1. На главную
  2. Электронные версии
  3. Высокомолекулярные соединения (серия Б)
  4. T. 62, № 3, 2020

Высокомолекулярные соединения (серия Б), 2020, T. 62, № 3, стр. 169-176

ОЛИГОМЕРНЫЕ СИЛСЕСКВИОКСАН-СИЛОКСАНОВЫЕ МОДИФИКАТОРЫ ПОЛИМЕРНЫХ СТОМАТОЛОГИЧЕСКИХ КОМПОЗИЦИЙ

Н. С. Бредов a, *, А. А. Быковская a, Нгуен Ван Туан a, В. В. Киреев a, А. С. Тупиков a, И. Б. Сокольская b, В. Ф. Посохова c, В. П. Чуев c

a Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева
125047 Москва, Миусская пл., 9, Россия

b Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений
111123 Москва, ш. Энтузиастов, 38, Россия

c Закрытое акционерное общество “ВладМиВа”
308023 Белгород, ул. Садовая, 118, Россия

* E-mail: koljabs@rambler.ru

Поступила в редакцию 27.11.2019
После доработки 25.12.2019
Принята к публикации 10.01.2020

Полный текст (PDF)

Аннотация

Ацидогидролитической сополиконденсацией γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана и диорганодиалкоксисиланов синтезированы метакрилатсодержащие силсесквиоксан-силоксановые олигомеры с Mw = (2–20) × 103, определенной методом ГПХ. По данным спектроскопии ЯМР 29Si молекулы этих олигомеров содержат силсесквиоксановые звенья (RSiO1.5)n, где R – γ-метакрилоксипропильный радикал, и смешанные циклические структуры типа (RSiO1.5)m(R'R''SiO)p, здесь R' – CH3, R'' – CH3 или C6H5, с присоединенными к ним линейными диорганосилоксановыми фрагментами. Введение 6 мас. % силсесквиоксан-силоксановых олигомеров в наполненную базовую стоматологическую композицию на основе смеси бисметакрилатов более чем в 1.25–1.75 раза повышает ее механические характеристики при одновременном существенном уменьшении полимеризационной усадки, водопоглощения и водорастворимости.

Одним из эффективных подходов к созданию новых полимерных композиционных материалов с улучшенными химическими, механическими и физическими свойствами является их модификация добавками органо-неорганических гибридных соединений, в частности олигосилсесквиоксанов общей формулы (RSiO1.5)n [1–4]. При этом повышение механических свойств полимерных композиционных материалов наблюдается не только при простом смешении модификатора с полимерной матрицей, но и в результате его химического связывания с компонентами композиции при образовании таких материалов в процессе отверждения [5–8]. Наряду с этим, введение олигосилсесквиоксанов в полимерные системы также улучшает их огне- и термостойкость [9, 10].

Полимерные композиционные материалы, модифицированные указанными олигомерами, активно применяются в стоматологии в качестве пломбировочных композитов при реставрации зубов [11, 12]. В настоящее время исследования направлены на понижение усадки при полимеризации, а также на улучшение износостойкости, адгезии, биосовместимости и технологических свойств [13–17].

Так, в реставрационной стоматологии наиболее широко используется композиция, содержащая 70–77% мелкодисперсного силикатного наполнителя и 23–30% связующего на основе смеси бисметакрилатов – 70% 2,2-бис-[4-(2-гидрокси-3-метакрилоилоксипропил)фенил]пропана и 30% диметакрилата триэтиленгликоля [18–22].

Физико-химические и механические характеристики указанной композиции существенно повышаются при добавлении в ее состав 5–10% от массы связующего метакрилатсодержащих олигосилсесквиоксанов (МССО), получаемых гидролитической или ацидогидролитической поликонденсацией γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана [23]. По данным спектроскопии ЯМР 29Si и MALDI-TOF масс-спектрометрии МССО имеют у каждого атома кремния по одной метакрилоксипропильной группе и содержат в составе молекул циклические, циклолинейные и клеткоподобные фрагменты [23–25]. Значения молекулярных масс МССО составляют (1.0–3.5) × 103.

