассмотрении возможной структуры гидратов Ln(Htba)3 ∙ 2H2O и Ln(Htba)3 ∙ 8H2O можно принимать во внимание только связи Ln–OHtba и Ln–Ow. Поскольку обычно КЧ(Ln(III)) ≥ 8, а ионы Нtba не образуют O,O′-координированные хелаты [1, 2, 10], Yb(Htba)3 ∙ 2H2O и изоструктурные ему гидраты являются координационными полимерами. Учитывая сравнительно низкую температуру полной дегидратации, характерную для некоординированных молекул воды, можно также предположить полимерное строение Y(Htba)3 ∙ 8H2O и изоструктурных ему комплексов. Тогда с учетом ранее отмеченной наибольшей термодинамической устойчивости в растворе кристаллов M(Htba)3 ∙ 3H2O взаимные превращения полимерных гидратов Ln(III) в их насыщенных водных растворах можно представить схемой:

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Кристаллизацией из водного раствора в различных условиях получены три типа гидратов тиобарбитуратных комплексов РЗЭ M(Htba)3 ∙ ∙ nH2O (n = 2, 3, 8), различающихся кристаллическим строением и термической устойчивостью в процессах дегидратации. Окислительное разложение координированных лигандов Htba начинается при более высокой температуре, чем свободной H2tba, которая плавится с разложением уже при ~250°C [22].

Как уже отмечалось, гидраты различного состава и строения получены ранее для нейтральных однородных комплексов, образованных H2tba и HDetba с s-, p- и d-металлами (табл. S1 ) [3]. Существование нескольких гидратов наряду с возможностью образования полифункциональными лигандами связевых изомеров делает богатой координационную химию комплексов металлов c барбитуровыми кислотами [2]. Выделение дигидратов, тригидратов и октагидратов 2-тиобарбитуратов РЗЭ является примером проявления структурного и гидратного разнообразия соединений этого класса.

Список литературы

  1. Mahmudov K.T., Kopylovich M.N., Maharramov A.M. et al. // Coord. Chem. Rev. 2014. V. 265. P. 1. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2014.01.002

  2. Головнев Н.Н., Молокеев М.С. 2-Тиобарбитуровая кислота и ее комплексы с металлами: синтез, структура и свойства. Красноярск: Сиб. федер. ун-т, 2014. 252 с.

  3. Головнев Н.Н., Молокеев М.С., Лесников М.К. // Журн. Сибирского федерального университета. Химия. 2017. № 10. С. 401. https://doi.org/10.17516/1998-2836-0036

  4. Cotton S. Lanthanide and Actinide Chemistry. UK, Uppingham, Rutland: Wiley, 2006. 263 p.

  5. Heffern M.C., Matosziuk L.M., Meade T.J. // Chem. Rev. 2014. V. 114. P. 4496. https://doi.org/10.1021/cr400477t

  6. Yang Y., Zhao Q., Feng W., Li F. // Chem. Rev. 2013. V. 113. P. 192. https://doi.org/10.1021/cr2004103

  7. Binnemans K. // Chem. Rev. 2009. V. 109. P. 4283. https://doi.org/10.1021/cr8003983

  8. Головнев Н.Н., Молокеев М.С. // Коорд. химия. 2014. Т. 40. № 9. С. 564. [Golovnev N.N., Molokeev M.S. // Russ. J. Coord. Chem. 2014. V. 40. № 9. P. 648.] https://doi.org/10.1134/S1070328414090036

  9. Головнев Н.Н., Молокеев М.С., Стерхова И.В. // Журн. неорган. химии. 2019. Т. 64. № 9. С. 965. https://doi.org/10.1134/S0044457X19090137

  10. Cambridge Structural Database, Version 5.37. Cambridge, UK: Univ. of Cambridge, 2015.

  11. Sheldrick G.M. SADABS. Version 2.01. Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc., 2004.

  12. Sheldrick G.M. SHELXTL. Version 6.10. Madison (WI, USA): Bruker AXS Inc., 2004.

  13. Bruker AXS TOPAS V4: General Profile and Structure Analysis Software for Powder Diffraction Data. User’s Manual, Bruker AXS, Karlsruhe, 2008.

  14. Balas V.I., Verginadis I.I., Geromichalos G.D. et al. // Eur. J. Med. Chem. 2011. V. 46. № 7. P. 2835. https://doi.org/10.5517/ccv3tc3

  15. Kubicki M., Owczarzak A., Balas V.I., Hadjikakou S.K. // J. Coord. Chem. 2012. V. 65. P. 1107. https://doi.org/10.1080/00958972.2012.660148

  16. Gong Y., Hao Z., Li J. et al. // Dalton Trans. 2013. V. 42. P. 6489. https://doi.org/10.1039/C3DT32380C

  17. Hützler W.M., Egert E., Bolte M. // Acta Crystallogr. C. 2016. V. 72. P. 705. https://doi.org/10.1107/S205322961601336X

  18. Gomathi S., Nirmalram J.S., Muthiah P.T. // Acta Crystallogr. B. 2015. V. 71. P. 144. https://doi.org/10.1107/S2052520615001729

  19. Wang C., Zhou M-S., Yang L.-J. et al. // Jiegou Huaxue. 2017. V. 36. P. 1210. https://doi.org/10.14102/j.cnki.0254-5861.2011-1494

  20. Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л. Супрамолекулярная химия. М.: Академкнига, 2007. 480 с.

  21. PLATON – A Multipurpose Crystallographic Tool. Utrecht University, Utrecht, The Netherlands. 2008.

  22. Roux M.V., Notario R., Segura M., Chickos J.S. // J. Chem. Eng. Data. 2011. V. 57. P. 249. https://doi.org/10.1021/je200420u

Дополнительные материалы

скачать ESM.docx
Дополнительные материалы