Для химического связывания с матрицей бисакрилатного связующего содержание в молекулах МССО значительного количества метакриловых групп не является необходимым, тем более что даже при их частичном участии в процессе отверждения может образоваться плотная трехмерная матрица с высоким внутренним напряжением и повышенной хрупкостью.

Среди существующих методов синтеза олигосилсесквиоксанов наиболее перспективным является ацидогидролитическая поликонденсация триалкоксисиланов, позволяющая осуществлять реакцию без растворителя и использовать простые способы очистки целевых продуктов [23, 26, 27]. Кроме того, ацидогидролитическую поликонденсацию можно проводить в среде метакриловых мономеров [28, 29]. Частным случаем этого метода можно считать поликонденсацию алкоксисиланов в активной среде [30, 31]. Этим методом из соответствующих диалкоксисиланов были успешно получены циклические и линейные олиго- и полисилоксаны [31–33].

Цель настоящей работы – получение смешанных метакрилатсодержащих силсесквиоксан-силоксановых олигомеров (СМССO) путем совместной ацидогидролитической поликонденсации γ-метакрилоксипропилтриметоксисилана с дифункциональными диорганодиалкоксисиланами, а также оценка эффективности указанных олигомеров в модификации свойств наполненных стоматологических композиций.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Исходными веществами служили следующие соединения. Органоалкоксисиланы – продукты фирмы “Acros”, которые применяли без дополнительной очистки.

γ-Метакрилоксипропилтриметоксисилан (А-174) – содержание основного вещества 98%, Ткип = 190°С, $n_{D}^{{25}}$ = 1.432. Спектр ЯМР 29Si (СDCl3), м.д.: –43.5 (с). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), м.д.: 0.49 (т, –СН2–Si), 1.55 (м, –СH2CH2CH2–), 1.75 (с, СН3С), 3.35 (с, СН3О–), 3.88 (т, –СН2О–), 5.30 и 5.85 (два синглета, С=СН2).

Диметилдиэтоксисилан (ДМДЭС) – содержание основного вещества 97%, Ткип = 114°С, $n_{D}^{{25}}$ = 1.381. Спектр ЯМР 29Si (СDCl3), м.д.: –6.2 (с). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), м.д.: 0.13 (с, СН3–Si), 1.22 (т, СН3СН2–), 3.76 (два дублета, СН3СН2О–).

Метилфенилдиметоксисилан (МФДМС) – содержание основного вещества 95%, Ткип = 199°С, $n_{D}^{{25}}$ = 1.479. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), м.д.: 0.35 (с, СН3–Si), 3.56 (с, СН3О–), 7.62, 7.37 и 7.41 (два дублета и синглет, С6Н5–Si).

Диметилдиметоксисилан (ДМДМС) – содержание основного вещества 98%, Ткип = 81.4°С, $n_{D}^{{25}}$ = = 1.369. Спектр ЯМР 29Si (СDCl3), м.д.: –2.5 (с). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), м.д.: 0.35 (с, СН3–Si), 3.56 (с, СН3О–).

2,2-Бис-[4-(2-гидрокси-3-метакрилоилоксипропил)фенил]пропан (бис-ГМА) – продукт фирмы “Sigma Aldrich”. Содержание основного вещества 98%, $d_{4}^{{20}}$ = 1.161, $n_{D}^{{20}}$ = 1.552.

Диметакрилат триэтиленгликоля (ТГМ-3) – продукт фирмы “Sigma Aldrich”. Содержание основного вещества 95%, $d_{4}^{{20}}$ = 1.092, $n_{D}^{{20}}$ = 1.461.

Ледяную уксусную кислоту с содержанием основного вещества 99.8% (“Русхим”) применяли без дополнительной очистки.

Ацидогидролитическая сополиконденсация А-174 и диорганодиалкоксисиланов

В трехгорлую колбу с мешалкой, приемником-ловушкой Дина–Старка, обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой последовательно вводили 0.242 моля А-174, 0.242 моля диорганодиалкоксисилана, 0.704 моля ледяной уксусной кислоты, 0.344 г соляной кислоты 36% и перемешивали реакционную смесь при 95°С в течение 10 ч. Степень завершенности реакции контролировали по количеству сконденсировавшейся в приемнике-ловушке Дина–Старка жидкости (метил- и/или этилацетат, метанол и/или этанол, вода), а также методом отбора проб реакционной смеси и анализа их спектров ЯМР 1Н. После окончания процесса продукт растворяли в хлороформе и многократно промывали водным раствором 1% NaHCO3 до нейтральной среды. Раствор олигомера в хлороформе осушали Na2SO4, фильтровали, отгоняли растворитель в вакууме и сушили остаток при 100°С и 0.1 мм рт.ст., имея с выходом >80–85% бесцветную или слабоокрашенную вязкую жидкость.

Ненаполненные композиции получали смешением в смесителе СПЛ-1.6 бис-ГМА и ТГМ-3 (70 : 30) и соответствующего количества СМССО. В качестве фотосенсибилизаторов отверждения использовали 0.5 мас. % камфорохинона и 0.5 мас. % этил(4-диметиламино)бензоата.

Наполненные акриловые композиции содержали 70 мас. % мелкодисперсного кремний-бариевого порошка. Отверждение полимерных композиций проводили с помощью фотополимеризационной лампы (λ = 470 нм) в течение 40 с.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Спектры ЯМР 1Н и ЯМР 29Si снимали на приборе “Bruker AMX-360” при 25°С в растворе в дейтерохлороформе.

Показатель преломления определяли на рефрактометре ИРФ-454 Б2М.

Молекулярно-массовые характеристики образцов оценивали с помощью хроматографа “Shimadzu” (Япония), снабженного насосом LC-20A, термостатом CTO-20A и дифференциальным рефрактометрическим детектором RID-20A; T = 40°C (±0.1°C), элюент – ТГФ (1.0 мл/мин), колонки SDV analytical 100 000 Å длиной 300 мм и диаметром 8 мм с частицами размером 5 мкм.

Физико-механические свойства композиций определяли согласно ГОСТ 31574-2012 (ISO 4049: 1988, ISO 10477: 1992, ISO 11405: 1994). Разрушающее напряжение при сжатии, изгибе, модуль упругости устанавливали с помощью разрывной машины ИР-5040-5.

Коэффициент термического расширения фотоотверждаемых композиций находили с помощью высокотемпературного горизонтального дилатометра “L75 Platinum Series” в интервале температуры 4–60°C.

Микротвердость определяли на микротвердометре HVS-100B.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Ацидогидролитическая сополиконденсация γ-метакрилоксипро-пилтриметоксисилана с дифункциональными силанами – диметилдиэтоксисиланом, метилфенилдиметоксисиланом и диметилдиметоксисиланом проведена в присутствии каталитического количества соляной кислоты (табл. 1). Ниже для примера представлена упрощенная схема ацидогидролитической сополиконденсации А-174 и диорганодиметоксисиланов при мольных соотношениях реагентов x и y:

(1)
$\begin{gathered} x{\text{RSi}}{{({\text{OC}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{3}} + y{\text{R}}{\kern 1pt} '({\text{R}}{\kern 1pt} ''){\text{Si}}{{({\text{OC}}{{{\text{H}}}_{3}})}_{3}} + \\ \, + (1.75x + 1.16y){\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}}{\text{COOH}}\xrightarrow{{{{{\text{H}}}^{ + }}}} \\ \to {{[{\text{RSi}}{{{\text{O}}}_{{1.5}}}]}_{x}}{{[{\text{R}}{\kern 1pt} '({\text{R}}{\kern 1pt} ''){\text{SiO}}]}_{y}} + \\ \, + (1.75x + 1.16y){\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}}{\text{COOC}}{{{\text{H}}}_{3}} + \\ \, + (1.25x + 0.83y){\text{C}}{{{\text{H}}}_{3}}{\text{OH}} + (0.25x + 0.165y){{{\text{H}}}_{2}}{\text{O}} \\ \end{gathered} $
Таблица 1.

Метакрилатсодержащие силсесквиоксан-силоксановые олигомеры

Опыт, № Сомономер   Мольное cоотношение А-174 : сомономер : уксусная кислота Mw × 10–3 Đ $n_{D}^{{20}}$, при 18°С Содержание звеньев в структурных фрагментах, мол. %
D в цикло-силоксанах и MOH D в триадах DОН Т3 Тn
TDT DDT DDD
1 Нет 1 : 0 : 1.75 9.7 2.3 1.4803 – – – – 3 43 52
2 ДМДЭС 1 : 1 : 2.91 4.4 2.6 1.4634 2 2 22 21 3 13 36
3 ДМДЭС 1 : 2 : 4.07 – – 1.4662 3 1 21 39 – 4 31
4 ДМДЭС 1 : 3 : 5.23 – – 1.4691 3 1 21 48 – 3 24
5 МФДМС 1 : 1 : 2.91 6.8 3.8 1.5023 4 1 27 16 – 26 24
6 МФДМС 1 : 3 : 5.23 – – 1.5085 6 1 36 30 – 11 12
7 ДМДМС 1 : 1 : 2.91 8.8 3.4 1.4600 2 1 20 23 2 15 33
8 ДМДМС 1 : 3 : 5.23 – – 1.4684 3 1 22 41 – 3 26
9 ДМДМС 3 : 1 : 5.23 20.5 4.5 1.4732 2 3 8 9 4 25 48

Здесь и далее R = –(CH2)3O–(O)C–C(CH3)=CH2, R' = R'' = CH3 или R' = СН3, R'' = С6Н5.

Эта схема включает две основные реакции:

(2)
(3)

При указанных в табл. 1 мольных соотношениях алкоксисиланы : уксусная кислота возможная доля силанольной конденсации незначительна и ее можно исключить. Побочные летучие продукты преимущественно состояли из метилацетата и метанола; по их количеству оценивали степень завершенности процесса. Выход продуктов варьировался в диапазоне 80–85%. Степень завершенности поликонденсации А-174 с диалкоксисиланами составила 90–95% с тенденцией к более высокому значению при отклонении от равномольного отношения исходных силанов (табл. 1, опыты 1, 4, 6, 8 и 9).

Практически полное исчерпание функциональных групп в исходных силанах подтверждают спектры ЯМР 1Н (рис. 1), не содержащие сигналов протонов группы СН3О– в области δН = 3.56 м.д. или группы СН3СН2О– в области δН = 1.22 и 3.76 м.д. Соотношение интегральных интенсивностей сигналов протонов в метакрилоксипропильных и алкильных радикалах в силоксановых фрагментах в спектрах ЯМР 1Н продуктов взаимодействия А-174 с ДМДЭС и МФДМС довольно близко к соотношению исходных алкоксисиланов.

Рис. 1.

Спектры ЯМР 1Н продуктов гидролитической поликонденсации равномольного количества А-174 с ДМДЭС (а) и МФДМС (б).

Для описания возможного состава образующихся метакрилатсодержащих силсесквиоксан-силоксановых олигомеров были использованы спектры ЯМР 29Si со следующими условными обозначениями силсесквиоксановых и силоксановых звеньев:

В спектрах ЯМР 29Si продуктов взаимодействия эквимольного количества А-174 и дифункциональных алкоксисиланов (рис. 2) наблюдаются две ярко выраженные группы сигналов: первая с δSi = от –5 до –22 м.д. для диметил- (рис. 2а, 2в) и от –20 до –35 м.д. для метилфенилсилоксановых звеньев (рис. 2б); вторая с δSi = от –55 до –68 м.д. соответствует силсесквиоксановым фрагментам Т. Соотношение интегральных интенсивностей сигналов атомов кремния в силоксановых и силсесквиоксановых фрагментах СМССО в большинстве случаев близко к исходному соотношению триалкокси- и диалкоксисиланов. И только в реакции А-174 с ДМДМС при мольном соотношении 3 : 1 содержание силсесквиоксановых звеньев по отношению к диметилсилоксановым несколько выше расчетного – 3.5 : 1 против 3 : 1 (рис. 2в).

Рис. 2.

Спектры ЯМР 29Si продуктов совместной ацидогидролитической поликонденсации А-174 с ДМДЭС (а), МФДМС (б) и ДМДМС (в) при мольном соотношении А-174 : диалкоксисилан = 1 : 1 (а, б) и 3 : 1 (в).

Различие в значениях химических сдвигов сигналов атомов кремния в силоксановых триадах позволяет оценить относительное содержание различных звеньев и возможность соединения силсесквиоксановых структур линейными силоксановыми фрагментами. Исходя из анализа общей схемы образования олигомеров по реакции (1), СМССО могут содержать в своем составе линейные, циклические силоксаны, звенья клеткоподобной структуры с включенными в их состав диорганосилоксановыми звеньями TnDm, а также связанные дифункциональными фрагментами силсесквиоксановые или циклосилоксановые звенья.

Ранее с использованием метода MALDI-TOF масс-спектроскопии с дериватизацией было показано [24], что продукты гидролитической поликонденсации А-174 содержат в своем составе полициклические олигомеры с 1–4 силанольными группами, например

Также установлено [23], что строение и состав олигосилсесквиоксанов, образующихся при гидролизе и ацидолизе алкоксисиланов, близки. Поэтому можно предположить, что в случае совместного ацидолиза А-174 и диорганодиметоксисиланов силанольные группы промежуточных силсесквиоксанов будут участвовать в поликонденсационных процессах с диорганодиалкоксисиланами и их олигомерами $\begin{gathered} \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,|\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,| \\ {\text{R}}{\kern 1pt} '''{\kern 1pt} {\text{O}}{{({\text{Si}}{\kern 1pt} - {\kern 1pt} {\text{O}})}_{n}}{\kern 1pt} - {\kern 1pt} {\text{Si}}{\kern 1pt} - {\kern 1pt} {\text{OR}}{\kern 1pt} ''' \\ \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,|\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,| \\ \end{gathered} $, где R''' = CH3 или С2Н5, по реакции (3). В результате могут образоваться как смешанные циклические структуры III, так и соединения типа IV с межциклическими линейными диорганосилоксановыми фрагментами:

Таким образом, учитывая состав СМССО, рассчитанный по значениям интегральных интенсивностей сигналов атомов кремния в спектрах ЯМР 29Si (рис. 2), можно заключить, что олигомеры, полученные в опытах 2, 5 и 9 (табл. 1), наиболее вероятно содержат в составе молекул структурные фрагменты V–VII:

,

При этом нельзя исключить, что тетрады –ТDDT– и триады –ТDT– могут находиться непосредственно в лестничной силсесквиоксановой группировке:

Протекание совместной поликонденсации также было оценено методом ГПХ. Кривые ГПХ силсесквиоксан-силоксановых олигомеров имеют унимодальный характер, подтверждающий отсутствие раздельной конденсации силанольных групп продуктов ацидолиза А-174 и дифункциональных силанов. Коэффициент полидисперсности смешанных олигосилсесквиоксан-силоксанов имеет значения выше наиболее вероятного, при этом Mn олигосилсесквиоксан-силоксанов лежат в пределах (1.7–4.6) × 103, Mw = (4.4–20.5) × 103 (табл. 1).

Для модификации базовой стоматологической композиции на основе смеси бисметакрилатов были использованы образцы олигомеров, характеристики которых приведены в табл. 1. Влияние добавок модификаторов 2, 5 и 9 на механические свойства отвержденных ненаполненных композиций представлено на рис. 3. Так, введение олигомеров 2 и 5 с эквимольным соотношением силсесквиоксановых и силоксановых звеньев увеличивает не только значения разрушающего напряжения композиций при сжатии, но и их микротвердость. Оптимальным количеством модифицирующих добавок для улучшения прочности композиций на сжатие в случае олигомеров 2, 5 и 9 следует считать 6% от массы метакрилатного связующего, которому соответствует 50%-ный рост механических характеристик.

Рис. 3.

Влияние добавок образцов, полученных ацидогидролитической соконденсацией А-174 с ДМДЭС (2), МФДМС (5) и ДМДМС (9), на разрушающее напряжение при сжатии (а) и микротвердость (б) отвержденных ненаполненных композитов. Номера точек соответствуют номерам образцов в таблицах.

Введение 6% указанных модификаторов от массы метакрилатного связующего стоматологической композиции также позволяет понизить полимеризационную усадку в 2.2–2.8 раза и значительно повысить гидрофобность (табл. 2). Наилучшие показатели имеет композиция, содержащая в качестве модификатора олигомер 5: ее водопоглощение в сравнении с базовой уменьшено в 10 раз, а водорастворимость – в 16. Тогда как МССО на основе только А-174 уменьшают указанные показатели всего в 2–3 раза [23].

Таблица 2.

Физико-механические характеристики отвержденных наполненных композиций (наполнитель – 70 мас. % мелкодисперсного порошка кремний-бариевого стекла), содержащих 6% СМССО от массы смеси бис-ГМА и ТГМ-3 (70 : 30 мас. %)

Образец, № Разрушающее напряжение, МПа Микро-твердость, кгс/мм2 Водопогло-щение, мкг/мм3 Водораство-римость, мкг/мм3 Линейная усадка, % КЛТР × 10–6 K–1
при сжатии при изгибе
Нет 315.9 ± 15.6 112.5 ± 2.8 96.2 ± 0.9 24.4 ± 0.5 1.3 ± 0.03 4.2 ± 0.1 42.3 ± 0.1
2 389.3 ± 14.1 184.5 ± 1.9 106.2 ± 0.9 4.5 ± 0.7 0.10 ± 0.02 1.6 ± 0.1 21.5 ± 0.1
5 401.0 ± 15.5 197.4 ± 2.1 115.2 ± 1.3 2.3 ± 0.5 0.08 ± 0.03 1.5 ± 0.1 17.0 ± 0.1
9 375 ± 13.7 142 ± 2.5 104.8 ± 1.1 6.4 ± 0.7 0.17 ± 0.03 1.8 ± 0.1 19.4 ± 0.1
Требования ГОСТ 31574-2012 – ≥50.0 – ≤50.0 ≤5.0 – –

Примечание. Номера образцов соответствуют номерам в табл. 1; КЛТР – коэффициент линейного термического расширения.

Авторы выражают благодарность М.В. Горлову за помощь в работе.

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования в рамках федеральной целевой программы “Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2014–2020 годы” (уникальный идентификатор проекта RFMEFI57417X0171).

Список литературы

  1. Raut H.K., Dinachali S.S., He A.Y., Ganesh V.A., Saifullah M.S.M., Law J., Ramakrishna S. // Energy Environ. Sci. 2013. V. 6. P. 1929.

  2. Kickelbick G. // Prog. Polym. Sci. 2003. V. 28. № 1. P. 83.

  3. Mihelcic M., Gaberscek M., Di Carlo G., Giuliani C., de Luna M.S., Lavorgna M., Surca A.K. // Appl. Surf. Sci. 2019. V. 467–468. P. 912.

  4. Pielichowski K., Njuguna J., Janowski B., Pielichowski J. // Supramolecular Polymers Polymeric Betains Oligomers. Berlin; Heidelberg: Springer, 2006. P. 225.

  5. Ray S.S., Okamoto M. // Prog. Polym. Sci. 2003. V. 26. P. 1539.

  6. Markovic E., Clarke S., Matisons J., Simon G.P. // Macromolecules. 2008. V. 41. № 5. P. 1685.

  7. Rizk M., Hohlfeld L., Thanh L.T., Biehl R., Luhmann N., Mohn D., Wiegand A. // Dental Mater. 2017. V. 33. № 9. P. 1056.

  8. Fadaie P., Atai M., Imani M., Karkhaneh A., Ghasaban S. // Dental Mater. 2013. V. 29. № 6. P. e61.

  9. Polymer Composites with Functionalized Nanoparticles / Ed. by K. Pielichowski, T.M. Majka. Amsterdam; Oxford; Cambridge: Elsevier, 2019.

  10. Li G., Wang L., Ni H., Pittman C.U. jr. // J. Inorg. Organomet. Polym. 2001. V. 11. № 3. P. 123.

  11. Wu X., Sun Y., Xie W., Liu Y., Song X. // Dental Mater. 2010. V. 26. P. 456.

  12. Canellas T.A.T., Neves A.A., dos Santos I.K.B., de Rezende A.R.P., Fellows C.E., da Silva E.M. // J. Mechan. Behavior Biomed. Mater. 2019. V. 90. P. 566.

  13. Kilambi H., Cramer N.B. // Dental Mater. 2009. V. 25. № 1. P. 33.

  14. Lee Y.-K., Lu H. // J. Biomed. Mater. Res. B. 2007. V. 82. P. 313.

  15. Pfeifer C.S. // Dental Clin. North Am. 2017. V. 61. № 4. P. 733.

  16. Yudovin-Farber I., Beyth N., Nyska A., Weiss E.I., Golenster J., Domb A.J. // Biomacromolecules. 2008. V. 9. № 11. P. 3044.

  17. Amritphale S.S., Anshul A., Chandra N. // J. Eur. Ceram. Soc. 2007. V. 27. № 4. P. 1945.

  18. Kireev V.V., Chistyakov E.M., Filatov S.N., Tupikov A.S., Panfilova D.V., Chetverikova A.I. // Russ. J. Appl. Chem. 2015. V. 88. № 5. P. 866.

  19. Bredov N.S., Shporta E.Yu., Gorlov M.V., Kireev V.V., Filatov S.N., Posokhova V.F., Chuev V.P. // Polymer Science B. 2015. V. 57. № 5. P. 444.

  20. Bredov N.S., Le Phu Soan, Kireev V.V., Bykovskaya A.A., Sokol’skaya I.B., Posokhova V.F., Klyukin B.V., Chuev V.P. // Russ. J. Appl. Chem. 2017. V. 90. № 4. P. 595.

  21. Chen M.-H. // J. Dental Res. 2010. V. 89. № 6. P. 549.

  22. Reed B.B., Choi K., Dickens S.H., Stansbury J.W. // Polym. Prepr. 1997. V. 38. № 2. P. 108.

  23. Bredov N.S., Shporta E.Yu., Yanqing Liu, Kireev V.V., Borisov R.S., Gorlov M.V., Posokhova V.F., Chuev V.P. // Polymer Science B. 2013. V. 55. № 7–8. P. 472.

  24. Zaikin V.G., Borisov R.S., Polovikov N.Yu., Filatov S.N., Kireev V.V. // Eur. J. Mass Spectr. 2009. V. 15. P. 231.

  25. Борисов Р.С., Половков Н.Ю., Заикин В.Г., Филатов С.Н. // Масс-спектрометрия. 2008. Т. 5. № 1. С. 25.

  26. Ivanov A.G., Kopylov V.M., Kireev V.V., Borisov R.S., Gerasimov K.L., Bilichenko Yu.V. // Polymer Science B. 2015. V. 57. № 1. P. 9.

  27. Ivanov A.G., Kopylov V.M., Ivanova V.L., Kovyazin V.A., Sokol’skaya I.B., Khazanov I.I. // Rus. J. Gen. Chem. 2012. V. 82. № 1. P. 66.

  28. Asmussen S.V., Giudicessi S.L., Erra-Balsells R., Vallo C.I. // Eur. Polym. J. 2010. V. 46. P. 1815.

  29. Bredov N.S., Le Phu Soan, Kireev V.V., Bykovskaya A.A., Sokol’skaya I.B., Gorlov M.V., Esin A.S., Bekmukhamedova S.R., Polyakov V.A. // Polymer Science B. 2017. V. 59. № 3. P. 240.

  30. Muzafarov A.M., Bystrova A.V., Vasilenko N.G., Ignat’eva G.M. // Russ. Chem. Rev. 2013. V. 82. № 7. P. 635.

  31. Kalinina A., Strizhiver N., Vasilenko N., Perov N., Demchenko N., Muzafarov A. // Silicon. 2015. V. 7. P. 95.

  32. Egorova E.V., Vasilenko N.G., Demchenko N.V., Tatarinova E.A., Muzafarov A.M. // Dokl. Chem. 2009. № 1. P. 15.

  33. Zhang Z., Gorman B., Dong H., Orozco-Teran R.A., Mueller D., Reidy R. // J. Sol-Gel Sci. Techn. 2003. V. 28. № 2. P. 159.

Дополнительные материалы отсутствуют.

Инструменты

следующая статья выпуска предыдущая статья выпуска содержание выпуска

Высокомолекулярные соединения (серия Б)

Архивы выпусков Информация о журнале Отправить рукопись в журнал